高效液相色谱-质谱法同时测定辛夷提取物中4种木脂素成分 20141214

辛夷芳香性双四氢呋喃成分研究李竣;梅枝意;罗会畏;黄先菊;杨光忠【摘要】为阐明辛夷药材中芳香性双四氢呋喃化学成分，采用溶剂萃取、高速逆流分段、大孔树脂和半制备高效液相色谱分离和纯化，得到了4个高纯度芳香性双四氢呋喃木脂素单体化合物。

通过1 H NMR、13 C NMR、MS等现代波谱学方法分别鉴定为：松脂醇二甲醚（1），木兰脂素（2），里立脂素B二甲醚（3），epimagnolin B（4）。

辛夷芳香性成分的鉴定为其在医药、食品工业中的应用提供了更好的理论依据。

%In order to investigate the ditetrahydrofuran constituents of spicery from Magnolia denudata Desr., solvent extraction, high speed counter-current chromatography ( HSCCC ), macroporous resin and semi-preparative high performance liquid chromatography ( HPLC) were used and four highly purified aromatic lignans were obtained .They were identified as pinoresinol dimethy ether (1), magnolin (2), lirioresinol-B dimethyl ether (3) and epimagnolin B (4).The structures of these compounds were elucidated based on the 1 H NMR,13 C NMR,and MS characterization .The identification of these aromatic components of Magnolia denudate Desr.provided a theoretical basis for its application in medicine and food industry .【期刊名称】《中南民族大学学报（自然科学版）》【年(卷),期】2015(000)003【总页数】4页(P37-40)【关键词】辛夷;高速逆流色谱;化学成分;木脂素【作者】李竣;梅枝意;罗会畏;黄先菊;杨光忠【作者单位】中南民族大学药学院，武汉430074;中南民族大学药学院，武汉430074;中南民族大学药学院，武汉430074;中南民族大学药学院，武汉430074;中南民族大学药学院，武汉430074【正文语种】中文【中图分类】R284.1辛夷为木兰科植物望春花、玉兰或武当玉兰的干燥花蕾，花蕾紧凑，芳香浓郁，是一种名贵的香料和化工原料[1].作为传统中药，它能祛风寒、通鼻窍，可治疗风寒头痛、鼻塞、鼻渊、鼻流浊涕等[2]，因其毒性低、香型优于其他植物，除作为药用外还可替代人工合成的香料，用于食品加工、日常生活用品和化妆品[3].天然产物的香料以萜类、倍半萜类及其含氧衍生物为主要组成的油状液体，以气味和挥发油含量的高低来评价其质量的优劣.辛夷香料常通过水蒸气蒸馏法、溶剂法和超临界流体萃取等方法制取挥发油，但水蒸气蒸馏法提取挥发油成本较低，常破坏挥发油中热敏性香气成分，获得的精油与原植物香气差异很大，各种萃取方法也常导致挥发油中含有其他脂溶性杂质.辛夷香料提取物中除萜类成分外，尚含有化学组成不清楚的小分子脂肪族化合物和小分子芳香族化合物[4]，挥发油成分检测主要通过GC、GC-MS等方法，不能在GC中气化的脂肪族和芳香族脂溶性杂质则难以被检测出来.目前对香料组成以外的脂溶性成分和生物活性尚缺乏全面了解，阻碍了辛夷挥发油在医药、食品和化妆品生产的使用推广.为更好地开发辛夷的香料成分，了解辛夷挥发油中脂溶性杂质的组成，本文选择脂溶性溶剂萃取辛夷挥发油部分，经过半制备高速逆流分段、半制备高效液相分离纯化，从辛夷香气部位中分离得到了4个木脂素成分，分别为松脂醇二甲醚(1)、木兰脂素(2)、里立脂素B二甲醚(3)、epimagnolin B(4).对辛夷挥发油中其他成分的鉴定也为其香料成分在食品、医药工业中的应用提供了更好的理论依据.1.1 仪器高速逆流色谱仪(TBE-300B型,上海同田生化技术有限公司)，核磁共振仪(Bruker AM-400、Bruker DRX-500型, 美国Brucker公司)，质谱仪(Micromass ZabSpec MS System, ESI源, 英国Micromass公司)，色谱柱(YMC-Pack ODS-A, 250 mm×10 mm)，色谱仪(Ultimate 3000型, VWD、DAD detector, 美国戴安)，旋转蒸发仪(RE 52-98型,上海亚荣生化仪器厂)，循环真空泵(SHZ-III型,上海亚荣生化仪器厂)，电子天平(CP214型, 奥豪斯仪器有限公司)，电热鼓风干燥箱(101-OAB型, 天津市泰斯特仪器有限公司)，三用紫外分析仪(ZF-6型,上海嘉鹏科技有限公司).1.2 试剂D101大孔树脂(三星安徽树脂科技有限公司)，薄层层析硅胶板(青岛海洋化工厂)，HSCCC分离纯化、萃取和大孔树脂分离所用试剂均为分析纯(国药集团化学试剂有限公司)，高效液相所用甲醇、乙腈均为色谱纯(Tedia Company, USA)，蒸馏水. 1.3 材料实验所用辛夷药材全部购置于湖北金贵中药饮片有限公司，经中南民族大学药学院李竣副教授鉴定为木兰科木兰属玉兰(Magnolia denudate Desr.)的干燥花蕾.2.1 辛夷脂溶性部位的提取分离3.2 kg 辛夷粉末用95%乙醇回流提取3次，每次2 h，抽滤，合并滤液，旋蒸减压浓缩，得约470 g深棕色浸膏，将浸膏以水混悬，用氯仿萃取，蒸干得浸膏，得氯仿层提取物241 g.取氯仿层浸膏75 g以D101大孔树脂层析柱分离，50%乙醇上样，分别用60%、80%和100%乙醇洗脱得到35.83 g和24.24 g的60%和80%乙醇部位为.取500 mg大孔树脂60%乙醇洗脱组分浸膏，用5 mL φ(正己烷∶乙酸乙酯∶甲醇∶水)=4∶6∶4∶6 的溶液的下相溶解，制得样品溶液，将φ(正己烷∶乙酸乙酯∶甲醇∶水)=4∶6∶4∶6这一溶剂体系的上相(固定相)和下相(流动相)按照1︰1的体积比比例泵入高速逆流色谱仪(HSCCC)的分离管路，待管路完全充满两相溶液后，调整转速至900 r/min(正向旋转)，同时将作为流动相的下相溶剂以3 mL/min的流速泵入分离管路.大约60 min之后，当两相溶剂体系达到动态分配平衡时，通过进样阀注入样品溶液.整个分离过程的温度由恒温循环器控制在25℃.检测波长为254 nm. HSCCC色谱图数据从进样后开始采集，根据色谱图一次收集各个部分，将270～300 min收集的组分(组分I,见图1).2.2 HPLC制备色谱分离YMC-Pack ODS-A色谱柱(250 mm×10mm,5μm)，柱温40℃，流动相：0～100% 甲醇-水为流动相；梯度洗脱，检测波长为254 nm，进样量100 μL，洗脱时间26 min，理论板数按峰计算不低于3000.通过制备HPLC分离(见图2)，得到4个化合物松脂醇二甲醚1(45.2 mg)，木兰脂素2 (66.7 mg)，里立脂素B二甲醚3 (15.6 mg)，epimagnolin B 4 (17.4 mg) (见图3).化合物1：松脂醇二甲醚，无色油状物，ESI-MS m/z：386[M]+，分子式为C22H26O6. 1H NMR数据见表1，表中数据与文献[5]松脂醇二甲醚的数据相符，故鉴定为松脂醇二甲醚.化合物 2：木兰脂素，无色油状物，ESI-MS m/z: 416[M]+，分子式为C23H28O7.1H NMR和13C NMR数据见表1，表中数据与文献[6]木兰脂素的数据相符，故鉴定为木兰脂素.化合物3：里立脂素B二甲醚，无色油状物, ESI-MS m/z：446 [M]+，分子式为C24H30O8. 1H NMR数据见表1，以上数据与文献[7]里立脂素B二甲醚的数据相符，故鉴定为里立脂素B二甲醚.化合物4：epimagnolin B，无色油状物，ESI-MS m/z：416[M]+，分子式为C23H28O7. 1H NMR，13C NMR数据见表1，以上数据与文献[8]epimagnolin B的数据相符，故鉴定为epimagnolin B.随着人们生活质量的提高，绿色的有机的香料正在逐渐受到人们的青睐，从天然产物中提取、研究与开发高效、安全的天然香料，是当今食品添加剂研究领域的热点之一.同时，运用经典的提取分离方法，筛选出具有较好抗菌效果的中草药，并解析其化学组成成分，为今后食品添加剂的合理高效应用提供理论依据.食品的防腐保鲜始终是一个亟待解决的重要问题[9]，辛夷挥发油能明显改善和修饰卷烟香气, 有降低烟气的粗糙度、改善吸味、减轻刺激性、去除杂气的作用[10] .本文从辛夷香料中分离得到4个木脂素类化合物，木脂素类化合物作为一种植物雌激素已引起营养学家、食物化学家和药物学家的普遍关注，具有调节激素平衡、抗氧化活性、抗肿瘤活性、等多种生物活性[11].辛夷香料成分中尚有化学组成不清楚的小分子脂肪族、芳香类化合物.挥发油常规的检测方法GC，GC-MS难以检测其不挥发的杂质，若不能预知未知杂质的生物活性，则其安全性难以保证.通过HSCCC-HPLC制备的方法能快速检验未知成分，具有操作简单、分离纯度高、制备量大等特点，对快速简单制备未知的天然产物成分具有实际使用价值.【相关文献】[1] 程朝晖,龚春晖,金波,等.辛夷超临界萃取物的气相色谱-质谱分析[J].中国食品添加剂， 2003,3(2):109-111.[2] 南京中医药大学.中药大辞典(上册)[M].上海:上海科学技术出版社, 2006: 1616-1619.[3] 赵铭钦. 卷烟调香学 [M]. 北京: 科学出版社,2008.[4] 汤天曙, 张鑫, 熊卫东,等. 辛夷挥发油的提取及其化学组分的研究[J]. 精细与专用化学品,1997,18:1-5.[5] Kakisawa H. Lignans in flower buds of Magnolia fargesii. [J].Phytochemistry, 1972, 11(7): 2289-2293.[6] Miyazawa M,Kasahara H,Kameoka H. Phenolic lignans from flower buds of Magnolia fargesii.[J].Phtochemistry,1992,31(10): 3666-3668.[7] Li J,Tanaka M,Kurasawa K,et al.Lignan and Neolignan Derivatives from Magnolia denudate[J].Chem Pharm Bull,2005,53(2): 235-237.[8] Kim J Y,Lim H J,Lee da Y. In vitro anti-inflammatory activity of lignans isolated from Magnolia fargesii [J]. Bioorg Med Chem Lett,2009,19(3):937-940.[9] 蒋志国. 抗果蔬致腐真菌中草药的筛选及有效成分的分析[J].中国食品添加剂,2006(1):151-154,92.[10] 李晓,纪晓楠,宋豪,等. 辛夷再造烟叶对卷烟烟气成分的影响[J].光谱实验室,2013,30 (1):238-241.[11] 李欣,袁建平,刘昕,等. 木脂素----一类重要的天然植物[J].中国中药杂志,2006,31 (24):2021-2025,2089.。

