紫外荧光法测定石油产品中硫含量的研究

石油化工一、前言炼油装置是石油生产中的重要装置之一，而硫的存在不单单会影响到炼油装置中的铂催化剂中的脱氧活性，还会加强氢的裂化，因此十分影响石油的品质，最终大大的影响石油产品中的辛烷值。

若硫过量将导致生产中的催化剂出现长期性中毒的问题，最终使反应器的活性降低，所以加强对硫的含量测试，对于石油的生产具有至关重要的作用。

在石油的生产作业中，测量硫的含量具有重大的现实价值和意义。

目前，分析硫含量的方法有很多，其中包含了燃灯法、氧弹法等等，本文将对比微库仑法以及紫外荧光法测定石油产品中的总硫含量进行研究。

二、测量硫含量的重要性分析石油化工行业的发展影响着周围的环境，因此，我国为了更好的实现人类活动和生态平和相互和谐，对石油生产中所出现的各种有害环境的因素进行了一定的控制，同时限制石油生产中的一些衍生产品。

其一，硫的含量较高会影响到催化剂的使用，并对生产中的设备带来严重的影响。

当含硫含量较高的产品被不完全燃烧释放到空气中之后，会对大气产生严重的影响，并生成酸雨。

其二，控制石油产品中的硫含量，将有效的提升石油产品的质量，因此，寻找一个快速有效的测量方法至关重要。

随着科学的逐渐方法，测试硫含量的方法也具有多样性，虽然前期所研究的测量方法较为成熟，但是需要较为复杂的设备，同时耗费大量的人力物力财力，不能满足当前石油行业的自动化生产。

选择一个满足石油化工行业生产的测量方法势在必行。

三、方法原理１．微库仑法。

微库仑法测试石油产品中的硫含量是一种当前比较前沿的测量方法，该方式基于一种电化学分析方法。

微库仑法主要是利用法拉第电解定律，在测量的过程中，通过燃烧样品，实现样品的分解，从而将样品中的硫元素转化成为二氧化硫。

随即利用微库仑滴定系统，通过电解中消耗的电量去计算被测试样品中的硫的含量。

由于该测量方法使用过电位法来进行滴定测量的，所以不单单具有灵敏度高的特点，还具有较为稳定的测量信号，得到了大家的青睐，并广泛的应用在石油化工行业中。

浅析紫外荧光法测定油品中的硫含量发布时间：2023-02-20T05:47:28.990Z 来源：《中国科技信息》2022年19期作者：商郁[导读] 目前，随着经济和技术水平的迅猛发展,我国的环境污染也越来越严重,保护环境将要面临很大的挑战，同时也对油品质量有了更高的要求。

商郁中国石油天然气股份有限公司内蒙古通辽销售分公司内蒙古通辽市 028000摘要：目前，随着经济和技术水平的迅猛发展,我国的环境污染也越来越严重,保护环境将要面临很大的挑战，同时也对油品质量有了更高的要求。

大气污染的主要来源是硫化物，我们要把化验硫化物的精准性重视起来。

本文主要阐述了紫外荧光法测定油品中硫含量的测定原理、实验步骤、影响检测结果的主要因素及一些常见故障的原因分析和排除方法，进而来提高数据分析的准确性。

关键词：紫外荧光法；硫含量；测定原理；影响因素；准确性；仪器故障前言硫含量常常被作为评价油品的一项重要指标，在检测项目中硫含量的标准在不断降低近年来，有关油品硫含量的测定方法越来越多，紫外荧光法以其检测限低，分析速度快，操作简单，计算准确，重复性好等特点，在硫含量检测中得到广泛应用。

1 测定原理将烃类试样直接注入裂解管或进样舟中，由进样器将试样送至高温燃烧管，在富氧条件下，硫被氧化成二氧化硫（SO2）；试样燃烧生成的气体在除去水后被紫外光照射，二氧化硫吸收紫外光的能量转变为激发态的二氧化硫（SO2＊），当激发态的二氧化硫返回到稳定态的二氧化硫时发射荧光，并由光电倍增管检测，由所得信号值计算出试样的硫含量。

