甲醇羰基法制醋酸
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甲醇羰基化生产醋酸技术分析摘要:甲醇羰基化生产醋酸是一种重要的化学反应过程,该技术能够将甲醇与一氧化碳在催化剂的作用下转化为醋酸。
醋酸作为一种重要的化工原料,在化学工业中具有广泛的应用。
因此,研究甲醇羰基化生产醋酸技术具有重要的理论和实际意义。
通过对甲醇羰基化生产醋酸技术的分析,可以更好地理解该技术的基本原理和反应机制,为进一步优化反应条件和提高产醋酸的效率提供理论依据。
基于此,本文章对甲醇羰基化生产醋酸技术分析进行探讨,以供参考。
关键词:甲醇羰基化;生产醋酸技术;分析引言甲醇羰基化反应是一种重要的有机合成反应,通过甲醇与一氧化碳在催化剂的存在下发生羰基化反应,生成甲醇酸酯。
催化剂的选择、反应机理、反应条件和反应机理调控是实现该反应的关键因素。
该反应在有机合成领域具有广泛的应用前景。
1甲醇羰基化反应的技术原理甲醇羰基化反应的机理主要分为两步:羰基化和还原。
催化剂与一氧化碳发生配位作用,生成活性羰基化物种。
然后,甲醇与活性羰基化物种发生配位作用,生成甲醇配合物。
接着,甲醇分子发生氧化加成反应,失去一个氢原子,生成一个羰基化物种。
最后,羰基化物种与活性羰基化物种发生还原反应,生成甲醇酸酯。
甲醇酸酯在催化剂的作用下发生还原反应,生成甲醇和一氧化碳。
还原反应是甲醇羰基化反应中的副反应,会降低反应的选择性和产率。
甲醇羰基化反应的反应条件包括温度、压力、催化剂浓度、反应物比例等。
一般来说,较高的温度和压力有利于反应的进行,但也增加了副反应的可能性。
催化剂浓度和反应物比例对反应的选择性和产率有一定影响,需要根据具体反应体系进行优化。
2甲醇羰基化生产醋酸技术分析2.1催化剂选择催化剂的活性是选择的关键因素之一。
活性高的催化剂能够在较低的温度和压力下加速反应速率,从而降低能量耗费。
催化剂活性的评估可以通过实验和理论计算来确定。
不同的反应类型需要选择不同的催化剂。
例如,氧化反应通常需要选择金属氧化物作为催化剂,而加氢反应则需要选择贵金属催化剂。
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甲醇羰基化反应是一种重要的化工反应,用于制备醋酸。
年产10万吨甲醇羰基化制醋酸工艺流程1. 原料准备:甲醇和一氧化碳是制备醋酸的主要原料。
首先经过脱硫处理,去除其中的硫化物。
然后进入预处理设备,调整其比例,准备进入反应器。
2. 反应器反应:原料进入反应器,添加催化剂,进行甲醇和一氧化碳的羰基化反应,生成乙酸甲酯。
这是一个高温高压反应,需要严格控制反应条件,保证产物的质量和产率。
反应后得到混合物。
3. 分离精馏:通过精馏技术,将混合物进行分离,得到醋酸甲酯和未反应的甲醇和一氧化碳。
这些未反应物料可以循环利用,提高原料的利用率。
4. 气相吸附:将反应器废气中的有机物通过气相吸附装置进行吸附去除,以减少有机废气的排放对环境的影响。
5. 醋酸甲酯酯化:将得到的醋酸甲酯进行水解反应,生成醋酸和甲醇。
这一步是去除醋酸甲酯中的甲醇,以获得纯度更高的醋酸。
6. 精制产品:通过再次精馏和冷凝,得到高纯度的醋酸产品。
7. 产品储存:最后,将得到的醋酸产品储存至成品仓库,待包装和销售。
以上便是年产10万吨甲醇羰基化制醋酸的工艺流程。
在整个工艺过程中,需注意安全生产、环保等方面,确保产品质量和工艺稳定性。
很荣幸继续为您描述制备醋酸的工艺流程。
下面我们将详细说明剩余的步骤。
8. 废水处理:制备醋酸的生产过程中产生大量废水,其中包含有机废水和含有盐类化合物和杂质的废水。
废水处理是非常关键的部分,以确保环境不受污染,符合相关的排放标准。
废水通常需要经过中和、沉淀、过滤、生物处理等步骤,最终达到排放标准允许的水质。
9. 能源回收:在制备醋酸的工艺中,反应所需的热能和蒸汽通常会通过余热锅炉或热交换器进行回收和循环利用。
这有助于降低生产成本,节约能源资源,并减少对环境的影响。
10. 环保设施:在整个工艺流程中,应该配备相关的环保设施,包括废气处理装置、废水处理设施等,以符合国家环保法规要求,确保工厂的环保效益。
11. 运输和储存:醋酸是一种易燃易爆的化学品,因此在运输和储存过程中,必须符合相关的安全标准,包括适当的包装、标识和储存条件。
甲醇羰基化合成醋酸技术新进展及我国现状化学工业的主要原料是煤、石油、天然气等能源资源,我国的煤炭资源十分丰富,全国的煤炭保有储量达1万亿吨。
从可持续发展战略的观点出发,新世纪将是以一碳化学为基础的新一代煤化工发展新时期。