中药制剂有效成分含量测定中高效液相色谱法的应用分析中药类型包括中药成方制剂、中成药、单味制剂等，与西药相比，中药制剂不良反应小，用量少，且具有一定持久性和高效性。

但中药制剂所含成分较多，制备工艺复杂，在中药制剂质量控制上很难做到面面俱到，造成中药制剂质量良莠不齐。

为保证中药制剂质量，该研究采用高效液相色谱法（High Performance Liquid Chromatography，HPLC）对中药制剂有效成分含量测定中的应用与发展进行分析研究，并提出观点，以供参考。

标签：中药制剂；含量测定；高效液相；色谱法中药制剂质量检测中，一般将具有生理活性的化学成分作为控制标准与质量评价，以衡量产品是否稳定、质量是否达标等。

高效液相色谱法（High Performance Liquid Chromatography，HPLC）是一种具有分析速度快、检测灵敏度高、分离效率高、应用范围广、操作方便、重现性高等诸多特点的成分含量测定方法，可用于分析样品沸点、大分子量有效成分、热不稳定性等，已成为目前控制中药制剂有效成分的重要手段。

该研究对HPLC法在中药制剂中药苷类、萜类、黄酮类、生物碱类、醌类、木脂素类、香豆素类、有机酸类等8种有效成分含量测定应用进行介绍。

1 中药苷类成分含量测定苷类在是天然药物研究中不可忽视的一类成分，其广泛分布于中药界，生理活性多样，结构不一，国内外均有对采用HPLC法测定中药苷類成分含量的文献报道[1]。

高广慧等[2]采用HPLC法对中芍药苷含量进行测定，将提取与分离工艺优化，有效分离芍药苷成分，方法准确可靠，能够较好控制中成药、中药材中芍药苷质量。

苏晓楠等[3]通过HPLC法，快速、准确测定了芒果苷、新芒果苷及知母皂苷成分的含量，为中药材质量控制的全面性奠定了坚实基础。

陈华等[4]用HPLC法测定黄芩苷含量，通过精密度、稳定性、重复性、加样回收率试验及样品含量测定，结果显示样品分离度及重现性好，峰型佳，无杂质峰干扰，保留时间稳定，精密度、稳定性、重复性均符合标准。

Vol. 35，No. 12Dec. 20202020年12月 第35卷第12期中国粮油学报Journal of the Chinese Cereals and Oils Association 高效液相色谱法同时测定蔷薇科 木本植物油中的苯甲醇和苯甲醛朱琳1张蕊1郝希成1王松山1王松雪1 郭宝元1薛雅琳1张东1刘鑫辉2郭咪咪1（国家粮食和物资储备局科学研究院1,北京100037）（吕梁学院2，吕梁033000）摘 要 建立了一种同时测定蔷薇科木本植物油中苯甲醇和苯甲醛的高效色谱法方法。

样晶经甲醇提取后，采用具有紫外检测器的液相色谱仪测定，色谱条件:Agilent SB - C18柱（250 mm X 4. 6 mm,5 »m ）色谱柱，甲醇:0. 02%磷酸水=30： 70为流动相，柱温为30 °C ，流速为1 - 0 mL/min,苯甲醇检测波长为210 nm,苯甲 醛检测波长为250 nm 。

结果表明，苯甲醇加标平均回收率为91.8% ~93.7%，精密度为0.6% ~2.0% ；苯甲醛加标平均回率为96.5% ~97.7%，精密度为0.2% ~2.9% ；苯甲醇的检出限为0.41 mg/kg ，定量限为1.23 mg/kg ;苯甲醛的检出限为0. 33 mg/kg ，定量限为0. 98 mg/kg 。

本方法不仅回收率高，重复性好，而且灵敏度 高，可用于测定杏仁油、长柄扁桃油等蔷薇科木本植物油中的苯甲醇和苯甲醛含量，为科学评价蔷薇科木本油脂产晶的风味提供了技术支撑。

关键词杏仁油长柄扁桃油苯甲醇苯甲醛高效液相色谱中图分类号:TS227文献标识码:A 文章编号：1003 -0174（2020）12 -0170 -07网络首发时间：2020 -11 -04 14：00：44网络首发地址:https ://kns . cnki. net/kcms/detail/11.2864 - TS. 20201103 - 1112- 016- html杏仁油和长柄扁桃油均是具有杏仁风味的蔷薇科木本植物油，其固有的杏仁风味是评价杏仁油和长柄扁桃油品质的重要指标之一，也是消费者选择尝试新油种的重要依据,根据文献报道,这种浓郁的杏仁味主要是由苯甲醇和苯甲醛等多种风味物质协 同作用的结果［一4］。

高效液相色谱蒸发光散射测定银杏叶软胶囊中4种萜类内酯
的含量
沙东旭;张满来
【期刊名称】《中国药品标准》
【年(卷),期】2004(5)3
【摘要】目的:用HPLC-ELSD测定银杏叶软胶囊中银杏内酯A、B、C及白果内酯的含量.方法:色谱柱填料为十八烷基键合硅胶,流动相为四氢呋喃-甲醇-水(11 : 19:70);漂移管温度为109℃,戴气流速为2.9L·min-1.结果:银杏内酯A、B、C及白果内酯分别在2.994μg～14.970μg、2.967μg～14.835μg、2.955μg～
14.775μg5.952μg～29.760μg线性关系良好;银杏内酯A、B、C及白果内酯的平均回收率分别为97.2%、97.5%、97.6%、98.3%.结论:该方法简便、准确、分离效果好;本方法可用于银杏叶软胶囊的质量评价.
【总页数】3页(P62-63,39)
【作者】沙东旭;张满来
【作者单位】辽宁省药品检验所,中药室,沈阳,110023;辽宁省药品检验所,中药室,沈阳,110023
【正文语种】中文
【中图分类】R9
【相关文献】
1.HPLC-ELSD法测定银杏叶软胶囊中萜类内酯的含量 [J], 张亚中;周亚球;王娟;陶建生
2.银杏叶软胶囊中银杏黄酮醇苷和总萜类内酯含量测定 [J], 马敬仪;董金香
3.高效液相色谱-蒸发光散射检测法测定银杏叶片中4种萜类内酯含量 [J], 肖飞;谭永霞;王永平;向阳;赵娟
4.高效液相色谱及蒸发光散射检测器法测定银杏叶片中萜类内酯的含量 [J], 杨艳芳;刘宇;刘焱文
5.高效液相色谱法测定贵州产银杏叶提取物中萜类内酯的含量 [J], 彭全材;杨占南;胡继伟;钟丽;蒋翠红
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高效液相色谱法测定贯叶连翘提取物中4种成分的含量【摘要】目的建立高效液相色谱法（HPLC）测定贯叶连翘提取物中金丝桃素、金丝桃苷、芦丁和槲皮素含量的方法。

方法色谱柱为C18柱( 250 mm×4.6 mm，5 μm)；测定金丝桃苷、芦丁和槲皮素时，流动相为甲醇-乙睛-0.3%磷酸溶液，梯度洗脱，检测波长360 nm；测定金丝桃素时，流动相为甲醇-0.02 mol/L磷酸二氢钾缓冲液，检测波长580 nm。