2实验操作2.1实验准2.1.1接通电源后用试电笔检查仪器是否漏电，运行是否正常。

2.1.2打开高纯氧、高纯氩总阀，分压阀均调至0.2～0.3MPa。

2.1.3然后观察温控上的气流量（裂解氧480ml/min、进口氧气60ml/min、氩气80 ml/min）。

2.1.4打开温控和风扇开关，炉温会自动升至1050℃并稳定，打开电脑。

紫外荧光法对汽油硫含量检测分析摘要：下面简要接受了紫外荧光监测方法，并分析了在汽油中硫含量的检测中，使用紫外荧光法的设备参数、操作方法及注意事项。

望以此为提升汽油质量，减少污染排放，保护自然生态环境提供有效参考。

关键词：紫外荧光法；汽车汽油；硫元素；检测方法在石油产品中，硫是一项重要的污染物质。

汽车使用硫含量较高的汽油，会造成汽车内部件、管路被腐蚀，久而久之汽车的性能会降低。

另一方面，汽车使用硫含量较高的汽油后，排出的尾气中会含有浓度较高的碳氢化合物、一氧化碳等，这些污染物对自然生态环境带来了严重威胁。

测定汽油中硫含量，能够为提升汽油质量提供明确的数据依据[1-2]。

紫外荧光法是一种检测汽油中硫含量的有效方法，对此方法展开分析研究的重要性显著。

1.紫外荧光检测方法紫外荧光法的检测原理：样品在高温石英燃烧管内，受到高纯氧作用开始裂解燃烧，样品中的硫元素转化为二氧化硫，二氧化硫在紫外光的照射下转变为不稳定的激发态，后从激发态释放特定长度谱线回到稳定状态。

测定激发态下二氧化硫发射的荧光强度，就可判断样品中的硫含量。

通过上述对紫外荧光检测方法原理的分析，可以发现紫外荧光检测方法对汽油中硫含量的检测，检测在石英管温度、气体纯度、气流速度、进样量条件的变化中，也会产生一定的变化[3]。

二、仪器设备的参数设定（一）裂解温度的选择石英管的裂解温度直接关系到检测样品中硫元素的氧化程度，一般情况下裂解温度适宜设定在1000℃~1050℃。

汽油中的硫含量检测时，石英燃烧管裂解最合适的温度应是1020℃。

（二）气体的相关要求紫外荧光法的检测，使会涉及到两种不同的气体，一为氩气，二为氧气。

紫外荧光法检测中，需要使用高纯度的氩气和氧气气体，是考虑到测量准确性。

氩气在紫外荧光法检测中，主要起到的是载气的作用，运送试样。

气化后的试样需要在气路内运行，氩气就可在此方面提供动力。

过低的载气流速下，气化后的试样不能顺利通过气路运行。

紫外荧光法分析石油产品中硫含量周布凡化验分析监测中心[摘要]阐述了紫外荧光法测定油品中硫含量的分析原理和分析步骤，通过具体研究实验条件对测定结果的影响来寻找测定的最佳实验条件，并通过建立标准曲线来测定油品中硫的含量，并评价仪器的精密度。

[关键词]紫外荧光法；标准曲线；硫含量以有机硫化物的形式存在于石油产品中的硫，不仅影响石油产品的质量，对设备具有很强的腐蚀性，并能降低催化剂或助剂的效率。

控制一定量的硫能改善油品的性质，提高催化剂的活性和寿命。

准确测定油品中的硫对石油产品的加工很重要。

国家标准中规定以紫外荧光法作为测定总硫含量的方法。

此方法分析准确性高, 速度快, 选择性好, 抗干扰能力强。

本文以国产ky-3000型荧光定硫仪为例, 对使用过程中需要注意的一些问题和仪器维护进行阐述。

1.方法原理石油产品中的硫主要以有机硫化物的形式存在, 如硫醇, 硫醚, 二硫化物, 噻吩等。

含硫样品在1000℃以上的高温下完全氧化, 样品中的硫全部转化为SO2, 氧化燃烧后的气体经过薄膜干燥器干燥后进入检测器进行定量分析。

R- S + O2——SO2+ MOxSO2受到特定波长的紫外线照射, 硫元素的电子吸收射线后, 跃迁到激发态。

当电子返回到基态时, 便释放出光量子, 由光电倍增管按特定的波长进行检测。

发射的荧光对于硫来说完全是特征光且与原样品中硫的含量成正比。

采用标准样建立标准曲线，与进行样品分析时，该系统就原始样品数据自动与标准曲线比较，来确定样品中硫的含量。

2.仪器与试剂痕量硫分析仪：ky-3000型荧光定硫仪硫标准样品：石油化工科学研究院；注射器：10 μL；异辛烷：分析纯；氧气：纯度不小于99.75%，水含量不大于5 mg/kg；氩气：纯度不小于99.998%，水含量不大于5 mg/kg。