发展新一代煤化工具有最大竞争力的是含氧化合物类产品,其中最具代表性的是用途广、产量大的有机酸棗醋酸。
醋酸广泛用于化工、轻工、纺织、农药、医药、电子、食品等工业部门,醋酸下游产品很多,其衍生化学品多达数百种。
自70年代美国孟山都公司首创低压羰基合成醋酸工艺以后,该方法已成为当今世界生产醋酸的主要方法。
甲醇低压羰基合成醋酸工艺确立了一碳化学含氧化合物的产业优势,从此,醋酸及其衍生物的工艺和技术创新一直成为世人追求的发展目标。
1.甲醇羰基化合成醋酸技术发展概况近年来甲醇羰基化法工业化生产醋酸技术的主要进展包括:BP公司的Cativa工艺、Celanese公司开发出的Celanese低水含量工艺、UOP/Chiyoda开发出UOP/Chiyoda Acetica工艺、Haldor Topsoe的合成气经甲醇/二甲醚生产醋酸新工艺、我国西南化工研究设计院开发的蒸发流程。
以上新技术有的已用于工业化生产装置的改进,有的正在准备用于工业装置的建设或改造。
1.1BP公司的Cativa工艺1986年,BP化学公司从孟山都购买了基于铑系催化剂的甲醇羰基化法制醋酸技术,在此后的多年中该公司一直在寻求对这项技术进行改进。
到1996年,终于宣布开发成功了基于甲醇羰基化的CATIVA醋酸新工艺。
Cativa工艺以金属铱作主要催化剂,并可加入一部分铼、钌和锇等作助催化剂。
新催化剂的制备由羰基铱[Ir(CO)12]、氢碘酸和醋酸水溶液于120℃回流反应而成。
与传统的孟山都/BP技术相比,Cativa工艺具有以下优势:由于铱的价格明显低于铑,所以在经济上更具竞争力;铱催化体系活性高于铑催化体系;反应副产物少;可在较低含水量条件下操作(Cativa工艺不到8%,而孟山都工艺为14%~15%)。
甲醇羰基化制备醋酸汇总概述醋酸是常用的有机溶剂和化学品,在工业生产和实验室研究中广泛应用。
其生产方法有很多种,其中甲醇羰基化制备醋酸是较为常见的一种工艺。
本文将对甲醇羰基化制备醋酸的概念、机理、影响因素及操作流程进行介绍和总结。
讲解概念甲醇羰基化制备醋酸是指通过将甲醇与一定量的一氧化碳在一定条件下加热反应生成醋酸的一种化学反应。
化学式为:CH3OH + CO → CH3COOH机理甲醇羰基化制备醋酸的反应机理比较复杂,主要包括甲醇的氧化、羰基化反应和醋酸的水解等过程。
其中,甲醇的氧化和羰基化反应是决定反应速率和反应效率的关键。
甲醇的氧化主要发生在催化剂的存在下,一氧化碳作为反应物进入反应体系后,在羰化催化剂作用下发生反应,生成乙酰过程中的稳定化物和醋酸化物,最终生成醋酸和水。
影响因素甲醇羰基化制备醋酸的反应速度和效率受多种因素影响,主要包括以下几个方面:1.催化剂的种类和用量:羰化催化剂类型和用量对反应的催化作用至关重要,催化剂种类包括钴催化剂、钼催化剂等。
2.反应温度和压力:反应温度和压力能直接影响反应速率。
反应温度和压力过低会导致反应速度慢,而过高则会产生一些副反应导致反应效率降低。
3.反应物比例:甲醇与一氧化碳的比例对反应速率和产物的选择性有直接影响。
比例过低或过高都会导致反应效率降低。
4.反应时间:反应时间也会影响反应效率,反应时间过短会造成产率较低,反应时间过长则会产生副反应。
操作流程1.准备甲醇、一氧化碳和催化剂,按照要求进行混合。
2.将混合物加热至反应温度,控制反应压力。
3.反应结束后将反应物进行分离和纯化,获取醋酸产物。
4.对反应产物进行分析和检测。
总结甲醇羰基化制备醋酸是一种应用广泛的化学反应,其反应机理和影响因素复杂多样,需要在实际操作中认真控制和细心注意,才能取得较好的反应效果和高产率。
第二章醋酸生产工艺第五节甲醇羰基化制醋酸一、工艺流程叙述1、羰基化工艺发展历史:甲醇羰基合成法有“高压法”和“低压法”之别。
1950年联邦德国的BASF 公司首先开发出钴系催化剂,该法反应条件苛刻,温度为250℃,压力为70Mpa,而且副产品多,该法称为“高压法”。
国外曾建有4套装置,目前已全部停产。
1968年美国Monsanto(孟山都)开发出铑-碘催化剂体系,反应条件温和,温度为180-190℃,压力为2.7-2.9Mpa,该法称为“低压法”。
1978年美国Celeance(塞拉尼斯)公司采用传统Monsanto法建设了一套27万吨/年的装置,1980年Celeance公司对传统的Monsanto工艺进行改进,推出了Celeance AO Plus(酸最优化)工艺。