结果金丝桃苷，槲皮素，芦丁、金丝桃素线性范围分别为1.97～20.3 μg・ml-1 (r=0.999 2)，2.47～24.7 μg・ml-1(r=0.999 1)，2.25～22.5 μg・ml-1(r=0.999 1) ， 0. 08～0.4 μg・ml-1(r=0.999 5)，方法回收率均不低于98%。

结论该方法简便、准确、重复性好，可用作贯叶连翘提取物中此4种成分的含量测定。

【关键词】贯叶连翘提取物金丝桃素金丝桃苷高效液相色谱法Abstract：ObjectiveTo develop a rapid high-performance liquid chromatography method for determination of hypericin， hyperoside，rutin and quercetin in Hypericum perforatum L. extracts.MethodsHPLC method was employed on C18 column (250 mm×4.6 mm， 5 μm). The hyperoside， rutin and quercetin were detected at 360 nm， eluted with gradient three mobile phase (methanol-acetonitrile-0.3% phosophoric acid). The Hypericin was detected at 580 nm and the mobile phase consisted of methanol and 0.02 mol·L-1 KH2PO4.Results The HPLC method showed a good linear relationship in the range of 1.97～20.3 μg/ml(r=0.999 2) for hyperoside， 2.47～24.7 μg/ml (r=0.999 1) for quercetin， 2.25～22.5 μg・ml-1 (r=0.999 1) for rutin and 0.08～0.4μg/ml(r=0.999 5) for hyperin. Recoveries for the four components were all above 98%.CondusionThis HPLC method is simple， accurate and repeatable and can be used for determination of the four components in Hypericum perforatum L. exatracts.Key words：Hypericum perforatum L. extracts; Hyperin; Hyperoside; HPLC贯叶连翘Hypericum performatum L.为藤黄科金丝桃属多年生草本植物，其味苦、辛，性平，可清心明目、调经活血、止血生肌、解毒消炎［1］，国外在抗抑郁症方面也有广泛应用［2］。

The Simultaneous Determination ofFour Lignans in Schisandra Chinensis by HPLCTANG Qi 1，OUYANG yun 1，HE Xue 1，WANG Hui 2，ZHENG Jifang 1，XU Xiaona 1，3*（1.SGuilin Medical College 〔School of Public Health 〕，Guilin 541199，China ；2.South China University 〔School of Public Health 〕，Hengyang 421001，China ；3.The Guangxi Key Laboratory of Environmental Exposomics and Entire Lifecycle Health ，Guilin 541199，China ）Abstract ：Objective ：To establish a high performance liquid chromatography （HPLC ）method for simultaneous determination Schizandrol A and other three lignans in Schisandra Chinensis.Methods ：HPLC separations were carried out on a Sepax C18column （250mm ×4.6mm ，5μm ）by gradient elution using methanol ，acetonitrile and water as mobile phase.The flow rate was 1.0mL/min ，and the column temperature was 30℃.The injection volume was 20μL and the detection wavelength was 220nm.Results ：The linear relationships of Schizandrol A ，Schisantherin A ，Schizandrin A and Schizandrin B were good within the ranges of 0.36~13.20，0.39~14.86，0.44~16.63，and 0.32~11.88mg/g ，relatively.The results of recovery ，precision ，stability and so on all met the requirements of methodological determination.The content of the four lignans tested in 12batches of Schisandra Chinensis samples from different producing areas was different ，with the RSD of 0.76%~3.28%.Conclusin ：The established method can be applied to determine the four lignans in Schisandra Chinensis simultaneously.Key words ：Schisandra Chinensis ；HPLC ；Schizandrol A ；Schisantherin A ；Schizandrin A ；Schizandrin B高效液相色谱法同时测定五味子中的4种木脂素成分唐琪1，欧阳云1，和薛1，王辉2，郑济芳1，徐小娜1，3*（1.桂林医学院〔公共卫生学院〕，广西桂林541199；2.南华大学〔公共卫生学院〕，湖南衡阳421001；3.广西环境暴露组学与全生命周期健康重点实验室，广西桂林541199）【摘要】目的：建立高效液相色谱法（HPLC ）同时测定五味子中五味子醇甲等4种木脂素成分的含量。

高效液相色谱法测定北五味子中5种木脂素含量程振玉;杨英杰;刘治刚;徐春义【摘要】应用高效液相色谱法测定北五味子中五味子醇甲、五味子酯甲、五味子甲素、五味子乙素和五味子丙素等5种木脂素的含量。

北五味子样品（1．000 g）在70℃温度下用甲醇（20 mL）微波辅助提取5 min。

分取部分提取液，以Hypersil ODS C18色谱柱为固定相，用乙腈和水以不同比例混合的溶液为流动相进行梯度洗脱，在检测波长225 nm 处进行测定。

5种木脂素在一定的质量浓度范围内与其峰面积呈线性关系，方法的检出限（3S/N）在0．0292～0．0507 mg·L-1之间。

以样品为基体，在3个浓度水平加入混合标准溶液进行回收试验，测得回收率在95．3％～101％之间，测定值的相对标准偏差（n＝6）在1．1％～2．4％之间。

%HPLC was applied to the determination of 5 lignans,i.e.schisandrol A,schisantherin A, deoxyschisandrin,schisandrin B and schisandrin C in Schisandra chinensis (turcz.)baill.The sample (1.000 g) was extracted in microwave extraction device with methanol (20 mL)for 5 min at the temperature of 70 ℃,and an aliquot of the extract was separated on Hypersil ODS C18 chromatographic column,using mixtures of acetonitrile and water with different mixing ratios as mobile phase in the gradient elution.UV-detection at 225 nm was adopted in the determination.Linear relationships between values of peak area and mass concentration of the 5 lignans were kept in definite ranges,with detection limits (3S/N)in the range of 0.029 2-0.050 7 mg·L-1 .Tests for recovery were made by addition of mixed standard solution at 3 concentration levels to 6samples as matrixes,giving values of recove ry and RSD′s (n=6)in the ranges of 95.3%-101% and 1.1 %-2.4 % respectively.【期刊名称】《理化检验-化学分册》【年(卷),期】2014(000)005【总页数】4页(P575-578)【关键词】高效液相色谱法;木脂素;北五味子【作者】程振玉;杨英杰;刘治刚;徐春义【作者单位】吉林化工学院，吉林 132022; 东北师范大学，长春 130024;吉林化工学院，吉林 132022;吉林化工学院，吉林 132022;吉林化工学院，吉林 132022【正文语种】中文【中图分类】O652.63北五味子是五味子科植物五味子的干燥成熟果实，主要产于吉林、辽宁、黑龙江、内蒙古等省［1］。

高效液相色谱法同时测定五味子中8种木脂素含量
李晓霞;刘忠英;孙严彤;刘晓;汪戎锦
【期刊名称】《人参研究》
【年(卷),期】2022(34)3
【摘要】目的建立并优化一种能够同时测定五味子药材中8种木脂素含量的高效
液相色谱方法,为五味子药材的质量控制方法研究提供依据。

方法采用高效液相色
谱方法,同时测定五味子中五味子醇甲、五味子醇乙、当归酰基戈米辛H、五味子
酯甲、五味子酯乙、五味子甲素、五味子乙素和五味子丙素含量,通过专属性、线性、稳定性、精密度和回收率实验进行方法学验证,并利用该方法对20批不同产地的五味子药材进行木脂素含量的测定。

结果建立的高效液相色谱检测方法专属性强、准确度和精密度高,线性和稳定性好,能够应用于木脂素类化合物的含量测定。

结论
本研究所建立的木脂素类化合物含量测定方法为综合评价药材的质量、完善五味子质量标准提供科学依据。

【总页数】5页(P9-13)
【作者】李晓霞;刘忠英;孙严彤;刘晓;汪戎锦
【作者单位】吉林大学药学院药物分析教研室
【正文语种】中文
【中图分类】R28
【相关文献】
1.高效液相色谱法测定北五味子中木脂素的含量
2.高效液相色谱法测定南、北五味子中4种木脂素含量
3.高效液相色谱法测定南、北五味子中木脂素含量
4.高效液相色谱法测定北五味子中5种木脂素含量
5.高效液相色谱法测定人参蜂王浆口服液中五味子木脂素成分的含量
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高效液相色谱法测定北五味子中木脂素的含量曾晓丹;杨英杰;王彤珊【摘要】[ Objective ] A method was developed for simultaneous determination of three lignans ( sehisandrin A, sehisantherin B, deoxyschizandrin, ) in Fructus schisandrae chinensis by high performance liquid chromatography. [ Method] Methanol and water was applied as mobile phase with isocratic ehltion. The samples were separated and qualitatived by standard through retention time. [ Results ] There were good linear relationships between the peak area and concentration for the three lignans, and the linear range for which were 0 - 156.0, 0 - 138.0, 0 - 120.4 mg/L respectively. The detection limits for the three lignans were 0. 202,0. 204,0. 338 μg/L respectively. This method is easy andsensitive.[ Conclusion] The efficiency of separation and the results of determination were satisfactory for the real samples.%[目的]建立同时测定北五味子中3种木脂素成分(五味子甲素、五味子乙素和五味子酯甲)的分析方法.[方法]以甲醇和水为流动相,采用等度洗脱对标样以及供试品进行分离,并且通过标准品以及保留时间进行定性.[结果]五味子甲素、五味子乙素以及五味子酯甲分别在0～156.0、0～138.0、0～120.4 mg/L范围内呈现良好的线性关系,检出限分别为0.202,0.204,0.338μg/L.[结论]该方法操作简单,分离效果好,灵敏度高.【期刊名称】《安徽农业科学》【年(卷),期】2011(039)014【总页数】2页(P8355-8356)【关键词】高效液相色谱法;五味子甲素;五味子乙素;五味子酯甲;五味子;木脂素【作者】曾晓丹;杨英杰;王彤珊【作者单位】【正文语种】中文【中图分类】S567北五味子(Fructus schisandrae chinensis)为木兰科植物五味子［Schisandra chinesis(Turez.)Baill］的干燥成熟果实，产于吉林、辽宁、黑龙江等地，能收敛固涩、益气生津、补肾宁心［1］。

