金属有机骨架材料(MOFs)简介
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金属有机骨架的气体吸附性能研究摘要:金属有机骨架材料(metal organic frameworks,MOFs)作为一类新型的多孔材料,具有比表面积高、孔径可调、可功能化修饰等诸多优点,在气体吸附领域具有广泛的潜在用途,研究MOFs材料上的吸附,揭示其吸附机理,对新MOFs材料的设计及其在吸附领域的应用,具有非常重要的理论研究和应用价值。
本文主要介绍了MOFs材料的特点,并讨论了不同MOFs材料对CO2,H2,CH4气体的吸附性能。
关键词:MOFs;气体吸附性1.金属有机骨架(MOFs)的简介金属有机骨架材料是由金属离子或离子簇与有机配体通过分子自组装而形成的一种具有周期性网络结构的晶体材料,组成MOFs的次级结构单(secondary building units,SBUs)是由配位基团与金属离子结合而形成小的结构单元,在一定程度上决定了材料骨架的最终拓扑结构。
这种多孔骨架晶体材料,是一种颇具前途的类沸石(有机沸石类似物)材料,可以通过不同金属离子与各种刚性桥连有机配体进行络合,设计与合成出不同孔径的金属-有机骨架,从而使得MOFs的结构变化无穷,并且可以在有机配体上带上一些功能性的修饰基团,使这种MOFs微孔聚合物可以根据催化反应或吸附等性能要求而功能化[1]。
MOFs材料的研究始于20世纪80年代末90年代初,1989年Hoskins和Robson报道了一类由无机金属团簇和有机配体以配位键方式相互链接而成的新型固体聚合物材料,被认为是MOFs材料研究的开端,但当时普遍存在的问题是用于合成MOFs材料的模板剂除去后结构容易坍塌,而且其骨架出现相互贯穿的现象[2]。
20世纪以来MOFs的研究取得了突破性进展,随着晶体工程学在MOFs研究中的应用,人们可以根据需要通过设计新型的有机配体和控制合成方法来精确调控MOFs的结构,各种高比表面积和孔体积的新型MOFs材料不断被合成出来[3],与此同时,MOFs在气体吸附、分离、催化、药物运输荧光等方面表现出了巨大的应用潜力。
金属有机骨架材料的多孔结构金属有机骨架材料(Metal-Organic Frameworks,简称MOFs)是近年来新兴的一类新型晶态多孔材料,具有特殊的化学和物理性能,尤其在气体存储、分离和催化等领域应用广泛。
其多孔结构具有高度可控性,可以通过改变金属和有机配体的种类、比例、长度、大小等因素来调控多孔结构,从而实现各种性能的优化。
一、基本概念MOFs是由具有“架”状结构的金属中心(如锌、铜、铝等)和有机配体(如芳香族或脂肪族的有机酸)通过配位作用构成的晶态多孔材料。
MOFs的多孔性质来源于其特殊的组成方式,有机配体可以作为桥连分子连接金属中心,形成不同的“架”状结构,从而形成微孔、介孔或超孔道的多孔结构。
MOFs的特点是结构高度可控,可以通过合成条件的调控来实现不同形貌、孔径和孔隙度的MOFs的制备,从而适应不同应用领域的需要。
同时,MOFs具有高度的表面积、孔隙度、吸附选择性和化学稳定性等特点,使其在气体吸附、分离、催化等方面具有广泛的应用前景。
二、多孔结构的调控MOFs的孔结构可以通过控制配体和金属离子的选择、比例和长度、大小等多个因素来调节。
植入功能基团的有机配体和置换金属离子可以进一步提高其吸附、分离和催化性能。
以下介绍几种常见的方法:1. 模板法:利用介孔或微孔的高级别结构作为模板,通过自组装过程形成MOFs,可以得到具有高级别孔结构的MOFs。
2. 气溶胶凝胶法:将沉淀形成的金属有机框架和模板混合,通过喷雾干燥,制备多孔结构清晰的金属有机骨架材料。
3. 前驱物转化法:将前驱物与有机配体混合,同时加热、磁搅拌,制备多孔骨架材料,是近年来广泛使用的制备方法。
4. 溶剂热法:利用有机溶剂和水热等方法,实现金属有机框架的制备。