1982年英国BP(碧辟)公司引进Monsanto技术建成了一套17万吨/年的装置,并于1986年买下Monsanto低压甲醇羰基化生产醋酸技术的专利权,其后BP公司在Monsanto法基础上对工艺流程做了局部改进,形成Monsanto/BP法,英国BP公司对Monsanto/BP法工艺不断进行改进,于1996年推出了BP Cativa工艺。
西南化工研究院、清华大学、中科院化学所等国内多家科研院所自70年代就开始进行低压甲醇羰基化合成醋酸工艺技术的开发研究,由于当时材料不过关,又无法从国外进口,一直没有实现工业化生产。
90年代,江苏索普集团公司联合西南院、中科院化学所、上海化工设计院、西安五二四厂、上海石化总公司、合肥通用所等单位进行国内首套低压甲醇羰基化合成醋酸工业化装置的开发建设,首先完成了300吨/年中试装置的建设、试验,在此基础上完成了10万吨/年醋酸装置的工艺软件包开发、工程设计、特材(锆材、哈氏合金等)设备的研制、加工制作,历时8年,装置于1998年元月5日一次投料试车成功,当年达产,2000年进行2.5万吨/年扩能改造。
年产10万吨甲醇羰基化制醋酸工艺流程引言甲醇羰基化制醋酸是一种重要的有机合成工艺,其产品醋酸广泛应用于化工、医药等领域。
本文将介绍一种年产10万吨甲醇羰基化制醋酸的工艺流程。
原料准备在甲醇羰基化制醋酸的工艺中,主要原料为甲醇和一定比例的氧气。
此外,还需要使用一种催化剂来促进反应的进行。
一般来说,常用的催化剂有钒酸盐和过渡金属催化剂。
反应过程1.原料准备:将甲醇和氧气按照一定比例加入反应釜中。
需要注意的是,甲醇的纯度对反应的效果有重要影响,因此需要对甲醇进行脱水、脱醇等处理。
2.催化剂添加:将选用的催化剂按照一定比例添加到反应釜中。
需要控制好添加的催化剂的量,过多会造成不必要的浪费,过少则会影响反应的效果。
3.反应开始:将反应釜加热至适当的温度并保持一定的压力。
一般来说,甲醇羰基化制醋酸的反应温度在200-400摄氏度之间。
4.反应控制:在反应过程中,需要对温度和压力进行严格控制,以保证反应的顺利进行。
同时,需要定期抽样检测反应的进展情况,以调整反应条件。
5.反应结束:当反应达到预定的终点时,停止加热并降温。
由于反应过程中会产生大量的热量,因此需要进行良好的冷却系统设计,以确保反应结束后的安全性。
6.产物分离:反应结束后,通过分离技术将产生的醋酸和副产物进行分离。
常用的分离技术有蒸馏、结晶、萃取等。
7.产品处理:对分离得到的醋酸进行后续处理,如再纯化、干燥等,以得到符合标准的醋酸产品。
8.废物处理:处理产生的废物,如废液、废气等,以符合环保要求。
设备要求在年产10万吨甲醇羰基化制醋酸的工艺中,需要具备以下设备: - 反应釜:具备加热、冷却、压力控制等功能,以满足反应过程的要求。
- 分离设备:如蒸馏柱、结晶器、萃取塔等,用于将产物与副产物进行分离。
- 冷却系统:用于控制反应的温度,在反应结束后进行降温。
- 废物处理设备:如废液处理系统、废气处理系统等,以满足环保要求。
- 控制系统:用于对反应过程中的温度、压力进行控制,并及时监测和调整反应条件。
甲醇羰基化制备醋酸汇总甲醇羰基化技术研究现状1.法国以外低压甲醇羰基化合成研究进展1.1monsanto(孟山都)工艺碘化铑为催化剂,工艺条件温和(3.4mpa),收率较高(甲醇对醋酸选择性到达99%以上),生产成本低。
二十世纪八十年代以来,世界各国新建的醋酸装置基本上都已经采用了低压甲醇羰化合成法。
该法在经济上是具有较强的竞争力,目前,甲醇羰基化法(mc)已成为醋酸生产的主流技术,生产的醋酸己占到全球醋酸生产量的65%以上。
缺点:铑价格昂贵,铑回收系统成本高,步骤复杂。
改进后的工艺包括塞拉尼斯公司的aoplus工艺和BP公司的cativa工艺,规模为50万吨/年。
1.2bp公司cativa工艺优点:由于铱的价格明显低于铑,因此在经济上更具竞争力;铱催化体系的活性高于铑催化体系;反应副产物少。
该工艺于1995年底在德克萨斯州斯特林市公司实现工业化。
通过新工艺改造,装置产能由28万T/A提高到45万T/A。
1997年第三季度,在韩国蔚山的BP/三星合资工厂,该工艺被用于改造原有工厂,生产能力从21万吨/年增加到35万吨/年。
此外,BP在英国的甲醇羰基化制乙酸工厂于1998年改为cativa工艺,产能增加10万吨/年。
2.低压甲醇羰化合成法国内研究进展:西南化工研究设计院开展了甲醇羰基化制醋酸的技术研究研发最终以产量为20万吨/年的醋酸工业装置工艺软件包完成设计。
该甲醇液相低压羰化合成醋酸的新工艺已向兖矿集团进行技术转让,建设了20万吨/年的醋酸装置。
