第三章糖和苷类分析
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第三章糖与苷类糖又称作碳水化合物,和核酸、蛋白质、脂质一起称为生命活动所必需的四大类化合物。
苷类又称配糖体,是由糖或糖的衍生物等与另一非糖物质通过其端基碳原子联接而成的化合物。
一、结构类型1. 单糖的立体结构单糖是多羟基醛或酮,是组成糖及其衍生物的基本单位。
单糖的结构可用Fisher和Haworth投影式表示。
2.单糖的绝对构型 : 单糖Fisher投影式中距羰基最远的那个不对称碳原子的构型定为整个糖分子的绝对构型。
其羟基向右的为D型,向左的为L-型。
在Haworth式中也是看那个不对称碳原子上的取代基,向上为D型,向下为L型。
二、单糖的端基差向异构体 (可能在B卷) 单糖成环后新形成的一个不对称碳原子称为端基碳,生成的一对差向异构体有α、β二种构型。
Fisher投影式:C1-OH与原C5(六碳糖)或C4(五碳糖)-OH,同侧的为α,异侧的为β。
Haworth投影式:C1-OH与原C5(六碳糖)或C4(五碳糖)-取代基,异侧的为α,同侧的为β。
三、单糖的氧环:自然界的糖都以六元或五元氧环的形式存在。
五元氧环称呋喃糖,六元氧环称吡喃糖。
苷类(又称配糖体)不考糖或糖的衍生物(氨基糖,糖醛酸等)+ 非糖物质(黄酮,萜类等)==(糖的端基碳原子+苷键α、β)==苷苷类化合物的分类:根据生物体内的存在形式:分为原生苷、次级苷。
根据连接单糖基的个数:单糖苷、二糖苷、三糖苷……。
根据苷元连接糖基的位置数:单糖链苷、二糖链苷……。
根据苷键原子的不同:氧苷、硫苷、氮苷、碳苷。
一、性状:形:苷类化合物多数是固体,其中糖基少的可以成结晶,糖基多的如皂苷,则多呈具有吸湿性的无定无形粉末。
味:苷类一般是无味的。
色:苷类化合物的颜色是由苷元的性质决定的。
三、旋光性:多数苷类化合物呈左旋,但水解后,由于生成的糖常是右旋的,因而使混合物呈右旋。
因此,比较水解前后旋光性的变化,也可以用以检识苷类化合物的存在。
但必须注意,有些低聚糖或多糖的分子也都有类似的性质,因此一定要在水解产物中肯定苷元的有无,才能判断苷类的存在。
第三章糖和苷第一节糖的分类单糖是多羟基醛或酮,是组成糖类及其衍生物的基本多元。
习惯上将单糖Fischer投影式中距羰基最远的不对称碳原子的构型定为整个糖分子的绝对构型,其羟基向右的为D-型,向左的为L-型。
根据成环的C原子多少,可分为五碳糖(呋喃糖)、六碳糖(吡喃糖)。
单糖成环后新形成的一个不对称碳原子成为端基碳,生成的一对差向异构体有αβ两种构型。
常见的单糖有:五碳醛糖(如D-核糖、D-木糖、L-阿拉伯糖)、六碳醛糖(如D-葡萄糖、D-甘露糖、D-半乳糖)、甲基五碳醛糖(如D-鸡纳糖、L-鼠李糖、D-夫糖)、六碳酮糖(如D-果糖)、糖醛酸(D-葡萄糖醛酸、D-半乳糖醛酸)等。
由2~9分子个单糖通过苷键结合而成的直链或支链聚糖称为低聚糖,或寡糖。
常见的二糖有:龙胆二糖、麦芽糖、冬绿糖、蚕豆糖、昆布二糖、槐糖、芸香糖、新橙皮糖等。
龙胆二糖、麦芽糖、芸香糖和新橙皮糖需要了解其结构。
由10个以上单糖通过苷键连接而成的糖称为多聚糖,或多糖。
分两类:一类是动植物的支持组织,该类成分不溶于水,分子呈直链型,如纤维素;一类是动植物的贮存养料,可溶于热水成胶体溶液,多数分子呈支链型,如淀粉。
其中,淀粉由直链的糖淀粉和支链的胶淀粉组成。
糖淀粉遇碘显蓝色,胶淀粉遇碘显紫红色。
第二节苷的分类苷类又称配糖体,是糖或糖的衍生物如氨基糖、糖醛酸、去氧糖等与另一非汤武之通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。
其中糖部分称为苷元或配基,其连接的键叫苷键一、按苷元的化学结构分类可分为:氰苷、香豆素苷、木脂素苷、黄酮苷、蒽醌苷、吲哚苷等。
二、按苷类在植物体内的存在状况分类存在于植物体内的苷称为原生苷,水解后失去一部分糖的称为次生苷。
苦杏仁苷是原生苷,水解后失去一分子葡萄糖而成的野樱苷就是次生苷。
三、按苷键原子分类1.O-苷(最常见的一类苷)(1)醇苷:通过醇羟基与糖端基羟基脱水而成的苷,如具有致适应原作用的红景天苷,杀虫抗菌作用的毛莨苷,解痉止痛作用的獐芽菜苦苷等都属于醇苷。