3.分析步骤打开气源，先用气体吹扫，仪器开机，选择相应的方法设定各参数，待炉温、流量和仪器等稳定。

用50 μL的微量注射器吸取20 μL样品，然后用自动进样器进样。

紫外荧光法测定轻质油品中硫浓度的研究作者：邢化冰张伟伟来源：《中国石油和化工标准与质量》2013年第10期【摘要】硫是影响化工原料、天然气及石油等品质的核心因素，所以，对于硫浓度的测定具有非常重大的意义.目前广泛采用的测定硫浓度的仪器绝大多数采用化学的方法，设备繁琐、操作复杂，经常还受到别的物质的干扰。

所以，近年来对SO2浓度的测定多趋向采取物理的方法，这其中，紫外荧光法由于具有好的选择性、高的灵敏度等优点而受到广泛关注。

【关键词】紫外荧光法轻质油硫浓度1 硫浓度的测量方法硫浓度的测定主要是转化为SO2之后，通过对测定SO2的浓度来获得硫的浓度，SO2浓度的检测方法包括火焰光度法、比色法、电量分析法、电导法以及极谱法等。

以上所列的均属于化学方法，因为试剂量以及样品量的比例是一个特别的参数，并且必须确保恒定不变，所以其设备较为繁琐，操作复杂。

通过物理方法能够直接测量污染物的特性，但是不至于导致待测样中的化学成分的变化，能够根据那些不易受到正常成分干扰的特性来进行分析检测，例如依据样品对可见光、红外线以及紫外线具有选择性光谱吸收的特性。

紫外荧光法检测SO2起步于70年代初期，同光吸收法相比较而言，紫外荧光法具备的灵敏度更高，在0.5 ppb范围之内。

紫外荧光法特有的高灵敏性是最让人瞩目的焦点之一，此外，紫外荧光法还具备选择性好以及测量范围广等优点，本文对紫外荧光法展开论证之后提出了一个新颖的设计方案，为最终在仪器上的应用实现奠定了坚实的理论基础。

2 紫外荧光法测量SO2原理 2.1 荧光产生机理待测样品的分子在一定的波长光的照射下收到激发，并且通过低能级跃迁至高能级。

而处于高能级的分子是极其不稳定的，通常要经过释放吸收到的能量以某种速率跃迁至低能级，并伴随产生一定波长的光。

这就是待测样品成分的光致发光原理。

分子的光致发光分为磷光以及荧光两种。

一般将分子中不一样多重态之间进行的跃迁过程中所产生的光称作磷光，而将分子中一样的多重态之间进行跃迁过程中所形成的光称作荧光。

汽油、柴油硫含量（紫外荧光法）测定方法探讨发表时间：2020-12-11T06:02:45.373Z 来源：《中国科技人才》2020年第23期作者：张占宇[导读] 随着社会的进步，人们环保意识在不断提高，油品的质量也在不断提升。

中国石油浙江销售分公司浙江嘉兴 314201摘要：随着社会的进步，人们环保意识在不断提高，油品的质量也在不断提升。

硫含量是汽油、柴油出入库的必检项目，也是与环保和腐蚀有关的一个重要指标。

本文通过对标准方法的研究，对ZDS-2000A型荧光硫测定仪测定原理和实验数据分析，找出影响测定结果的因素，确定最佳试验条件，从而得到准确、可靠的检测数据。

关键词：硫含量；紫外荧光法；标准曲线引言：近几年来，我国对油品质量的要求在不断提升，油品的检测标准也在不断更新，从国Ⅵ、国Ⅴ、到现在的国Ⅳ，硫含量的指标一直在降低。