三、应用前景MOFs在吸附、分离和催化等方面具有广泛的应用前景,以下列举几个例子:1. 气体存储:MOFs的独特多孔结构使其在气体吸附和存储方面表现出色,可以用作氢气和氧气等重要气体的储存材料。
实用标准文案
精彩文档金属有机骨架材料
金属有机骨架材料(MOFs)是近十年来发展迅速的一种配位聚合物,具有三维的孔结构,一般以金属离子为连接点,有机配体位支撑构成空间3D延伸,系沸石和碳纳米管之外的又一类重要的新型多孔材料,在催化,储能和分离中都有广泛应用,目前,大多数研究人员致力于氢气储存的实验和理论研究。
金属阳离子在 MOFs 骨架中的作用一方面是作为结点提供骨架的中枢,另一方面是在中枢中形成分支,从而增强MOFs 的物理性质(如多孔性和手性) 。
这类材料的比表面积远大于相似孔道的分子筛,而且能够在去除孔道中的溶剂分子后仍然保持骨架的完整性。
因此,MOFs 具有许多潜在的特殊性能,在新型功能材料如选择性催化、分子识别、可逆性主客体分子(离子) 交换、超高纯度分离、生物传导材料、光电材料、磁性材料和芯片等新材料开发中显示出诱人的应用前景,给多孔材料科学带来了新的曙光。
常见的不同类型的金属有机骨架材料的结构如下图所示:
如下图所示:
MOFs 材料作为储氢领域的一名新军,由于具有纯度高、结晶度高、成本低、能够大批量生产、结构可控等优点,正受到全球范围的极大关注,近年来已成为国际储氢界的研究热点。
经过近 10 年的努力,MOFs 材料在储氢领域的研究已取得很大的进展,不仅储氢性能有了大幅度的提高,而且用于预测 MOFs材料储氢性能的理论模型和理论计算也在不断发展、逐步完善。
但是,目前仍有许多关键问题亟待解决。
比如,MOFs 材料的储氢机理尚存在争议、MOFs材料的结构与其储氢性能之间的关系尚不明确、MOFs 材料在常温常压下的储氢性能尚待改善。
这些问题的切实解决将对提高 MOFs 材料的储氢性能并将之推向实用化进程发挥非常重要的作用。
mofs比表面积的范围【原创实用版】目录1.引言2.金属有机骨架材料 (MOFs) 的概述3.MOFs 比表面积的重要性4.MOFs 比表面积的范围5.MOFs 比表面积的影响因素6.MOFs 比表面积的应用7.结论正文【引言】金属有机骨架材料 (Metal-Organic Frameworks, MOFs) 是一种具有高比表面积、多孔性、可调结构和化学功能性的晶态材料。
近年来,MOFs 在催化、吸附、储存和传输等方面展现出广泛的应用前景。
其中,MOFs 的比表面积是评价其性能的重要指标之一。
本文将探讨 MOFs 比表面积的范围、影响因素及应用。
【金属有机骨架材料 (MOFs) 的概述】金属有机骨架材料是由金属离子和有机配体通过配位键形成的一种多孔材料。
MOFs 具有较高的比表面积、可调的孔径和化学功能性,可以通过改变金属离子和有机配体的种类、配比和组装方式来实现。
这使得MOFs 在催化、吸附、储存和传输等领域具有广泛的应用潜力。
【MOFs 比表面积的重要性】MOFs 的比表面积是指单位质量的 MOFs 材料所具有的表面积。
高比表面积意味着 MOFs 具有更多的活性中心,可以提高催化剂的催化效率、吸附剂的吸附容量和存储材料的储氢容量等。
因此,MOFs 的比表面积是评价其性能的重要指标之一。
【MOFs 比表面积的范围】MOFs 的比表面积范围较大,通常在 1000-10000 m/g 之间。
不同类型的 MOFs 材料具有不同的比表面积,如二维 MOFs 的比表面积通常在1000-5000 m/g,而三维 MOFs 的比表面积可以达到 10000 m/g 以上。
此外,MOFs 的比表面积可以通过后处理、改性和复合等方法进行调控。
【MOFs 比表面积的影响因素】MOFs 的比表面积受多种因素影响,包括:1.金属离子和有机配体的种类、配比和浓度;2.组装方式和条件,如溶剂、温度和时间等;3.MOFs 的晶态结构和孔径分布;4.后处理和改性方法,如热处理、酸碱处理和改性剂修饰等。
第一部分MOFS结构材料
一,MOFS结构材料简单介绍:金属-有机骨架材料(Metal-Organic Frameworks)是指过渡金属离子与有机配体通过自组装形成的具有周期性网络结构的晶体多空材料。