表2-1中国典型羰基化醋酸主要生产装置工艺条件3工业应用与投资3.1兖矿国泰化工有限公司兖矿集团为了调整产业结构,与美国国泰煤化控股有限公司合资建设的大型高科技煤化工企业,省重点工程、中国化工行业技术创新示范企业。
公司采用了煤、电、化多联产架构生产工艺,含有二项国家“863”课题及多项自主创新技术,投资总额50亿元,规划后续投资超过210亿元。
现生产能力为年产60万吨醋酸、30万吨甲醇、10万吨醋酸乙酯、联产80mw发电,年销售收入32亿元,利税12亿元。
年产万吨甲醇羰基化制醋酸工艺流程一、引言醋酸是一种广泛使用的有机化合物,在化工、制药、食品等领域都有重要应用。
甲醇羰基化制醋酸是一种常见的工艺流程,能够高效地将甲醇转化为醋酸。
本文将介绍年产万吨甲醇羰基化制醋酸的工艺流程,以及主要设备和反应条件。
二、工艺流程1.甲醇蒸汽制备首先,甲醇通过蒸汽加热器加热,将甲醇转化为甲醇蒸汽。
加热器中的甲醇将通过加热管道,使其温度升高至蒸汽化温度。
2.羰基化反应将甲醇蒸汽与氧气进行反应,得到中间产物甲醇羰基。
这一步反应需要使用催化剂进行催化反应,常用的催化剂包括各种金属催化剂。
反应后,产物经过蒸汽冷凝器冷却,并得到甲醇羰基。
3.甲醇羰基水解甲醇羰基经过水解反应,生成醋酸。
这一步需要调整反应温度和pH 值,以促进反应进行。
常用的水解剂为硫酸,可以使反应更加迅速和高效。
4.醋酸分离与精制经过前几个步骤后,得到的醋酸和一些未反应的原料将进入分离器中。
通过蒸馏和分离技术,可以将醋酸从其他组分中分离出来。
此外,还需要进行醋酸的精制,去除杂质和不纯物质,以得到高纯度的醋酸。
三、主要设备1.蒸汽加热器用于将甲醇加热至蒸汽化温度的设备。
蒸汽加热器采用热交换技术,使甲醇能够快速达到所需温度,并转化为甲醇蒸汽。
2.反应釜用于进行甲醇羰基化反应的设备。
反应釜采用高压容器设计,能够提供适宜的反应条件,如温度和压力,并配备催化剂,以促进甲醇与氧气的反应。
3.蒸汽冷凝器用于冷却甲醇羰基产物并将其转化为液体甲醇羰基。
蒸汽冷凝器采用冷却水循环系统,能够有效地降低产物温度,并将产物分离出来。
4.水解反应器用于甲醇羰基水解反应的设备。
水解反应器采用恒温搅拌技术,能够保持恒定的温度和pH值,以加速水解反应的进行。
5.分离器用于将醋酸从其他组分中分离出来的设备。
分离器采用蒸馏和分离技术,能够根据不同的沸点和相对挥发性,将醋酸从混合物中提纯出来。
四、反应条件1.反应温度:羰基化反应温度通常在300-400°C之间,水解反应温度通常在100-150℃之间。
甲醇羰基合成醋酸催化剂综述醋酸是一种重要的有机化工原料,其生产方法主要有乙醛氧化法、烯烃直接氧化法及甲醇羰基化法。
乙醛氧化法在常压、60℃下乙醛的转化率达到95%,但因该法所采用的有机汞催化剂对环境污染严重,目前已经被逐渐淘汰;烯烃直接氧化法则因其原料(丁烷、石脑油等)转化率较低、产品分离工艺复杂、成本高等因素使其竞争力受到了限制;甲醇羰基化法合成醋酸的工艺路线具有甲醇转化率高、副产物少等优点,逐渐成为合成醋酸的主流方法。
由美国孟山都(monsanto)公司开发的甲醇低压羰基合成醋酸工艺自20世纪60年代末开发投产以来,目前已成为世界生产醋酸的主要生产方法。
该工艺采用铑的卤化物为催化剂、碘甲烷为促进剂,在压力218~310mpa和温度175~185℃下实现了甲醇和一氧化碳羰基合成醋酸。
甲醇羰基化法:该法以甲醇和c0为原料,经羰基化制备醋酸。
ch3oh+co==ch3cooh甲醇法的优点就是原料路线多样化,以煤焦、天然气、重油为基本原料,特别适用于于煤化工,副产物太少,三废太少,且不易处置,催化剂活性低,寿命长,用量太少,但由于物料的腐蚀性较强,其设备、管道、阀门、管件、仪表等须要使用高昂的特种合金,因而投资必须小一些。
甲醇羰基化法根据制备压力分后高压法和扰动法两种。
高压法以羰基钴为催化剂,碘特兰县催化剂,在温度250℃、压63.74mpa条件下羰基化反应制备醋酸,收率88%-90%。
扰动法以三氯化铑为催化剂,一碘甲烷特兰县催化剂,在温度150℃、压力3mpa条件下羰基化反应制备醋酸。
同扰动法较之,高压法投资必须低一些,能耗低,拆分流程繁杂,目前已经被扰动法所替代。
扰动甲醇羰基化法就是当前工业化方法中最佳的生产方法,但其催化剂铑高昂,反应液中不含腐蚀性极强的碘就是该法的美中不足之处。
催化剂体系:1、均相体系催化剂:1.1钴系则催化剂甲醇羰基化制醋酸的催化剂开发应用最早的是1960年由basf公司在reppe等的研究基础上,首次开发出的以羰基钴为催化剂、碘甲烷为助催化剂的钴系催化剂,该催化体系有反应条件苛刻、醋酸选择性低、副产物多等缺点,未能实现工业化。