硫含量作为汽油、柴油检测项目中与环保和腐蚀有关的一个重要检测项目，越来越被重视。

1设备及工作条件1.1检测设备：ZDS-2000A型荧光硫测定仪。

1.2测定原理：ZDS-2000A型荧光硫测定仪采用脉冲紫外荧光法的检测原理。

试样由进样器推入裂解管进行高温燃烧，在富氧条件下，被氧化成二氧化硫；通过模式干燥器中除水、紫外灯照射，发射荧光，经光电倍增管接收，微电流放大器放大，最后进行计算和数据处理获得与荧光强度形成正比的电信号。

1.3环境条件：环境温度为5℃～ 35℃；相对湿度小于80%；周围无可燃气体、腐蚀性气体、强电场或强磁场干扰，无强烈振动、灰尘，尽量保持环境处于一个相对恒温状态，避免阳光直射和环境温度的急剧变化。

2操作步骤：2.1开机准备：打开气瓶（高纯氧、高纯氩），打开电脑，进行流量参数设定。

打开温控、风扇、主机、进样器开关，打开软件点击实验参数，打开高压。

2.2制作标准曲线打开仪器温控开关、风扇开关，裂解炉开始升温工作，温度设定为1050℃。

仪器稳定后，点击新建标样文件，新建标样名称（例：10-5-1+日期）确定。

石油产品硫含量应用紫外荧光法检测的影响因素及其控制研究摘要：硫是有害成分，其扩散到空气中会对大气环境造成污染，影响人们的生命健康。

由于石油产品中含有硫成分，所以需结合实际情况进行检测，并将其控制在较低水平。

目前，紫外荧光检测法是较为常见的检测方法，但因其影响因素较多，所以需相关工作人员做好控制工作，以确保最终检测结果的精准性。

本文就石油产品硫含量应用紫外荧光法检测的影响因素及其控制研究进行研究，以供参考。

关键词：石油产品；硫含量；紫外荧光检测法；影响因素；控制措施引言：紫外荧光法是常见的微量元素检测法。

因石油产品中含有硫，其在燃烧后会挥发在大气中，所以，为降低其对人体及大气环境的污染，相关专家及学者提出控制石油产品硫含量的方法。

因控制石油产品中的硫含量的前提是检测，而紫外荧光法在此方面有着一定优势，所以，其得到了广泛应用。

但受一些因素的影响，检测结果常会出现偏低、偏高等问题，对硫含量控制造成了不良影响，所以，下列进行深入研究，工作人员可结合实际情况进行应用，以发挥紫外荧光法的最大效用，做好石油产品流含量检测、控制工作。

1.紫外荧光检测法概述紫外荧光检测法隶属于生物分析法，其简单来说就是测定物质的紫外荧光强度，基于测定结果进行物质含量的分析。

紫外荧光光谱的组件有二，即紫外吸收峰、荧光峰，其皆具有独立性。

该方法的理论依据为：具有特定波长的紫外线照射被测物质时，其会与物质中的原子形成光解反应，从而产生能量更高的有机分子，并发出特定波长的荧光。

针对某些不具备发射荧光的特性的物质，可适当添加试剂进行转化，使其表面生成络合物。

就石油产品中的硫含量检测而言，相关工作人员需将待测试样放置于高温裂解炉中，确保其可在富氧状态下充分产生裂解氧化反应，从而转化硫化物，使其成为二氧化碳，从而为后期利用紫外荧光检测法进行检验提供保障。

紫外荧光检测法的优势为：（1）利用计算机进行管控，可实现人机对话，并做到数据、峰形的自动存储、打印。

利用紫外荧光法测定油品中的硫石油产品中的硫通常主要以有机硫化物的形式存在，它不仅影响石油产品的质量，对设备具有很强的腐蚀性，并能降低催化剂或助剂的效率。

控制一定量的硫能改善油品的性质，提高催化剂的活性和寿命。

因此，准确测定油品中的硫是防止硫危害的前提。

随着对石油产品质量要求的提高，传统的分析方法已经不能满足要求[1]。

20世纪70年代发展起来的微库仑法[2]及管式炉法虽然具有分析准确的优点，但由于操作手续繁琐而不能令人满意。

近年来，化学发光技术发展迅速，以其分析准确性高，工作速度快捷，选择性好，抗干扰能力强等优点受到广泛的关注。

文章研究了紫外荧光法测定硫含量，对该方法做了一些改进，并考察它的精密性、准确性等，对以后的研究工作具有重要作用。

标签：硫含量测定；紫外荧光法；石油石油产品中的硫通常是以有机硫化物的形式存在，如硫醇、硫醚、二硫化物、噻吩等，不仅影响石油加工过程，而且影响石油产品的质量，对设备有很强的腐蚀性，并能降低催化剂或助剂的效率。