高效液相色谱切换波长法同时测定辛夷鼻炎丸中4种成分的含量目的：建立同时测定辛夷鼻炎丸中升麻素苷、甘草苷、5-O-甲基维斯阿米醇苷、甘草酸铵含量的方法。

方法：采用高效液相色谱切换波长法对A、B、C 3家企业共52批次辛夷鼻炎丸样品进行含量测定。

色谱柱为Kromasil C18，流动相为乙腈-0.1%磷酸，流速为1.0 mL/min，检测波长为220 nm（升麻素苷、甘草苷、5-O-甲基维斯阿米醇苷）和250 nm（甘草酸铵），柱温为30 ℃，进样量为10 μL。

结果：升麻素苷、甘草苷、5-O-甲基维斯阿米醇苷、甘草酸铵检测质量浓度线性范围分别为 6.138～122.77 ?g/mL（r=0.999 9）、2.502～50.03 ?g/mL （r=0.999 9）、5.988～119.75 ?g/mL（r=0.999 9）、12.788～255.76 ?g/mL（r=0.999 9）；精密度、稳定性和重复性试验的RSD均1.5 ；理论板数以5-O-甲基维斯阿米醇苷峰计为12 000。

结果表明，其他成分对主成分测定无干扰。

2.4 线性关系考察精密吸取“2.2”项下混合对照品溶液0.125、0.2、0.5、1.0、2.0、2.5 mL，分别置于5 mL量瓶中，加入50%甲醇稀释至刻度，摇匀。

分别精密吸取10 μL注入液相色谱仪，以待测成分质量浓度为横坐标（x，μg/mL）、峰面积为纵坐标（y）绘制标准曲线，线性关系考察结果见表1。

2.5 检测限与定量限考察精密吸取“2.2.1”项下混合对照品溶液0.25、0.5、1 mL，分别置于10 mL量瓶中，加50%甲醇稀释至刻度，摇匀，进样分析。

当信噪比为3 ∶1时，得检测限；当信噪比为10 ∶1时，得定量限。

结果，升麻素苷、5-O-甲基维斯阿米醇苷、甘草苷、甘草酸铵的检测限分别为0.200、0.200、0.150、0.125 μg/mL，定量限分别为0.500、0.505、0.350、0.271 μg/mL。

HPLC法同时测定乌药叶中4种倍半萜内酯成分的含量作者：孙崇鲁章璐幸俞松林李士敏来源：《中国民族民间医药·下半月》2022年第06期【摘要】目的：建立高效液相色谱法（HPLC）同时测定不同产地乌药叶中4种倍半萜内酯（hydroxylinderstrenolide，6-acetyl lindenanolide B1 and B2，atractylenolide III，lindenanolide H）的含量。

方法：采用 Inertsustain C18 色谱柱（250 mm×4.6 mm，5μm），乙腈-0.1%磷酸水溶液为流动相，梯度洗脱（0～5 min，10% A→30% A;5～40 min，30% A→90% A;40～45 min，90%→10% A;45～50 min，10% A），流速为1.0 mL/min，检测波长 210 nm，柱温30 ℃，进样量10 μL。

结果：4种倍半萜内酯在测定质量浓度范围内与峰面积呈良好的线性关系，相关系数均在0.9998以上，有良好的精密度、稳定性、重复性和回收率;不同产地乌药叶中倍半萜内酯含量差异显著，4种倍半萜内酯质量分数的总和在0.71～2.43 mg/g之间。

结论：该方法简单、准确、重复性好，对于乌药叶的质量评价、质量标准的建立均具有一定参考意义。

【关键词】 HPLC;乌药叶;倍半萜内酯;定量分析【中图分类号】R284 【文献标志码】 A 【文章编号】1007-8517（2022）12-0058-05HPLC Method for Simultaneous Quantitative Determination of Four Sesquiterpene Lactones in the Leaves of Lindera Aggregata （Sims） Kosterm.SUN Chonglu ZHANG Luxing YU Songlin LI ShiminZhejiang Pharmaceutical College， Ningbo 315100， ChinaAbstract：Objective To establish an HPLC method for simultaneous determination of four kinds of sesquiterpene lactones including the hydroxylinderstrenolide， 6-acetyl lindenanolide B1 and B2，atractylenolide III and lindenanolide H in the leaves of Lindera aggregata （Sims） Kosterm. fromdifferent origins. Methods The HPLC separation was performed on an Inertsustain C18 （ 250mm×4.6 mm，5μm） column. Acetonitrile（A）-0.1% phosphoric acid in water（B） was used as gradient mobile phase （0～5 min，10% A→30% A; 5-40 min，30% A→90% A; 40-45 min，90%→10% A; 45-50 min， 10% A）. The flow rate was 1.0 mL/min. The column temperature was 30 ℃， and the detected wavelength was 210 nm. Results The linear relation of four sesquiterpene lactones measured in the range of mass concentration was good with perfect precision，repeatability， and stability， the value of which was all more than 0.9998. The contents of sesquiterpene lactones in the leaves of Lindera aggregata （Sims） Kosterm. from different origins were significantly different， and the total content of four kinds of sesquiterpene lactones was 0.71～2.43 mg/g. Conclusion The method is simple， accurate and reproducible， and has certain significance for the quality evaluation and control of the leaves of Lindera aggregata （Sims）Kosterm.HPLC; Linderae Aggregate Leaf; Sesquiterpene Lactones; Quantitative Analysis烏药Lindera aggregate （Sims） Kosterm.系樟科山胡椒属植物，又名矮樟、香桂樟、铜钱柴，主产于浙江、湖南、广西、安徽、广东等地，以浙江省天台县较为著名，称天台乌药，2018年入选新“浙八味”[1]。