诚信声明本人声明:我所呈交的本科毕业设计论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。
尽我所知,除了文中特别加以标注和致谢中所罗列的内容以外,论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果。
与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示了谢意。
本人完全意识到本声明的法律结果由本人承担。
申请学位论文与资料若有不实之处,本人承担一切相关责任。
本人签名:日期:年月日毕业设计(论文)任务书设计(论文)题目:年产10万吨甲醇羰基化制醋酸工艺流程学院:专业:工业分析与检验班级:学生:指导教师:1.设计(论文)的主要任务及目标(1) 醋酸的性质(2) 乙酸的性质(3) 物料衡算2.设计(论文)的基本要求和内容(1) 概述(2) 工艺条件(3) 性质3.主要参考文献[1] 李东风,李炳奇.有机化工工艺学[M].华中科技大学出版社,2007.8[2] 现代化工. 2010(30)2:78[3] 佟项军.乙醛氧化法合成醋酸[M].吉林:吉林化工出版社,1990.年产10万吨甲醇羰基化制醋酸工艺流程摘要本文介绍了生产醋酸的几种工艺方法、特点以及主要工艺技术研究进展情况。
特别介绍了甲醇低压羰基合成醋酸工艺及其改进工艺。
醋酸是一种用途广泛的基本有机产品, 也是化工、医药、纺织、轻工、食品等行业不可缺少的重要原料。
随着醋酸衍生产品的不断发展, 以醋酸为基础的工业不仅直接关系到化学工业的发展,而且与国民经济的各个行业息息相关,醋酸生产与消费正引起世界各国的普遍重视,为了满足经济发展对醋酸的需求,开展了此年产10万吨醋酸项目。
本设计采用成熟的乙醛氧化法合成醋酸。
首先确定乙醛氧化法生产醋酸工艺流程,然后对整个工艺过程进行物料和能量衡算。
关键词:醋酸;工艺;综述目录目录 (IV)前言 (1)第1章参考文献 (2)第1节概述 (2)第2章醋酸的性质 (3)第1节醋酸的物理性质 (3)第2节醋酸的化学性质 (4)2.1醋酸 (4)乙酸的酸性促使它还可以与碳酸钠、氢氧化铜、苯酚钠等物质反应。
甲醇羰基化生产醋酸联合装置工艺流程说明甲醇羰基化生产醋酸的生产过程主要由合成工序、精馏工序、吸收工序三部分组成。
1、合成工序合成工序是用一氧化碳与甲醇在催化剂二典二羰基铑的催化作用下和助催化剂碘甲烷的促进下液相合成醋酸。
由一氧化碳制备车间或一氧化碳提纯装置提供的一氧化碳,经分析、计量后,进入反应釜1,与甲醇反应生成醋酸。
未反应的一氧化碳与饱和有机蒸气一起由反应釜顶部排出,进入转化釜2,与来自反应釜1未反应完的甲醇、醋酸甲脂继续反应生成醋酸,二典二羰基铑转化为多碘羰基铑。
在转化釜2中未反应完的一氧化碳与饱和有机蒸气从转化釜2顶部排出,进入转化釜冷凝器3,冷凝成50℃的气液混合物。
气液一并进入分离器4进行气、液分离。
气相由高压分离器顶部排出,送往吸收工序高压吸收塔32。
液体分成两相,主要成分为碘甲烷和醋酸的重相,经调节阀返回反应釜1;主要成分为水醋酸的轻相返回转化釜2。
甲醇分为新鲜甲醇和吸收甲醇富液。
新鲜甲醇由中间罐5,经甲醇加料泵6,送入本工序。
经计量、分析后与来自吸收工序吸收甲醇富液泵37的吸收甲醇副业混合,进入反应釜1,与溶解在反应液中的一氧化碳反应生成醋酸。
反应液由反应釜1中上部排出,经分析后进入反应釜2。
反应液中未反应的甲醇、醋酸甲脂与一氧化碳继续反应生成醋酸。
在转化釜中反应后的反应液由转化釜2中上部排出,经调节阀进入蒸发器9。
为了控制反应液温度,带出反应热,设置一外循环系统。
外循环系统由外循环泵7、外循环换热器8组成。
反应釜1出来的反应液由外循环泵7升压后,进入外循环换热器8冷却后,重新返回反应釜1。
转化釜2排出的反应液经分析、减压后进入蒸发器9。
在此反应液化气减压、闪蒸,部分有机物蒸发成蒸气,与反应液解吸出来的无机气体一道由顶部排出。
如果由顶部排出的气体中醋酸流量未达到要求时,则通入蒸气进入蒸发器加热段,对液体进行加热。
加热产生的醋酸蒸气同闪蒸产生的蒸汽,一并从顶部排出,送往精馏工序脱轻塔10做进一步处理。
甲醇羰基化生产醋酸工艺中脱碘技术探讨随着工业化生产的不断发展,化工行业中各种生产工艺的技术也在不断提升。
甲醇羰基化生产醋酸是一种重要的化工工艺,在其生产过程中,常常需要脱碘技术来保证产品质量和生产效率。
本文将就甲醇羰基化生产醋酸工艺中的脱碘技术进行探讨,深入了解其原理和应用。