因此，石油产品中的硫含量的大小是判断石油产品性能的重要指标。

石油产品中硫含量测定的方法主要有：传统的燃灯法、微库仑法、紫外荧光法、X-射线荧光法、化学发光法，下面介绍使用紫外荧光法的改进方法测定石油硫含量。

1 实验部分1.1 仪器与试剂ZDS-2000 荧光硫测定仪，姜堰市高科分析仪器有限公司。

硫含量为0.1062、0.3155、0.5258、0.7299、1.2526、1.4608g·L-1的标准样系列溶液。

1.2 实验方法样品在1000℃气化，与高纯氧在石英裂解管中燃烧生成SO2，通过检测器受到特征波长的紫外线照射，SO2在特定波长的紫外线照射下，转化为激发态的SO2，当激发态的SO2跃迁到基态时发射出光电子，所发射的光信号由光电倍增管按特定的波长进行检测，发射荧光对硫来说完全是特定的，与样品中的硫含量成正比[3]。

采用标准样建立标准曲线，与进行样品分析时，该系统就原始样品数据自动与标准曲线比较，来确定样品中硫的含量。

浅谈紫外荧光法测定硫含量的影响因素发布时间：2022-06-27T01:08:39.042Z 来源：《科学与技术》2022年5期作者：楚淑萍[导读] 随着经济的快速发展，人民生活水平的大幅度提升，汽车保有量不断增加楚淑萍中国石油天然气股份有限公司东北销售大连分公司摘要：随着经济的快速发展，人民生活水平的大幅度提升，汽车保有量不断增加，汽柴油的需求量也随之增加，但汽柴油燃烧后释放出的二氧化硫严重污染。

所以，国家对汽柴油中的硫含量限值越来越低，因而，精确测定油品中硫含量对油品质量控制、环境可持续改善具有重要意义。

本文主要探讨研究依据SH/T 0689-2000《轻质烃及发动机燃料和其他油品的总硫含量测定法（紫外荧光法）》测定硫含量的影响因素，进一步提高试验结果的精确度。

关键词：荧光硫测定仪硫含量影响因素硫含量是车用汽油、车用柴油检测项目中与环保和腐蚀有关的重要项目。

石油产品中的硫化物主要是有机硫化物，而有时也有极少量腐蚀性极强的元素硫和硫化氢溶于油中。

成品油中一般硫的形态是多种多样的，有硫醚、硫醇、杂环硫和经脱硫后形成二硫化物、单质硫、硫化氢等，而硫醇、单质硫和硫化氢是活性硫，是具有腐蚀性的所有硫化物在燃烧后生成二氧化硫和三氧化硫排放到大气中会污染环境，若与水接触后会产生具有腐蚀的酸性物质，腐蚀机械设备、输油管道及储油容器。

我国把降低石油产品中的硫含量作为油品质量升级的主要质量指标之一。

目前我国从2019年1月1日起，车用汽油（VIA）、车用柴油（VI）产品标准中要求硫含量质量指标不大于10 mg/kg，随着车用汽油、车用柴油硫含量质量指标不断降低，对炼油工艺和油品分析提出了更高的要求。

紫外荧光法作为车用汽油（VIA）、车用柴油（VI）硫含量测定的仲裁分析方法，因其线性范围宽、抗干扰能力强、分析速度快、操作简单、准确度高等优点，在测定车用汽油、车用柴油中的硫含量得到了非常广泛的应用。