基金项目:2013年国家临床重点专科(中医专业)临床药学建设项目(财社[2013]239号);上海市科技专项计划项目(12401901401)作者单位:200021　上海中医药大学附属曙光医院药剂科[陈杨(硕士研究生)㊁徐光临(博士研究生)㊁徐德生㊁刘力]作者简介:陈杨(1992-),女,2014级在读硕士研究生㊂研究方向:药剂学㊂E⁃mail:chenyang4231@通信作者:刘力(1961-),女,硕士,教授㊂研究方向:新药制剂研究㊂E⁃mail:liuli2750@一测多评法在中药质量控制中的应用及关键问题陈杨　徐光临　徐德生　刘力【摘要】　中药多成分㊁多靶点的特性决定了中药质量控制模式必须是多成分定量和多指标监控,但中药对照品难以获得阻碍了该模式的应用,限制了中药现代化的发展㊂一测多评法是运用一种中药对照品来实现对多个待测组分进行分析的方法㊂本文就一测多评法的原理以及研究进展进行概述,并就其在研究过程中存在的关键问题进行讨论㊂【关键词】　一测多评法;　中药;　质量控制【中图分类号】　R284.1　【文献标识码】　A　doi:10.3969/j.issn.1674⁃1749.2017.05.037Application and key problems of QAMS for quality control of traditional Chinese medicine CHEN Yang ,XU Guanglin ,XU Desheng ,et al.　Department of Pharmacy ,Affiliated Shuguang Hospital ,Shanghai University of Traditional Chinese Medicine ,Shanghai 200021,China Corresponding author :LIU Li ,E⁃mail :liuli2750@【Abstract 】　The characters of traditional Chinese medicine (TCM )are multicomponent andmultitargeted,which decide the mode of quality control of TCM must be multi component and multi index.However,it is difficult to obtain the reference substance of traditional Chinese medicine,which hinders the development of the mode,and also restricts the development of the modernization of TCM.QAMS is an an⁃alytical method to use one reference substance of TCM to calculate multi⁃components.In this article,the principle and the research progress of QAMS are summarized,and the key problems in the process of theresearch are also discussed.【Key words 】　Quantitative analysis of multi⁃components by single⁃marker;　Traditional Chinesemedicine;　Quality control 中药成分的复杂多样性决定了单一成分无法准确实现对中药的质量控制[1],将化学药物单一活性成分的研究方式直接应用于中药,不仅完全背离了中医 方 证 效”的治疗理念,也忽视了中药多靶点㊁多途径的整体调节作用[2],由此提出了中药多成分的质量控制模式㊂传统多指标同步质量控636　环球中医药2017年5月第10卷第5期　Global Traditional Chinese Medicine,May2017,Vol.10,No.5制需要多种中药对照品㊂中药对照品分离难度大㊁货源紧缺及价格高昂[3],王智民等[4]提出了一种新的多成分定量方法,即 一测多评”法(quantitativeanalysis of multi⁃components by single⁃marker,QAMS),该方法基于中药各成分间存在对应的函数关系,运用一种价廉易得的对照品,实现对其他多个难以获得对照品的成分的定量分析㊂一测多评法相较于传统质量控制方法,具有经济㊁高效㊁简单的优势㊂从2006年对单味药中同一类化学成分的研究开始,到2016年出现对单味药㊁中药复方㊁中药保健品中同一类或不同类化学成分的研究论文近1000篇㊂早在2010年版中国药典一部[5]中,已经收录运用QAMS法测定黄连中小檗碱㊁表小檗碱㊁黄连碱㊁巴马汀㊁药根碱等成分的含量㊂在2015年版中国药典一部[6]中,新增了运用QAMS法测定丹参中丹参酮ⅡA㊁丹参酮Ⅰ㊁隐丹参酮的含量以及生姜中6⁃姜辣素㊁8⁃姜酚㊁10⁃姜酚的含量㊂本文在查阅总结文献的基础上,就一测多评法在单味中药及中药复方研究过程中的进展㊁疑难点进行概述,并展望了其应用前景㊂1 一测多评”法基本原理一测多评”法借鉴内标法㊁校正因子法㊁主成分自身对照法等研究方法,依据在一定范围内检测成分的量与检测器响应成正比的原理,引入相对校正因子(relative correction factor,RCF)的概念[4]㊂在多指标质量评价时,以药材中相对易得的公认的有效成分为内标物,建立内标物与其他待测成分的RCF,通过RCF计算其他成分的含量㊂按下式计算[7]㊂假设某样品中含有i个组分:W iA i=f i(f=1,2, ,k,m)式中A i为组分峰面积;W i为组分浓度;f i为组分i(i=1,2,...,k,...,m)的相对校正因子㊂f km=f k fm ×W k×A m W m×A k选取其中一组分k为内标,建立组分k与其他组分m之间的相对校正因子f km㊂转换得到定量计算公式:W m=W k×A mf km×A k式中A k为内标物峰面积,W k为内标物浓度㊂A m为其他组分m峰面积,W m为其他组分m浓度㊂然后进行方法学验证㊁方法耐用性㊁系统适用性研究,并且运用合理的方法评价实测值与计算值之间有没有统计学差异㊂2 一测多评”法的研究进展自王智民等[4]提出一测多评法的概念以来,一测多评法在单味中药及中药复方制剂的质量控制研究工作中得到越来越多的应用[8]㊂2.1　一测多评法在单味中药中的应用目前运用QAMS进行研究的单味药或其炮制品已经达到六十多种,涉及的化合物类型包括:木脂素类[9]㊁皂苷类[10⁃11]㊁生物碱类[12⁃13]㊁多酚类[14]㊁香豆素类[15⁃16]㊁单萜类[17⁃18]㊁黄铜醇类[19]㊁萘醌类[20]㊁蒽醌类[21⁃22]㊂由于同一类化合物的结构相似,紫外吸收接近,因此目前大部分研究都是针对有相似母核的化合物,例如大黄蒽醌[21]㊁人参皂苷[11]等㊂也有一部分是针对母核不同的化合物,例如鱼腥草中新绿原酸㊁绿原酸㊁隐绿原酸属于苯丙素类化合物,芦丁㊁金丝桃苷㊁异槲皮苷㊁槲皮苷等属于黄酮类化合物[23]㊂在进行成分分析时,高效液相色谱法以其灵敏度高㊁分离选择性高㊁效率高的特点被广泛使用㊂张文生等[18]采用内标法和外标法同时测定白芍中5种成分的含量,实验结果表明:以芍药苷为内标物的一测多评法测得的5种成分的含量与外标法实测值相对偏差在5%以内,一测多评法可作为白芍药材的质量评价方法㊂王晓燕等[24]采用高效液相色谱法,以马钱苷为内标,建立酒山萸肉中5个环烯醚萜苷成分的含量测定方法,并以外标法确定了在缺乏对照品的条件下该一测多评法的可行性㊂基于有效成分的不同理化性质,新技术如高效液相色谱 质谱 电雾式检测法也已被引入使用㊂赵鑫等[9]采用高效液相色谱 质谱 电雾式检测法测定辛夷提取物中4种木脂素成分的含量,此联用技术相较于一般单纯使用高效液相色谱仪的方法,在针对紫外吸收中吸光度较小的成分,准确度更高㊂其原因可能在于该法的检测信号不依赖于化学结构,具有通用性㊂鉴于各研究的研究方法与思路基本相同或相似,故将所涉及的研究品种㊁化学成分类别㊁内标物和待测成分归纳总结于表1㊂目前发表的文献中,运用QAMS法进行不同类别化学成分的研究仍然只占中药品种的极少部分,大部分结构差异悬殊㊁色谱保留性质相差巨大的成环球中医药2017年5月第10卷第5期　Global Traditional Chinese Medicine,May2017,Vol.10,No.5637分以及在单味药中含量太少的有效成分,都达不到QAMS法的应用条件㊂除了应用条件的限定外,待测组分色谱峰的定位㊁对照品纯度㊁检测波长的选择㊁色谱系统不同带来的误差都是目前QAMS法研究过程中的难点,需要进一步思考㊂2.2　一测多评法在中药复方制剂中的应用目前,QAMS法在中药制剂的质量控制研究中已经涉及到多种剂型,包括片剂㊁颗粒剂㊁丸剂㊁胶囊㊁滴丸㊁注射液等,其中片剂㊁颗粒剂较多,例如紫龙金片[28]㊁清清颗粒[29]㊁参芎养心颗粒[30]等㊂药物组成从一味(例如银杏叶胶囊)到十七味(例如大败毒胶囊)不等㊂QAMS法在中药复方制剂中的应用与在单味药中的应用相似,选择复方中具有代表性的容易获得的有效成分作为内标物,例如银翘解毒系列制剂中选择绿原酸作为内标物[31],香连制剂中选择小檗碱作为内标物[32],建立起内标物与待测组分之间的RCF,将此RCF作为常数来计算待测组分的含量㊂任德飞等[33]采用高效液相色谱法测定苦碟子注射液中4种有机酸类成分的含量,选择菊苣酸为内标物,测定菊苣酸与咖啡酸㊁绿原酸㊁单咖啡酰基酒石酸的相对较正因子,进而计算注射液中有机酸的含量㊂并将测得的数值与外标法测得的实测值进行评价,验证了一测多评法的准确性㊂为了更加完善地反应中药复方的内在质量,新技术如超高效液相色谱也已被引入㊂崔璐等[34]采用高效液相色法和超高效液相色谱法两种色谱系统,以新橙皮苷为内标物,分别测定朝藿定A㊁朝藿定B㊁朝藿定C㊁虎杖苷㊁淫羊藿苷㊁橙皮苷㊁新橙皮苷㊁柚皮苷的含量㊂针对QAMS法研究中检测波长的选择难点,应用了全时段多波长融合技术,以更全面的对前列癃闭通片进行质量评价㊂结果表明:相较于高效液相色法和超高效液相色谱法具有分离效果好㊁灵敏度高㊁流动相用量少等优势,选择超高效液相色谱法可以更方便㊁快速地完成前列癃闭通片的含量测定㊂基于研究思路的相似性,故将已开展QAMS研究的中药复方的研究情况归纳总结于表2㊂表1　已开展QAMS研究的单味中药单味药化学成分类别(单一类别/多类别)内标物待测成分参考文献五味子单一木脂素类五味子醇甲五味子醇乙㊁五味子酯甲㊁五味子甲素㊁五味子乙素㊁五味子丙素㊁五味子醇甲[9]三七单一皂苷类人参皂苷R1㊁Rg1㊁Rg2㊁Rb1㊁Rd㊁三七皂苷R4人参皂苷Re㊁Rf㊁Rb1㊁Rd㊁Rg1㊁Rg2㊁Rh1㊁三七皂苷R1㊁R4㊁Fa㊁K[10⁃11]苦参单一生物碱类氧化苦参碱氧化苦参碱㊁槐果碱㊁苦参碱㊁氧化槐果碱㊁槐定碱[12⁃13]紫锥菊单一多酚类绿原酸咖啡酸㊁菊苣酸㊁绿原酸㊁紫锥菊苷[14]白芷单一香豆素类欧前胡素欧前胡素㊁异欧前胡素㊁氧化前胡素[15⁃16]白芍单一单萜类芍药苷芍药苷㊁芍药内酯苷[17]白芍单一单萜类芍药苷芍药内酯苷㊁1,2,3,4,6⁃五没食子酰基葡萄糖㊁苯甲酰芍药苷㊁丹皮酚[18]木贼单一黄铜醇类山柰素山柰酚⁃3,7⁃双葡萄糖苷,山柰酚⁃3⁃双葡萄糖⁃7⁃葡萄糖苷,山柰酚⁃3⁃双葡萄糖苷,山柰素[19]紫草单一萘醌类β,β’⁃二甲基丙烯酰阿卡宁乙酰紫草素㊁β⁃乙酰氧基异戊酰阿卡宁㊁异丁酰紫草素㊁α⁃甲基⁃正丁酰紫草素[20]大黄单一蒽醌类大黄素芦荟大黄素㊁大黄酸㊁大黄酚㊁大黄素甲醚㊁大黄素[21⁃22]鱼腥草多类别绿原酸新绿原酸㊁绿原酸㊁隐绿原酸㊁芦丁㊁金丝桃苷㊁异槲皮苷㊁槲皮苷[23]酒山萸肉单一环烯醚萜类马钱苷莫诺苷㊁獐牙菜苷㊁马鞭草苷和山茱萸新苷㊁马钱苷[24]川芎多类别丁烯苯酞阿魏酸㊁藁本内酯㊁丁烯苯酞㊁洋川芎内酯Ⅰ㊁洋川芎内酯A㊁阿魏酸松柏酯[25]栀子多类别栀子苷栀子酸㊁绿原酸㊁藏红花素Ⅰ㊁藏红花素Ⅱ㊁藏红花素Ⅲ[26]当归㊁硫磺熏蒸当归多类别阿魏酸阿魏酸㊁藁本内酯㊁洋川芎内酯A[27]638　环球中医药2017年5月第10卷第5期　Global Traditional Chinese Medicine,May2017,Vol.10,No.5表2　已开展QAMS研究的中药复方中药复方化学成分类别(单一类别/多类别)内标物待测成分参考文献紫龙金片单一丹参酮类丹参酮ⅡA二氢丹参酮Ⅰ㊁隐丹参酮㊁丹参酮Ⅰ[28]清清颗粒多类别黄芩苷没食子酸㊁白芍苷㊁芍药苷㊁甘草苷㊁甘草酸㊁汉黄芩苷㊁黄芩素㊁汉黄芩素㊁小檗碱㊁黄芩苷[29]参芎养心颗粒多类别葛根素阿魏酸㊁橙皮苷㊁丹酚酸B㊁甘草酸铵㊁五味子醇甲㊁葛根素[30]银翘解毒系列制剂单一酚酸类绿原酸新绿原酸㊁绿原酸㊁隐绿原酸㊁咖啡酸㊁异绿原酸B㊁异绿原酸A㊁异绿原酸C[31]香连制剂单一生物碱类小檗碱小檗碱㊁表小檗碱㊁黄连碱㊁巴马汀[32]苦碟子注射液单一有机酸类菊苣酸菊苣酸与单咖啡酰基酒石酸㊁绿原酸㊁咖啡酸的[33]前列癃闭通片单一黄酮类新橙皮苷虎杖苷㊁柚皮苷㊁橙皮苷㊁新橙皮苷㊁朝藿定A㊁朝藿定B㊁朝藿定C㊁淫羊藿苷[34]健脾丸单一黄酮类橙皮苷芸香柚皮苷㊁柚皮苷㊁橙皮苷㊁新橙皮苷[35]舒血宁注射液单一黄酮类芦丁水仙苷㊁槲皮素⁃3⁃O⁃β⁃D⁃葡萄糖基(1⁃2)⁃葡萄糖基(1⁃2)⁃α⁃L⁃鼠李糖苷㊁槲皮素⁃3⁃O⁃[2⁃O⁃(1⁃O)⁃对香豆酰基⁃β⁃D⁃葡萄糖基]⁃α⁃L⁃鼠李糖苷㊁山奈酚⁃3⁃O⁃[2⁃O⁃(6⁃O)⁃对香豆酰基⁃β⁃D⁃葡萄糖基]⁃α⁃L⁃鼠李糖苷[36]银杏叶胶囊单一总黄酮醇苷槲皮素山柰素㊁异鼠李素㊁槲皮素[37]清热明目茶单一蒽醌类大黄素大黄素㊁大黄酚㊁大黄素甲醚[38]玄参饮片多类别肉桂酸肉桂酸㊁哈巴苷㊁哈巴俄苷[39]二十五味儿茶丸多类别胡椒碱胡椒碱㊁没食子酸㊁儿茶素㊁龙胆苦苷㊁木香烃内酯㊁去氢木香内酯[40] 中药复方制剂具有多成分㊁多靶点的特性,采用一测多评法可以更全面㊁科学地控制中药质量标准,建立适合的定量分析方法㊂然而该方法同样有局限性,目前尚未有中药制剂中多味药材不同组分能够同时进行定量分析的研究报道,这也是目前QAMS研究中急需突破的瓶颈㊂3 一测多评”法研究过程中存在的关键问题一测多评法是中药多组分同步监测的发展方向,也是2015年版中国药典[6]修订中重点推广的技术㊂目前其研究范围涉及了多种中药材及饮片㊁中药复方制剂㊁中药提取物等,但是收录于药典得到认同的仍局限于几个品种,其研究过程中存在一些疑难点及关键问题需要引起关注㊂3.1　待测组分色谱峰定位方式的选择目前对于待测组分色谱峰的定位方式大致分为两类㊂第一类是比较普遍的相对保留时间差值定位和相对保留值定位㊂相对保留时间差值定位,即在参考紫外图谱的同时,运用待测组分与内标物保留时间之差进行定位,此方法是王智民等[4]第一次提出QAMS方法时运用的定位方式,后来的学者在此基础上提出了相对保留值定位方法,即在参考紫外图谱的同时,运用待测组分与内标物的保留时间的比值进行定位㊂在目前发表的文献中,运用相对保留值进行定位的比重较大㊂第二类是在不同色谱柱带来的误差较大的情况下,基于在相同的分析条件下,采用不同的色谱柱,组分的保留时间存在简单的线性关系的理论,运用不同色谱柱下组分对应的不同的保留时间推导出校正方程,从而得出理论出峰时间进行定位㊂例如在鱼腥草的质量控制研究中[23],采用绿原酸(内标物)和最后一个容易辨认的色谱峰(槲皮苷)两点校正,分别以不同色谱柱分离的绿原酸和槲皮素的保留时间为X㊁Y,推导出校正方程,将待测各组分的保留时间带入,即可得到理论出峰时间,从而完成快速定位[19]㊂目前此方法的应用较少,需要进一步完善㊂待测组分色谱峰定位方式的选择直接影响检测器响应值的准确性,也是一测多评法研究过程中一直存在的争论点,研究者可以根据自身不同的实验条件,选择一种或两种定位方法进行考察,选择相对偏差较小的方法进行实验,以保证实验的严密性㊂3.2　对照品纯度的标定问题目前笔者未见国内文献报道关于自制对照品环球中医药2017年5月第10卷第5期　Global Traditional Chinese Medicine,May2017,Vol.10,No.5639纯度的严格的标定方法,需要引起重视㊂QAMS法的应用中,待测组分的对照品大部分为缺乏供应或者价格昂贵的产品㊂此类对照品大部分需要实验室自制,再经过基于光谱数据的结构鉴定和高效液相面积归一化法的纯度检查,然而由于检测器适用范围的限制,很有可能导致纯度低于98%从而影响实验结果㊂Wang CQ等[10]运用三七药材中六种成分(人参皂苷R1㊁Rg1㊁Rg2㊁Rb1㊁Rd㊁三七皂苷R4)作为内标来研究化合物的结构㊁待测组分的浓度㊁对照品的纯度对QAMS法准确性的影响,结果显示,待测组分的浓度是主要影响QAMS法准确性的因素,其他因素对准确性的影响很小㊂针对此疑难点,笔者考虑可以采用两种以上不同分离机理或者不同色谱条件进行验证比较,同时尽量减少外界因素(实验室㊁操作人员㊁仪器等)的干扰,去除离群值后进行可信限的计算㊂3.3　检测波长的选择方式目前QAMS法最常用的检测器是紫外检测器,大部分常见的有机物和部分无机物都具有紫外吸收,然而单一波长不能全面㊁客观地反映药材或制剂的内在质量,针对不同结构的化合物,检测波长的选择方式也是不同的㊂针对具有相同母核的化合物,为了得到高灵敏度,一般选择待测物具有最大吸收峰处作为检测波长,例如玳玳果黄酮滴丸中四种黄酮类成分柚皮苷㊁新橙皮苷㊁橙皮内酯水合物㊁枳属苷,选取最大吸收处284nm[41]㊂针对具有不同母核的化合物,有两种检测波长的选择方式是目前常用的㊂第一种是分段变波长测定,例如清清颗粒中同时测定多种指标成分时,在0分钟~18分钟时,选择没食子酸㊁白芍苷和芍药苷的最大吸收237nm;在18分钟~24分钟,选择甘草苷的最大吸收237nm;24分钟~32分钟,选择黄芩苷的最大吸收280nm;32分钟~34分钟,选择小檗碱的最大吸收345nm;34分钟~40.4分钟,选择汉黄芩苷㊁黄芩素的最大吸收280nm[29]㊂第二种是选择待测物之间共有的吸收波长区㊂例如玄参饮片中肉桂酸是有机酸类化合物,最大吸收波长为268nm;哈巴俄苷㊁哈巴苷属于环烯醚萜类化合物,前者最大吸收波长为278nm,后者最大吸收波长为202nm,综合三者共有的平坦吸收区,最终选择290nm作为检测波长[39]㊂这些常用的检测波长选择方式各有利弊,目前有研究者采用新技术,如全时段多波长融合技术运用于检测波长的选择[34],通过DAD全波长扫描,确定采样波长,并利用Matlab编程软件对各波长进行融合,以全面反应该药中各类成分的信息㊂该方法较传统方法更加全面㊁完善地反映所有化学成分的信息,但是对研究者的编程能力和实验条件提出了更高的要求㊂3.4　色谱系统不同产生的误差在QAMS中,所有引起检测器响应值变化的因素都可能引发误差,从而导致试验数据出现偏移㊂因此在运用QAMS法时,必须对该方法的耐用性和系统适应性进行评价㊂Qiao Fx等[42]在用QAMS法对川芎进行质量控制的研究过程中,考察了不同仪器㊁不同色谱柱㊁不同流速和柱温对RCF的影响,结果显示,测定条件的微小改变对RCF影响不大, RCF重现性良好㊂目前已经发表的文献中,待测成分RCF的耐用性考察普遍采用此类方法,如果不同条件下的RCF偏移较大,则应增加限定,从而减少误差㊂4　结语QAMS法实现了中药多成分的定量,符合传统中医理论的整体观,同时解决了中药对照品缺乏所引起的质量控制难题,弥补了中药指纹图谱技术模糊性的缺点,大幅降低了中药质量检测的时间和成本㊂目前的中药质量控制方法主要有化学模式识别法㊁中药指纹图谱技术㊁有效成分与药效相结合㊁QAMS法及其类似等方法,可以考虑将这些方法结合起来,综合运用,建立更加完善的中药质量控制模式㊂参考文献[1]　朱春胜,林志健,张冰,等.谱效整合一测多评在中药质量评价中的应用进展[J].中成药,2016,38(9):2018⁃2021.[2]　王欣,覃瑶,王德江,等.一测多评法在中药质量控制中的应用进展[J].中成药,2016,38(2):395⁃402. [3]　谢伟,张永萍,徐剑,等.一测多评法在中药学领域的研究应用进展[J].贵阳中医学院学报,2016,36(6):135⁃139.[4]　王智民,高慧敏,付雪涛,等.一测多评法中药质量评价模式方法学研究[J].中国中药杂志,2006,31(23):1925. [5]　国家药典委员会.中华人民共和国药典[S].一部.北京:中国医药科技出版社,2010:285.[6]　国家药典委员会.中华人民共和国药典[S].一部.北京:中国医药科技出版社,2015:76,101.[7]　王智民,钱忠直,张启伟,等.一测多评法建立的技术指南[J].中国中药杂志,2011,36(6):657⁃658.640　环球中医药2017年5月第10卷第5期　Global Traditional Chinese Medicine,May2017,Vol.10,No.5[8]　Gao HM,Song ZH,Wang ZM,et al.Overview on quantitativeanalysis of multi⁃components by single⁃marker[J].China Journalof Chinese Materia Medica,2012,37(4):405⁃416. [9]　赵鑫,杨光,郑国帅,等.高效液相色谱-质谱-电雾式检测法同时测定辛夷提取物中4种木脂素成分[J].分析化学,2014,12(42):1804.[10]　Wang CQ,Jia XH,Zhu S,et al.A systematic study on the in⁃fluencing parameters and improvement of quantitative analysis ofmulti⁃component with single marker method using notoginseng asresearch subject[J].Talanta,2015,134:587⁃595. [11]　张美玲,蔡广知,宋媛,等.基于一测多评法的人参叶药材㊁提取物及制剂中皂苷测定方法研究[J].药物分析杂志,2015,35(6):997⁃1001.[12]　Chen J,Wang SM,Meng J,et al.Simultaneous quantitativeanalysis of five alkaloids in Sophora flavescens by multi⁃components assay by single marker[J].China Journal of ChineseMateria Medica,2013,38(9):1406⁃1410.[13]　黄群莲,罗颖,李芹,等. 一测多评”含量测定法对黄柏配方颗粒与黄柏饮片适用性研究[J].中国医院药学杂志,2015,35(16):1470⁃1474.[14]　An SY,Hu YM,Miao HW,et al.Quality evaluation of domesticEchinacea extracts[J].China Journal of Chinese MateriaMedica,2012,37(22):3406⁃3410.[15]　Yang F,Wan L,Hu Y,et al.Simultaneous determination ofthree coumarins in Angelica dahurica var.formosana by QAMS[J].China Journal of Chinese Materia Medica,2012,37(7):956⁃960.[16]　冯伟红,王智民,张启伟,等.一测多评法测定秦皮药材与饮片中香豆素类成分的含量[J].中国中药杂志,2011,36(13):1782⁃1789.[17]　Huang S,Yang Q,Shi Y,et al.Simultaneous assay ofpaeoniflorin and albiflorin in Paeoniae Radix Alba by QAMS[J].China Journal of Chinese Materia Medica,2011,36(6):780⁃783.[18]　张文生,张秋霞,金林,等.一测多评法测定白芍中5种成分含量[J].中药材,2016,39(8):1810⁃1813. [19]　汪霞,张庆英,刘兵兵,等.一测多评法测定木贼4个黄酮醇类成分含量[J].中华中医药学刊,2016,34(3):683⁃686.[20]　赵文文,吴智敏,吴霞,等.一测多评法测定新疆紫草中主要萘醌类成分的含量[J].中国中药杂志,2016,21(20):3792⁃3797.[21]　覃晓,周文杰,李夏林. 一测多评”法同步测定大黄中五种蒽醌类成分的含量[J].首都食品与医药,2015,18:78⁃80.[22]　张锴镔,冯伟红,王智民,等.一测多评法与外标法测定新清宁片中大黄蒽醌类成分含量[J].中国实验方剂学杂志,2012,18(11):61⁃65.[23]　He B,Liu Y,Tian J,et al.Study on quality control of HouttuyniaCordata,a traditional Chinese medicine by fingerprint combined withquantitative analysis of multi⁃components by single marker[J].China Journal of Chinese Materia Medica,2013,38(16):2682⁃2689.[24]　王晓燕,霍甜甜,王翀,等.一测多评法测定酒萸肉中5种环烯醚萜苷类成分的含量[J].中药材,2016,39(7):1587⁃1591.[25]　Dou ZH,An LP,Luo L,et al.Determination of lignanoids inseeds of Schisandra chinensis by combinative methods offingerprint and QAMS[J].Journal of Chinese MedicinalMaterials,2014,37(9):1604⁃1608.[26]　Lin SX,Zhang QH,Xi PY,et al.Determination of SixIngredients in Gardenia jaminoides Fruits with QuantitativeAnalysis of Muti⁃components by Single Marker[J].Journal ofChinese Medicinal Materials,2015,38(3):531⁃535. [27]　Lou Y,Cai H,Liu X,et al.Multi⁃component analysis in sun⁃dried and sulfur⁃fumigated Angelicae Sinensis Radix by singlemarker quantitation and chemometric discrimination[J].Pharmacogn Mag,2014,10:189⁃197.[28]　邓俊杰.一测多评法测定紫龙金片中丹参酮类成分的含量[J].药物分析杂志,2015,35(7):1198⁃1204. [29]　张梅,柴彦,任爱农,等. 一测多评”法同时测定清清颗粒中10种指标成分[J].中国现代应用药学,2015,32(3):318⁃323.[30]　张婷,郑夺,王文彤,等.指纹图谱结合一测多评模式在参芎养心颗粒质量评价中的应用研究[J].中草药,2015,46(13):1920⁃1925.[31]　Wang JJ,Zhang L,Guo Q,et al.Quantitative analysis of sevenphenolic acids in eight Yinqiao Jiedu serial preparations byquantitative analysis of multi⁃components with single⁃marker[J].Acta Pharmaceutica Sinica,2015,50(4):480⁃485. [32]　Kong J,Zhu J,Wang Z,et al.Quantitative analysis of fouralkaloids in Xianglian preparations by QAMS method[J].ChinaJournal of Chinese Materia Medica,2011,36(11):1445⁃1448.[33]　任德飞,孙立丽,任晓亮,等.一测多评法测定苦碟子注射液中4种有机酸类成分含量[J].辽宁中医杂志,2016,43(2):362⁃367.[34]　崔璐,包永睿,孟宪生,等.一测多评法测定前列癃闭通片中8种成分[J].中国实验方剂学杂志,2016,22(5):89⁃95.[35]　刘圆,魏慧珍,龚建平,等.一测多评法测定健脾丸中4种黄酮类成分[J].中成药,2015,37(5):995⁃999. [36]　张方,郜红利.一测多评法同时测定舒血宁注射液中6种黄酮类成分[J].中国药师,2015,18(10):1652⁃1656. [37]　李爱红,陈伟健,胡文军.一测多评法测定银杏叶胶囊中总黄酮醇苷的含量[J].中国药房,2012,23(36):3446⁃3448.[38]　周红艳,徐建东.一测多评法测定清热明目茶中大黄素㊁大黄酚与大黄素甲醚含量[J].中国生化药物杂志,2016,36(3):180⁃183.[39]　贾成友,张传辉,赵凤平,等.玄参饮片质量控制方法研究[J].天然产物研究与开发,2015,27:1385⁃1390. [40]　郑彩霞,龙桢桢,乔媛媛,等.一测多评法同步测定藏药二十五味儿茶丸中的6种成分[J].华西药学杂志,2015,30(5):592⁃595.[41]　连赟芳,陈丹,蔡韦炜,等.一测多评法同时测定玳玳果黄酮滴丸中4个活性成分的含量[J].药物分析杂志,2015,35(6):974⁃978.[42]　Qiao FX,Cai H,Tu PF,et al.Establishment and application ofHPLC⁃QAMS for quality evaluation of Chuanxiong Rhizoma[J].Acta Pharmaceutica Sinica,2015,50(6):749⁃754.(收稿日期:2016⁃08⁃21)(本文编辑:韩虹娟)。