它具有高孔隙率、低密度、大比表面积、孔道规则、孔径可调以及拓扑结构多样性和可裁剪性等优点。
主要包括两个重要组分:结点(connectors)和联接桥(linkers)
即MOFs是由不同连接数的有机配体(联接桥)和金属离子结点组合而成的框架结构。
MOFs又名配位聚合物或杂合化合物,是利用有机配体与金属离子间的金属.配体络合作用自组装形成的具有超分子微孔网络结构的类沸石(有机沸石类似物)材料[1] 。
二,MOFS结构材料的制备:
1,原位溶剂热法[2]
2, 晶种法[3]
3, 微波法[4] 4,分层法[5]
三,应用领域
MOFS 材料由于其特殊的的结构性质和其内部结构的改变使其在气体储存,小分子分离,催化等领域具有重要作用。
随着人们对有机和无机部分连接的逐步理解,MOFs的潜在应用价值逐步得到体现。
MOFs已经由一种新奇物质转化成了一种功能材料。
这不仅仅是因为它们具备了常规多孑L 物质具备的性能(分子筛、吸附、存储),更重要的是它的应用正深入到其他众多领域:因其压缩性而涉及到了固体化学和物理化学;因其存储和运载药物的能力涉及到了生命科学;因其能提供单层分散的纳米粒子而涉及到了纳米科学;因其聚合性还涉及到了聚合科学等等。
金属—有机骨架(MOFs)材料代表了一类杂合的有机—无机超分子材料,是通过有机桥联配体和无机的金属离子的结合构成的有序网络结构。
MOFs呈现出目前最高的比表面积,最低的晶体密度以及可调节的孔尺寸和功能结构,使MOFs可以实现一些特殊的应用,包括气体的存储和分离,催化以及药物缓释等。
通过在有机配体中引入功能基团或者利用MOFs作为主体环境引入活性组分,合成功能化的MOFs材料,可以大大拓宽其应用范围。
-华南理工-袁碧贞金属有机骨架(Metal-OrganicFrameworksMOFs)材料是利用含氧、氮等多齿有机配体与金属离子通过自组装形成的具有周期性网络结构的一种类沸石材料[1]。
—华南理工-袁碧贞MoF材料是由含氧!氮等的多齿有机配体(大多是芳香多酸和多碱)与过渡金属离子自组装而成的配位聚合物,是一种比表面积大!孔隙率高!热稳定性好!构型多样化的类沸石材料[22一],其发展历程大致可以分为三代12.]"如图1一1所示"最早的MoF材料是由Kattagawa/J!组在20世纪90年代中期合成的,但其合成的材料在客体分子去除后,骨架坍塌,晶体结构遭到破坏,未形成永久性的孔隙率"这也是第一代MOF材料"随后科学家们开始研究新型的阳离子!阴离子以及中性的有机配体链接形成的配位聚合物"第二代材料在客体分子移走后能够留下空位形成永久性的孔隙率"MOF材料在受到压力!光!化学刺激或者除去溶剂分子时,材料骨架的形状会发生变化,这就是第三代MOF材料"含有梭基的阴离子配体和金属离子链接构成的MOF材料属于我们所说的第二代MOF材料,然而含有氮杂环的有机中性配体构建的MOF材料属于我们所说的第三代MOF。
——北化-安晓辉金属-有机骨架(metal-organicframeworks,MOFs)材料是由金属离子与有机配体通过自组装过程杂化生成的一类具有周期性多维网状结构的多孔晶体材料,具有纳米级的骨架型规整的孔道结构,大的比表面积和孔隙率以及小的固体密度,在吸附、分离、催化等方面均表现出了优异的性能,已成为新材料领域的研究热点与前沿。
mofs材料MOFs材料。
MOFs材料(金属有机骨架材料)是一类由金属离子与有机配体构建而成的多孔晶体材料,具有高度可调控性、大比表面积、多种结构拓扑等优点,因此在气体吸附、分离、储能、催化等领域具有广泛的应用前景。
MOFs材料的研究与应用已成为当今材料科学领域的热点之一。
首先,MOFs材料具有高度可调控性。
通过选择不同的金属离子和有机配体,可以构建出具有不同结构和性质的MOFs材料,从而满足不同领域的需求。
例如,选择具有不同孔径和孔体积的有机配体,可以实现对气体分子的选择性吸附和分离,为气体储存和分离提供了新的途径。