因此，探究紫外荧光法测定汽柴油中硫含量的影响因素，对其准确性的测定具有非常重要的意义。

浅谈紫外荧光法测定总硫含量摘要：通过研究紫外荧光法检测和分析汽油和柴油中硫含量的相关问题，确定了测试方法中最关键的三个问题。

在此基础上，对影响样品检测精度的因素逐一进行了分析和验证。

结果表明，紫外荧光分析法测定汽油和柴油中的硫含量完全满足分析精度要求，具有一定的可行性。

关键词：紫外荧光分析；汽油和柴油的硫含量；检测方法；研究汽油和柴油中的硫含量在一定程度上可以直接反映油品的质量。

车用汽油中硫的缺乏会腐蚀机器和设备。

燃烧时会排放大量尾气，污染空气，造成越来越严重的后果。

因此，世界各国都在逐步降低车用燃料中硫的限量。

现阶段主要采用紫外荧光法、库仑法、点灯法和色谱分析法测定硫含量，市质量技术监督检验检测中心于2012年建立了较为完善的紫外荧光检测体系，但仍需深入研究检验过程中涉及的重要技术问题。

1 测量原理在氧气充足、硫磺温度较高的情况下，会逐渐氧化生成二氧化硫。

脱水后，二氧化碳在紫外光照射下吸收能量，然后逐渐将该能量转化为激发态二氧化硫，然后回到稳定状态并发出荧光，然后光电倍增管根据特定波长进行检测和接收，放大后，通过对微电流放大器的计算和数据处理，将其转换成与光强成正比的电信号。

硫含量可根据样品分析系统中的标准样品数据自动测定。

2 关键问题2.1试剂和标准样品的选择试剂和标准样品的质量将直接影响检测的准确性。

为了提高实际检测过程中的精密度，通常使用分析级试剂，样品将从专业机构购买。

2.2标准曲线的建立在绘制样品曲线的过程中，选择合适浓度的标准样品是非常重要的。

标准曲线应根据被测油的硫含量浓度选择相应的比较曲线。

在实际测试和分析过程中，系统会自动生成质量堆积密度，然后将标准曲线与适当的浓度进行比较。

如果样本量大且超出既定范围，将导致较大的误差。

2.3仪器控制测试测试仪器的运行存在两大问题，即仪器设备的调试和运行过程的澄清。

根据大量实验现象，注射量、裂解温度和注射速度对检测精度有很大影响。

首先，当裂解温度和氧气流量不变时，响应值会随着进样量的增加而增加，但进样量需要根据样品的硫含量进行调整。

Mechanical & Chemical Engineering300石油产品中硫含量的测定方法探讨陈 飞（南通市产品质量监督检验所，江苏 南通 216002）摘要：石油产品中硫含量指标的高低是我国在可持续发展战略中环保气体排放项目的一个重要课题。

本文主要针对石油产品中硫含量测定方法进行了深入的探讨以及详细的研究，并且笔者通过一系列的可行性实验对其展开了有效的论证，希望通过本文能够为同行业相关工作者提供一些有效的参考，指导其日后的生产建设工作。

关键词：燃灯法；紫外荧光法；微库仑法；仲裁实验1 实验部分在实验过程当中，实验操作者为了达到更好的实验效果所采用的仪器为高质的燃灯法测流仪、紫外荧光测硫仪、库伦硫测定仪。

在整个试验过程当中所采用的试剂为选取的是0.3%的硫酸钠溶液以及0.05mol盐酸溶液以及95%的乙醇。

同时，实验操作者在实验过程当中还为了达到更为精准的实验数据运用到了5体积的甲酚绿乙醇溶液以及1体积的0.2%甲基红乙醇溶液。

下表1是紫外荧光硫含量测定法校正标准样品的组成mg/kg。

表1 紫外荧光硫含量测定法校正标准样品的组成mg/kg —— 浓度1 浓度2 浓度3 浓度4 标准曲线1 2 5 10 ——标准曲线2 100 150 250 500实验方法：（1）GB/T 380石油产品硫含量测定法（燃灯法）。

其主要的操作流程为实验操作人员把适量的石油产品置于专用的实验用具灯中进行充分的燃烧，并且实验操作者需要采用硫酸钠溶液及时的吸收在这一实验过程当中所产生的二氧化硫。

工作人员在实验过程当中再添入一定试量的混合指示剂之后，通过采用盐酸溶液等方式方法测定实验样品中的硫含量。

（2）SH/T 0689紫外荧光硫含量测定法。

将烃类试样直接注人裂解管或进样舟中，由进样器将试样送至高温燃烧管，在富氧条件中，硫被氧化成二氧化硫(SO2);试样燃烧生成的气体在除去水后被紫外光照射，二氧化硫吸收紫外光的能量转变为激发态的二氧化硫(SO2)，当激发态的二氧化硫返回到稳定态的二氧化硫时发射荧光，并由光电倍增管检测，由所得信号值计算出试样的硫含量。