气相色谱-串联质谱法快速筛查测定中药材中144种农药残留程志;张蓉;刘韦华;王金花;王明林【期刊名称】《色谱》【年(卷),期】2014(032)001【摘要】利用气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)检测技术,采用QuEChERS法作为样品前处理方法,建立了能应用于11种中药材中144种农药残留的检测方法.探究了样品前处理过程中提取溶剂、缓冲盐体系、净化剂组成和用量对样品提取、净化等方面的影响,最终确定了用乙腈提取,甲苯复溶,以混合净化剂净化,过有机膜后经GC-MS/MS测定,外标法定量.144种农药在10 ～2 000 μg/kg之间线性关系良好,相关系数(r2) ＞0.983;除乙酰甲胺磷、灭虫威、西玛津、克菌丹、异狄氏剂、异菌脲外,其余农药的定量限(LOQ)均低于20 μg/kg;在20、50、200 μg/kg的添加水平下,除乙酰甲胺磷、艾氏剂和双甲脒回收率偏低外,其余141种农药的平均回收率在74.3％～ 111.8％之间,相对标准偏差(RSD)为0.5％～14.6％.与已有的标准方法对比,此方法不仅检测结果一致,而且高效、快速,准确性好,灵敏度高,适用于中药材中144种农药残留的快速筛查与定量分析.【总页数】12页(P57-68)【作者】程志;张蓉;刘韦华;王金花;王明林【作者单位】山东农业大学食品科学与工程学院,山东泰安271000;北京出入境检验检疫局技术中心,北京100026;北京出入境检验检疫局技术中心,北京100026;北京出入境检验检疫局技术中心,北京100026;山东农业大学食品科学与工程学院,山东泰安271000【正文语种】中文【中图分类】O658【相关文献】1.液相色谱-串联质谱法快速筛查测定浓缩果蔬汁中的156种农药残留 [J], 李岩;郑锋;王明林;庞国芳2.茶叶中10种农药残留的液相色谱-串联质谱法和气相色谱-串联质谱法测定 [J], 胡雪艳;彭涛;陈辉;王雯雯3.基质分散固相萃取结合气相色谱串联质谱法快速筛查皂角米中的73种农药残留[J], 张权;周贻兵;林野;李磊;吴玉田;刘文政;刘利亚;郭华;陈庆园4.超高效液相色谱-串联质谱法测定6种中药材中110种农药残留 [J], 李娜;张玉婷;李辉;刘磊;邵辉;郭永泽5.QuEChERS-气相色谱-串联质谱法高通量筛查植物源中药材中460种农药残留[J], 黄学者;崔宗岩;葛娜;纪涌彦;曹彦忠因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