其次,MOFs材料具有大比表面积。
由于MOFs材料具有多孔结构,其比表面积通常可以达到几百到几千平方米每克,这为其在气体吸附、催化反应等领域的应用提供了良好的基础。
大比表面积不仅可以增加材料与气体分子的接触面积,提高气体吸附和分离性能,还可以提高催化反应的活性和选择性。
另外,MOFs材料具有多种结构拓扑。
MOFs材料的结构可以通过调整金属离子和有机配体的配比和配位方式来实现多种结构拓扑,如三维网状结构、一维链状结构、二维层状结构等。
这些多样的结构拓扑为MOFs材料的性能调控和功能设计提供了丰富的可能性,使其在不同领域具有广泛的应用前景。
总之,MOFs材料作为一类新型的多孔晶体材料,具有高度可调控性、大比表面积、多种结构拓扑等优点,为其在气体吸附、分离、储能、催化等领域的应用提供了广阔的空间。
随着MOFs材料研究的深入和应用的拓展,相信MOFs材料将在材料科学领域发挥越来越重要的作用,为解决能源、环境等重大问题提供新的思路和途径。
mofs 有序 3d 晶体结构多孔材料
MOFs(金属有机骨架)是一种具有有序三维晶体结构的多孔材料,由金属离子(或金属有机团)和有机配体通过配位键相互连接而成。
MOFs材料具有许多优异性能,如高比表面积、多孔性、可调结构和化学功能化等,使其在许多领域具有广泛的应用前景,如催化、传质、储能和生物医学等。
以下是MOFs有序三维晶体结构多孔材料的一些应用:
1. 催化:MOFs材料具有独特的孔道结构和金属中心,可用作催化剂和催化剂载体。
它们可以用于氧还原反应、氧析出反应、二氧化碳还原等过程。
2. 传质:MOFs的多孔性质使其成为理想的选择,用于气体吸附、分离和传质过程。
例如,它们可以用于储存氢气、天然气和其他气体。
3. 储能:MOFs材料可作为超级电容器、电池和电解水的电极材料。
其高比表面积和
可调化学性质使其在能源领域具有广泛的应用前景。
4. 生物医学:MOFs材料可用于药物输送、诊断和治疗。
例如,它们可以作为载体将
药物输送到病变部位,提高药物的生物利用度和治疗效果。
5. 传感器:MOFs材料可作为传感器材料,用于检测气体、离子和其他化学物质。
其
高比表面积和可调化学性质使其具有良好的传感性能。
6. 光学:MOFs材料还可用于制作光学器件,如发光二极管、激光器和太阳能电池等。
总之,MOFs有序三维晶体结构多孔材料具有广泛的应用潜力,研究人员正致力于优化其
结构和性能,以实现实际应用。
随着科学技术的进步,MOFs材料在未来有望在更多领域
发挥作用。
锰基mofs材料
锰基MOFs(金属有机骨架化合物)材料是一种有机-无机杂化材料,由无
机金属中心(如锰离子)与桥连的有机配体通过自组装相互连接,形成的一类具有周期性网络结构的晶态多孔材料。
这种材料具有结构清晰、比表面积和孔隙率高、孔径可调、易于化学功能化等优点,使其在现代材料研究方面呈现出巨大的发展潜力和令人瞩目的发展前景。
此外,通过预先设计或修改,可以引入特定的功能基团,进一步优化锰基MOFs材料的性能。
以上内容仅供参考,如需获取更多信息,建议查阅相关文献或咨询专业人士。
金属—有机骨架(MOFs)材料代表了一类杂合的有机—无机超分子材料,是通过
有机桥联配体和无机的金属离子的结合构成的有序网络结构。
MOFs 呈现出目前最高的
比表面积,最低的晶体密度以及可调节的孔尺寸和功能结构,使 MOFs 可以实现一些特
殊的应用,包括气体的存储和分离,催化以及药物缓释等。
通过在有机配体中引入功能
基团或者利用 MOFs 作为主体环境引入活性组分,合成功能化的 MOFs 材料,可以大大
拓宽其应用范围。
-华南理工-袁碧贞
金属有机骨架(Metal-Organic Frameworks MOFs)材料是利用含氧、氮等多齿有机
配体与金属离子通过自组装形成的具有周期性网络结构的一种类沸石材料
[1]。
—华南理工-袁碧贞
MoF材料是由含氧!氮等的多齿有机配体(大多是芳香多酸和多碱)与过渡金
属离子自组装而成的配位聚合物,是一种比表面积大!孔隙率高!热稳定性好!