紫外荧光法测定石油产品中硫含量*名：***单位：上海石油化工股份有限公司质量管理中心紫外荧光法测定石油产品中硫含量【摘要】库仑法测定石油产品中的硫含量存在操作繁琐、影响准确度因素较多的缺点。

本文建立了紫外荧光法测定石油产品中硫含量的分析方法，考察了裂解温度、裂解氧流量和样品进样量对测定结果的影响，确定了最佳实验条件。

根据所测样品的含硫量情况，分别建立了不同浓度的标准曲线，硫含量为1 mg/kg的样品，测定的相对标准偏差在4%范围内，回收率在96%-104%之间，表明紫外荧光法测定石油产品中硫含量，方法是可靠的，测定结果是准确的。

关键词：紫外荧光法；石油产品硫含量；标准曲线引言石油产品中的硫通常主要以有机硫化物的形式存在，如硫醇、硫醚、二硫化物、噻吩等，它不仅影响石油加工过程，也影响着石油产品的质量，而且对设备、管线具有很强的腐蚀性，并能降低催化剂或助剂的效率。

因此石油产品中含硫量的大小已经成为判断石油产品性能的重要指标之一。

随着石油化工的发展，对产品质量要求包括对硫含量的要求越来越高，对硫的检测要求也越来越高。

石油产品中硫含量的测定方法有多种，但许多方法如微库仑法及管式炉法虽然具有分析结果准确的优点，但由于操作手续繁琐而不能令人满意。

近年来，以紫外荧光作为检测器的分析方法技术发展迅速，以其分析准确性高，重复性好，工作速度快捷，选择性好，抗干扰能力强等优点受到广泛的关注。

本文对EA 3100 硫元素分析仪（带有紫外荧光检测器）测定各类石油产品中硫含量的方法进行了大量的试验工作。

试验结果表明，紫外荧光法测定石油产品中硫含量，测定范围广，操作简便，精密度和回收率高，表明方法是可靠准确的。

1 实验部分1. 1 仪器与试剂德国耶拿分析仪器股份公司的EA3100 硫元素分析仪，带自动进样器，石英舟；分析天平；不同浓度硫标准样品（购买，单位ng/μl）：0.1、0.5、1、5、10、50、100、500、1000；在垂直模式中APG3100自动进样器直接安装于基本设备的顶上，在横向模式，它置于来回器上（MVS）。

紫外荧光法测试液化石油气中总硫含量分析技术的研究摘要：液化石油气是一种高效清洁的优质能源，广泛应用于工业原料、工业和民用燃料，以及汽车燃料等，其质量的好坏直接影响消费者的利益，当前，国家标准GB11174-2011《液化石油气》中规定总硫含量的检测探讨主要是SH/T0222《液化石油气总硫含量测定法（电量法）》，液化石油气含硫量超标是影响产品质量的主要问题之一。

基于此，本文主要对紫外荧光法测试液化石油气中总硫含量分析技术进行分析探讨。

关键词：紫外荧光法；液化石油气测试；总硫含量；分析技术前言硫含量过高的液化石油气在空气中燃烧时会产生较多的SO2，而SO2是一种刺激性很强对人体呼吸道有害的物质，不仅会污染环境，还会对人体产生危害，所以如何准确地测定液化石油气中的总硫含量具有重要意义。

本文拟采用一种新的方法——紫外荧光法测定气态和液态液化石油气中总硫含量，以满足国家标准液化石油气和车用液化石油气中总硫含量的分析。

1、紫外荧光法测定硫含量原理将试样直接注入裂解管中，由进样器将试样送至高温燃烧管，在富氧条件中，硫的化合物被氧化为SO2；试样燃烧生成的气体在除去水后被紫外光照射，SO2吸收紫外光的能量转变为激发态的SO2*，当激发态的SO2返回到稳定态的SO2时发射荧光，并由光电倍增管按特定波长检测而接收，发射的荧光对硫元素来讲完全是特定的波长并且与样品中的硫含量成正比关系。