高效液相色谱法测定南、北五味子中4种木脂素含量阴冠秀;杜冰;鲁旺旺;华洋林;唐建;杨公明【期刊名称】《食品科学》【年(卷),期】2011(032)010【摘要】目的:采用高效液相色谱法同时测定17种不同产地的五味子中五味子醇甲、五味子醇乙、五味子甲素和五味子乙素含量.方法:采用DiamonsilC18(250mm×4.6mm,5μm)柱,甲醇-水(73:27,V/V)作流动相,流速1.0mL/min,检测波长254nm.结果:五味子醇甲、五味子醇乙、五味子甲素和五味子乙素含量测定方法的线性关系良好,线性范围为0.01～0.08mg/mL,相关系数R2>0.9990;RSD 分别为0.86%、0.37%、0.19%和0.15%.结论:该方法精密度、重现性和分离效果好,分析快速准确,适合于该药材中五味子醇甲、五味子醇乙、五味子甲素和五味子乙素含量的测定;不同产地的4种木脂素成分均存在一定的差别,北五味子中五味子醇甲、五味子醇乙和五味子乙素的含量稍高,而五味子甲素含量却稍低,南五味子恰与之相反.【总页数】4页(P218-221)【作者】阴冠秀;杜冰;鲁旺旺;华洋林;唐建;杨公明【作者单位】华南农业大学食品学院,广东广州,510642;华南农业大学食品学院,广东广州,510642;华南农业大学食品学院,广东广州,510642;无限极(中国)有限公司,广东广州,510665;无限极(中国)有限公司,广东广州,510665;华南农业大学食品学院,广东广州,510642【正文语种】中文【中图分类】R284.1【相关文献】1.高效液相色谱法测定北五味子中木脂素的含量 [J], 曾晓丹;杨英杰;王彤珊2.薄层扫描法同时测定南、北五味子提取物中四种木脂素的含量 [J], 仰榴青;徐佐旗;吴向阳;戚雪勇;范群艳3.高效液相色谱法测定南、北五味子中木脂素含量 [J], 杨博;陈彤;李学龙;徐鹏;付绍平;鱼红闪;金凤燮4.高效液相色谱法测定北五味子中5种木脂素含量 [J], 程振玉;杨英杰;刘治刚;徐春义5.RP-HPLC测定南、北五味子中三种木脂素类成分的含量 [J], 刘少静;李艳;张颖;王小宁;杨黎彬因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