一、甲醇羰基化生产醋酸工艺概述甲醇羰基化生产醋酸是指以甲醇为原料,在催化剂的作用下进行氧化反应,生成醋酸酯,再进一步水解生成醋酸的工艺过程。
这是一种重要的工业化学反应,其产品醋酸广泛应用于有机合成、染料、食品添加剂等行业。
甲醇羰基化生产醋酸的工艺较为复杂,需要多种催化剂的协同作用,同时还伴随着一系列的副产物和杂质,例如碘化物等。
在甲醇羰基化生产醋酸的过程中,由于原料甲醇和催化剂中可能含有碘元素,因此在生产过程中会生成碘化物等副产物或者杂质。
这些碘化物对产品的质量和生产效率都有一定的影响,因此需要进行脱碘处理。
脱碘技术是指将碘化物等杂质从产物中去除的一系列工艺和方法,主要包括物理法、化学法和生物法等。
1. 物理法脱碘技术物理法脱碘技术是指利用物理方法从产物中去除碘化物等杂质的技术。
常见的物理法脱碘技术包括蒸馏法、超滤法、结晶法等。
蒸馏法是指利用碘化物和产物的不同挥发性,在适当的温度和压力条件下,使其分离并收集的方法。
超滤法则是利用超滤膜对溶液进行过滤,将溶液中的碘化物等杂质截留下来。
结晶法则是通过在适当的温度和溶剂条件下,让碘化物等杂质析出为晶体,再通过离心、过滤等手段进行分离。
化学法脱碘技术是指利用化学方法将碘化物等杂质转化为易溶于水或其他溶剂的物质,从而达到去除的目的。
常见的化学法脱碘技术包括氧化法、还原法、沉淀法等。
氧化法是指利用氧化剂氧化碘化物等杂质,使其转化为易溶性的氧化产物,从而达到脱碘的目的。
还原法则是将碘化物等杂质还原成无害的物质,通常是利用还原剂进行反应。
沉淀法则是通过加入适当的沉淀剂,使碘化物等杂质生成易沉淀的产物,从而达到脱碘目的。
甲醇羰基化制醋酸工艺流程一、甲醇羰基化反应的基础。
咱得先了解一下这个反应的基本原理。
甲醇和一氧化碳在一定的条件下发生反应,就能生成醋酸啦。
这就像是一场神奇的化学魔术,两种物质一结合,就变成了另外一种有用的东西。
这个反应不是随随便便就能发生的,它需要合适的催化剂来帮忙。
就好比我们做事情,有时候自己力量不够,就需要朋友来搭把手一样。
二、催化剂的重要性。
说到这个催化剂啊,那可是这个工艺流程里的关键角色。
通常呢,铑基催化剂是比较常用的。
这个铑基催化剂就像是一个超级厉害的媒婆,把甲醇和一氧化碳拉到一起,让它们能够顺利地发生反应。
没有这个催化剂,甲醇和一氧化碳可能就只是两个互不相关的小分子,在那儿干瞪眼,就是不发生反应。
而且啊,这个催化剂的用量、活性之类的都得控制得很好,就像我们照顾小宠物一样,要精心呵护,稍有差池,整个反应可能就会出问题。
三、反应的条件设置。
反应条件也很重要哦。
温度和压力都得调整到合适的范围。
一般来说,这个反应需要在一定的高温和高压下进行。
高温就像是给这个反应注入了活力,让分子们运动得更快,更容易碰撞结合。
高压呢,就像是给这些分子们一个压力环境,让它们不得不靠得更近,这样反应就更容易发生了。
但是这个温度和压力也不能太过分啦,要是温度太高,可能会把分子们都热得晕头转向,产生一些不需要的副反应;压力太大,设备可能就受不了啦,就像我们人承受压力也有个限度一样。
四、反应装置的设计。
反应装置的设计也是很有讲究的。
要有专门的反应釜,这个反应釜得能够承受住反应的高温高压环境。
而且啊,在反应釜里,还得有合理的物料进出通道,就像我们房子要有门和窗户一样。
这样甲醇和一氧化碳能够顺利地进入反应釜,反应生成的醋酸也能够及时地被送出去。
在反应釜内部,还要考虑到物料的混合均匀程度,不能让有的地方反应很剧烈,有的地方却没什么反应,这就像我们煮东西,要让锅里的东西都受热均匀一样。
五、产物的分离和提纯。
反应完了之后,得到的可不仅仅是醋酸哦,还有一些其他的东西,这时候就需要进行产物的分离和提纯了。
甲醇低压羰基化制醋酸醋酸是最重要的有机酸之一。
全世界产量约6.0Mt/a,主要用于合成醋酸乙烯、醋酸纤维、醋酸酯、金属醋酸盐等,也是制药、染料、农药、感光材料以及其他有机合成的重要原料。
1.醋酸生产方法评述工业上生产醋酸的方法主要有3种:乙醛法、丁烷或轻油氧化法以及甲醇羰基化法。
(1)乙醛法这是比较古老的生产方法。
乙醛可由乙炔、乙烯和乙醇制得,1959年用乙烯直接氧化制乙醛(常称瓦克法)获得成功,现在已成为生产乙醛的主要方法。
乙醛生产醋酸的反应式为:工艺过程为:将含5%~10%乙醛的醋酸液通入空气或氧气氧化,催化剂为醋酸锰或醋酸钴,反应温度50~80℃,反应压力0.1~1.0MPa。
除主产物醋酸外,还有甲醛和甲酸等副产物生成。
乙醛转化率90%以上,醋酸选择性大于94%。