构型多样化的类沸石材料[22一],其发展历程大致可以分为三代12.]"如图1一1所示"
最早的MoF材料是由Kattagawa/J!组在20世纪90年代中期合成的,但其合成的材
料在客体分子去除后,骨架坍塌,晶体结构遭到破坏,未形成永久性的孔隙率"
这也是第一代MOF材料"随后科学家们开始研究新型的阳离子!阴离子以及中
性的有机配体链接形成的配位聚合物"第二代材料在客体分子移走后能够留下空
位形成永久性的孔隙率"MOF材料在受到压力!光!化学刺激或者除去溶剂分
子时,材料骨架的形状会发生变化,这就是第三代MOF材料"含有梭基的阴离
子配体和金属离子链接构成的MOF材料属于我们所说的第二代MOF材料,然而
含有氮杂环的有机中性配体构建的MOF材料属于我们所说的第三代MOF。
——北化-安晓辉金属-有机骨架 ( metal-organic frameworks,
MOFs) 材料是由金属离子与有机配体通过自组装过
程杂化生成的一类具有周期性多维网状结构的多孔
晶体材料,具有纳米级的骨架型规整的孔道结构,大
的比表面积和孔隙率以及小的固体密度,在吸附、分
离、催化等方面均表现出了优异的性能,已成为新材
料领域的研究热点与前沿。
MOFs 材料的出现可以
追溯到 1989 年以 Robson 和 Hoskins 为主要代表的
工作,他们通过 4,4',4″,4-四氰基苯基甲烷和正
一价铜盐[Cu( CH
3
CN)
4
]·BF
4
在硝基甲烷中反应,
制备出了具有类似金刚石结构的三维网状配位聚合
物
[1]
,同时预测了该材料可能产生出比沸石分子筛
更大的孔道和空穴,从此开始了 MOFs 材料的研究
热潮。
但早期合成的 MOFs 材料的骨架和孔结构不
够稳定,容易变形。
直到 1995 年 Yaghi 等合成出了
具有稳定孔结构的 MOFs
[2]
,才使其具有了实用
价值。
由于 MOFs 材料具有大的比表面积和规整的孔
道结构,并且孔尺寸的可调控性强,骨架金属离子和
有机配体易实现功能化,因此在催化研究
[3—9]
、气体
吸附
[10]
、磁学性能
[11]
、生物医学
[12]
以及光电材
料
[13]
等领域得到了广泛应用。
这些特性貌似与现
有的沸石和介孔分子筛很相似,但实际上却有较大
的差别
[14]
: 如在孔尺寸方面,沸石的孔尺寸通常小
于 1 nm,介孔分子筛的孔尺寸通常大于 2 nm,而
MOFs 的孔尺寸可以从微米到纳米不等; 在比表面
积方面,沸石通常小于 600 m
2
/ g,介孔分子筛小于
2 000 m
2
/ g,而 MOFs 的比表面积可达
10 400 m
2
/ g
[15]。
不但如此,MOFs 可以通过对有机
配体的设计来实现更多的结构,如在 MOFs 中嵌入
立体手性的配体,来实现不对称催化反应
[16]
等。
因
此 MOFs 可以应用在一些沸石和介孔分子筛无法应
用的方面。
—北化-李庆远
金属一有机骨架材料(metal一"笔anieframework,MOF)通常是指由无机簇(ino嗯anie cluster)同有机配体(linker)相连接形成的具有周期网格结构的晶体材料=.]"不同于传统的无机一有机杂化材料,通过选择不同的金属簇和有机配体,科学家们可以对其进行结
构的设计和修饰"—吉大-徐进
MOFs 材料主要由金属中心和有机配体两个部分组成。
金属中心被视为无
机次级结构单元(SBU),而有机配体被视为有机 SBU,两个部分通过配位键
以及其他分子间作用力相互联接,从而构成具有周期性网络结构的晶体材料
[8,9]。
在文献中,MOFs 材料还常见其他的表述,如:有机–无机杂化晶体材料
( Organic–Inorganic Hybrid Materials )、多孔配位网络结构( Porous Coordination Networks)、多孔配位聚合物(Porous Coordination Polymers)等
等。
--吉大-吴蕾
金属有机骨架材料,是指无机金属中心与有机官能团通过共价键或离子-共价键
相互链接,共同构筑的具有规则孔道或者孔穴结构的晶态多孔材料[6,71。