高效液相色谱法测定天女木兰叶中游离酚和结合酚高红兵;杜风国;王欢【摘要】Objective] To further understand the type and content of phenol in Magnolia sieboldii K.Koch.[ Method] High performance liq-uid chromatography ( HPLC) was used to qualitatively and quantitatively measure the free phenol, combined phenol and ester phenol in leav-es.[Result] Among the four detected phenol, M.sieboldi i leaves contained two free phenols (coumaric acid and chlorogenic acid), four combined phenols ( caffeic acid, coumaric acid and catechin,coumarin ) and two ester phenols ( coumarin and coumaric acid) .Various forms of coumaric acid widely existed in leaves.[ Conclusion] Detecting free phenol and combined phenol in M.sieob ldii leaves by HPLC is accu-rate and reliable.%[目的]进一步了解天女木兰中酚类物质种类及含量。

[方法]利用高效液相色谱仪对天女木兰叶片中游离酚、结合酚和酯化酚进行定性定量测定。

[结果]在10种检测酚中，天女木兰叶片中含有香豆酸和绿原酸2种游离酚，含有咖啡酸、香豆酸、香豆素和表儿茶素4种结合酚及香豆素和香豆酸2种酯化酚；各种形式的香豆酸广泛存在于叶片中。

高效液相色谱法测定香连丸中木香烃内酯和去氢木香内酯王宣【期刊名称】《北方药学》【年(卷),期】2014(000)012【摘要】Objective:To establish an HPLC method for the determination of costunolide and dehydrocostuslactone in Xianglian pill. Methods:The RP-HPLC method was used,with Diamonsil-C18(250mm×4.60mm,5μm)and acetonitrile∶H2O(48∶52)as the mobile phase, the flow rate was1.0ml/min,and the detective wavelength was 225 nm.Results:The average recovery of costunolide and dehydrocostuslactone was 99.3%and99.7%,respectively,and RSD was 0.3% and 0.5%.Conclusion:The method was reliable, accurate, and specific. It can be used for the quality control of Xianglian pil.%目的：建立香连丸中木香烃内酯和去氢木香内酯含量测定的方法。

方法：采用RP-HPLC法，Diamonsil-C18柱（250mm×4.60mm，5μm）；流动相：乙腈∶水（48∶52）；流速：1.0ml/min；检测波长：225nm；柱温：25℃；进样量：10μl。

结果：木香烃内酯平均回收率为99.3%，RSD=0.3%，去氢木香内酯平均回收率为99.7%，RSD=0.5%。

结论：本法准确可靠、灵敏度高、专属性强，可作为本制剂质量控制方法之一。

辛夷中木脂素成分的研究
马玉良;韩桂秋
【期刊名称】《中国中药杂志》
【年(卷),期】1995(20)2
【摘要】以ＰＡＦ诱导的血小板聚集实验为指导，从辛夷中分离得到６个木脂素
成分，经光谱分析分别鉴定为辛夷脂素，ｄｅｍｅｔｈｏｘｙａｓｃｈａｎｔｉｎ，ａｓｃｈａｎｔｉｎ，松脂素二甲醚，木兰脂素，里立脂素Ｂ二甲醚。

并利用￣（１３）ＣＮＭＲ和ＣＤ光谱确定了它们的构型。

【总页数】3页(P102-104)
【关键词】望春玉兰;双环氧木脂素;血小板聚集;PAF
【作者】马玉良;韩桂秋
【作者单位】北京医科大学天然药物及仿生药物国家重点实验室
【正文语种】中文
【中图分类】R284.1
【相关文献】
1.辛夷木脂素成分的HPLC指纹图谱研究 [J], 陈真新;
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3.高效液相色谱-质谱法同时测定辛夷提取物中4种木脂素成分 [J], 赵鑫;杨光;郑
国帅;杭太俊;范国荣
4.线萼辛夷花蕾中的木脂素成分对细胞粘附分子表达的抑制作用 [J], AhnK
5.329 线萼辛夷花蕾中的木脂素成分对细胞粘附分子表达的抑制作用 [J],
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