(2)丁烷(或轻油)液相氧化法20世纪50年代初在美国首先实现工业化。
丁烷或轻油在Co,Cr,V或Mn的醋酸盐催化下在醋酸溶液中被空气氧化,反应温度95~100℃,压力1.0~5.47MPa,反应产物众多,分离困难,而且对设备和管路腐蚀性强,虽然能用廉价的丁烷和轻油作原料,除美国、英国等少数国家还继续采用外,其他国家对该法兴趣不大。
(3)甲醇羰基化法以甲醇为原料合成醋酸,不但原料价廉易得,而且生成醋酸的选择性高达99%以上,基本上无副产物,现在世界上有近40%的醋酸是用该法生产的,新建生产装置多考虑采用这一生产方法,表5-5-04列出了目前世界上生产醋酸的2种主要方法的生产成本比较。
由表5-5-04不难看出甲醇法不仅投资省,而且生产费用也低,对乙醛法有明显的优势。
2.甲醇低压羰基化制醋酸的工艺原理(1)化学反应主反应:HI(或CH3I)为助催化剂.副反应:CH3COOH+CH3OH====CH3COOCH3+HO22CH3OH====CH3OCH3+H2OCO+H2O→CO2+H2此外,尚有甲烷、丙酸(由原料甲醇中含有的乙醇羰基化生成)等副产物。
第八章羰基化过程8.3 甲醇羰基化合成醋酸1.醋酸的用途:醋酸是重要的有机原料,主要用于生产醋酸乙烯、醋酐、对苯二甲酸、聚乙烯醇、醋酸酯、氯乙酸、醋酸纤维素等。
醋酸也用于医药、农药、染料、涂料、合成纤维、塑料和黏合剂等行业。
工业上醋酸的生产方法有多种,但以甲醇为原料羰基合成醋酸工艺,不但原料价廉易得,而且生成醋酸的选择性高达99%以上,基本上无副产物;投资省,生产费用低,相对乙醛氧化法有明显的优势。
8.3.1 甲醇羰化反应合成醋酸的基本原理甲醇羰化反应合成醋酸主要有BASF高压法与孟山都低压法,二种方法的化学原理基本相同,反应过程大同小异。
8.3.1.1 高压法甲醇羰化反应合成醋酸基本原理BAsF高压法采用钴碘催化循环,过程如图所示。
整个催化反应方程式如下:Co2(CO)8(催化剂)CH3COOH + HI HCo(CO)4CH3I + H2O(络合物1)CHCOI (络合物5) CH3(络合物2)+ HICH3COCo(CO)4CH3COCo(CO)4(络合物4)(络合物3)对应反应式见P380(8-22)-(8-29).上述反应中,首先是Co2(CO)8(催化剂原位)与H2O +CO反应得到HCo(CO)4 (络合物1),CH3OH与HI反应得到CH3I(碘甲烷),CH3I(碘甲烷)又与HCo(CO)4 (络合物1)反应得到CH3Co(CO)4(络合物2)+ HI,HI完成一个循环。
CH3Co(CO)4(络合物2)与H2O反应转化为CH3COCo(CO)4(络合物3), CH3COCo(CO)4(络合物3)与CO反应得到CH3COCo(CO)4络合物4), (络合物4)与HI反应得到(络合物5), (络合物5)与H2O反应的到CH3COOH + HCo(CO)4 +HI,HI完成了另一个循环, HCo(CO)4(络合物1)也完成了一个循环.上述一系列复杂的反应过程要求在较高的温度下才能保持合理反应速率,而为了在较高温度下稳定[Co(CO)4]-(络合物1)]配位化合物,必须提高一氧化碳分压,从而决定了高压法生产工艺的苛刻反应条件。
醋酸生产工艺
工业上合成醋酸的方法主要有①乙烯—乙醛—醋酸两步法②乙醇—乙醛—醋酸两步法③烷烃和轻质油氧化法④甲醇羰化法。
目前,甲醇低压羰基合成醋酸是世界上生产醋酸的主要生产方法。
甲醇羰基化法工业化生产醋酸技术的主要进展包括:BP公司的Cativa工艺、Celanese公司开发出的Celanses低水含量工艺、UOP/Chiyoda开发出的UOP/Chiyoda Acetica工艺、Haldor Topsoe的合成气经甲醇/二甲醚生产醋酸新工艺、我国西南化工研究设计院开发的蒸发流程。
甲醇羰基化合成醋酸(MCA)的反应活化能非常高,必须在催化剂作用下才能实现,羰基化法生产乙酸的核心课题一直是高性能的催化体系及其相应的工艺技术的开发。
MCA的催化剂经历了三个发展阶段:①碘化钴催化剂(存在条件苛刻,选择性低)②铑基催化剂(较①反应条件温和,选择性高,但存在昂贵铑的流失和腐蚀严重的问题)③铱基催化剂(铱基催化剂的发展从非均相(如IrI3)到均相(如Ir4(CO)4)),考虑到醋酸及时产物又是溶剂的反应环境,最佳催化剂形态为醋酸铱(Cativa)。
工艺设备方面的发展:①鼓泡塔式反应器②双反应器串联工艺(第一反应器为普通带搅拌的釜式,第二反应器为泡罩塔式)③多种产品联产工艺④联合转换工艺
西南化工研究设计院开发的羰基合成醋酸工艺具有以下特点:
①转化率、选择性均很高,副产物少,三废排放少,产品质量好;接近或
达到了世界先进水平;
②由于采用了蒸发流程,使反应器的生产能力提高,能耗降低;
③反应条件温和,催化剂虽为贵金属,但稳定性增强,寿命长,用量减少;
④生产成本不高于其他任何一种羰基合成生产方法;
⑤工艺流程组织合理,易于控制,操作稳定可靠。
西南化工研究设计院甲醇低压法合成醋酸工艺主要包括CO造气和醋酸合成工段。
其中造气工段主要包括造气、预脱硫、压缩、脱硫脱碳工序。
醋酸工段合成主要包括合成、转化、蒸发、脱轻、脱水、提馏、脱烷、吸收再生、成品等工段。
尾气提纯CO工段主要是对醋酸装置的尾气进行处理。
甲醇低压羰基法合成醋酸的基本工艺流程如图一。
1-反应釜;2-冷凝器;3-蒸发器;4-脱轻塔;5-脱水塔;6-脱烷塔;7-成品他
图一甲醇低压羰基法合成醋酸简明工艺流程
甲醇由甲醇中间储槽经甲醇加料泵送至反应釜,精制CO由反应釜底部进入釜内CO分配管,在搅拌器的作用下,CO在溶液中扩散溶解。
在压力2.8~ 3.0 MPa 和温度185~ 195℃下,在铑催化剂、碘甲烷促进剂及碘化锂稳定剂的作用下,CO 与甲醇在反应釜内生成醋酸。
反应釜内未反应完的CO及N2、CH4等惰性气体,以及副反应生成的CO2和H2,经反应釜冷凝器冷却后进入冷凝液分离器。
含有大量碘甲烷、醋酸、醋酸甲酯等的冷凝液送回反应釜,冷却后的气体进入闪蒸罐,通过排出气体流量来控制反应釜内的CO分压。
反应釜内生成的醋酸及反应液,在闪蒸罐内降温减压闪蒸后形成气液两相。
含有铑催化剂的液体经催化剂循环泵送回反应釜,维持釜内催化剂浓度的稳定,同时也是移去反应热的重要手段。
含有醋酸、碘甲烷、碘化氢、水及醋酸甲酯等组分的气相去脱轻塔进行分离。
来自闪蒸罐气相物料中的碘化氢以及夹带的少量铑催化剂,在脱轻塔底部靠位差返回闪蒸罐;塔顶气相冷凝后,在塔顶回流罐内分离为轻、重两相,上层含有大量水和醋酸的轻相,一部分泵送到塔顶作为回流,另外一部分泵送到合成釜,下层含有大量甲基碘及少量醋酸及醋酸甲酯的重相直接泵送回合成釜;脱轻塔蒸馏得到的粗醋酸由塔侧第9#板取出,经脱水塔进料泵返回一部分到本塔第10#板,以维持第10#板下的液相负荷,另一部分粗醋酸送至脱水塔。
脱水塔塔顶气相被冷凝,在塔顶回流罐内分离为轻、重两相,上层含有大量水和醋酸的轻相,一部分泵送到塔顶作为回流,另外一部分泵送到合成釜;重相部分物流到脱烷塔,碘甲烷气相进入脱轻塔,塔底物流主要是高沸点的长链烷烃及其碘化物,一般焚烧处理。
所有工艺排放气送至吸收塔,经甲醇或醋酸吸收排放气中的碘甲烷,吸收富液泵送回系统,经过吸收后的气体排放至火炬焚烧放空。
甲醇低压羰基法控制难点及方案
合成反应控制难点及方案
甲醇进料控制
甲醇进料控制的难点:甲醇进料过程中,根据甲醇设定值来控制甲醇进入反应釜的量。
甲醇进料有2个来源:一是来自中间罐区的甲醇,二是来自吸收工序的甲醇。
在反应系统中,甲醇进料流量控制非常重要,它的稳定与否直接关系到整个系统的稳定性,一旦有波动,CO进料流量、热交换器的负荷、稀醋酸的流量、其他如催化剂等都要随之变化,否则不但反应过程波动大,控制困难,产品质量也会受到很大的影响,同时对下游工序也会产生连带影响。
对该问题的解决方法:为了保证甲醇进料流量的稳定,首先要保证甲醇流量的设定值不能突变,因此在系统中增加了对甲醇流量设定值变化率的限制,保证每次设定值增加或减少不超出某一范围;为了使得甲醇能够很好地得到利用,甲醇进料优先考虑来自吸收工序的甲醇,以中间罐区的甲醇作为补充。
所以,在系统中从吸收工序来的甲醇只进行计量,不加以控制,其甲醇全部用上,然后再通过调节来自中间罐区的甲醇流量,来保证总的甲醇进料流量不变;由于经脱水工序回流回的稀醋酸量必须与甲醇保持一定比率,因此,甲醇流量与稀醋酸回流量采用比值控制;同时为了保证后序工序的稳定操作,甲醇进料总流量与蒸发器进料之间形成比值控制,以保证蒸发工序能根据反应工序进行实时调整。
控制原理图如图2 所示。
图2 甲醇进料流量控制
反应釜温度控制
反应釜温度控制难点:为了保证反应釜内物料很好地进行反应,需反应釜出
口物料的温度稳定。
但在反应过程中,不同的阶段产生不同的热量,系统必须采取适当的措施,保证出口物料温度的稳定。
因此反应釜温度的控制尤为重要。
针对该问题的解决方法:采用控制外循环换热器压力来控制出口物料的温度,形成串级控制。
由于外循环换热器工况不同,其热负荷不同,需要对蒸汽阀和冷凝水阀进行分程控制,根据负荷计算出两调节阀的CV值和选用的调节阀特性计算出分程点。
原理图如图3。
图3 反应釜出口压力调节。