再经为电流放大器放大，计算和数据处理，即可转换为与光强度成正比的电信号，由所得信号值计算出试样的硫含量。

2、实验部分2.1仪器设备苏州埃兰分析仪器有限公司生产的Elab9100SN，包括主机（数据采集、控制系统）气体进样器、液体进样器、汽化装置。

2.2试剂与材料（1）载气高纯Ar，纯度≥99.999%，含水量≤3×10-6；纯O2，纯度≥99.995%，含水量≤3×10-6。

（2）校准用标准物质标准气体由H2S或羰基硫配制，平衡气为N2。

石油化工产品中痕量硫含量的测定方法分析摘要：石油化工产品中会产生一些痕量硫化物，若这些化合物的含量过多便会对生产设备造成腐蚀、对产品质量造成影响。

为此，需要对石油化工产品当中的痕量硫含量进行检测，并将其含量控制在合理范围内。

常用的测定方法有紫外荧光定硫法、氧化微库伦法、X射线荧光定硫法以及仪器检测法等，检测人员需要根据实际情况选择合适的测定方法。

关键词：石油化工；痕量硫；含量测定痕量硫化物是石油化工产品当中的关键物质，但是其含量测定的难度相对较大。

在科学技术水平不断提升的过程中，痕量硫化物的测定方法不断增多，为石油化工产品的痕量硫含量测定提供了技术支持，为此需科学选择测定方法，加大测定力度。

1.石油化工产品测定概述1.1石油化工行业的特点石油化工行业的关键在于石油化工产品的流通与运输。

在产品性质等因素的影响下，大多数石油化工企业都会利用储罐存储和运输产品。

但是，在硫化物等因素的影响下，石油化工产品在运输和使用过程中可能会出现质量问题或安全事故。

为此，需要对石油化工产品中的各项成分进行测定。

例如，常见的石油化工产品有甲烷、苯、乙烯以及油类等，在压力以及腐蚀等因素的影响下可能会出现爆炸、起火以及破裂等化学事故【1】。

而对产品当中的痕量硫含量进行测定有利于控制石油化工产品，避免产品出现问题。

1.2痕量硫化物的测定石油化工产品中的痕量硫含量测定具有较大的难度。

例如，石油、天然气等产品当中的有机硫化物的测定与无机硫化物的测定都比较难。

当前，我国常用紫外荧光定硫法等方法测定痕量硫化物的含量。

2.石油化工产品中痕量硫的危害石油化工产品中的痕量硫化物产生严重危害，例如会对石油化工设备造成腐蚀、会影响石油化工产品的质量等。

2.1会对石油化工设备造成腐蚀在加工石油化工产品时，硫化物会受到高温等因素的影响，继而产生硫化氢。

而硫化氢与水会发生化学反应，便会对金属设备造成腐蚀。

若石油化工产品当中同时含有硫与盐这两种物质就会加重设备腐蚀。

利用紫外荧光法测定油品中的硫作者：李伯华郭本强来源：《中国化工贸易·上旬刊》2018年第12期摘要：石油产品中的硫通常主要以有机硫化物的形式存在，它不仅影响石油产品的质量，对设备具有很强的腐蚀性，并能降低催化剂或助剂的效率。

控制一定量的硫能改善油品的性质，提高催化剂的活性和寿命。

因此，准确测定油品中的硫是防止硫危害的前提。

随着对石油产品质量要求的提高，传统的分析方法已经不能满足要求[1]。

20世纪70年代发展起来的微库仑法[2]及管式炉法虽然具有分析准确的优点，但由于操作手续繁琐而不能令人满意。

近年来，化学发光技术发展迅速，以其分析准确性高，工作速度快捷，选择性好，抗干扰能力强等优点受到广泛的关注。

文章研究了紫外荧光法测定硫含量，对该方法做了一些改进，并考察它的精密性、准确性等，对以后的研究工作具有重要作用。

关键词：硫含量测定；紫外荧光法；石油石油产品中的硫通常是以有机硫化物的形式存在，如硫醇、硫醚、二硫化物、噻吩等，不仅影响石油加工过程，而且影响石油产品的质量，对设备有很强的腐蚀性，并能降低催化剂或助剂的效率。

因此，石油产品中的硫含量的大小是判断石油产品性能的重要指标。

石油产品中硫含量测定的方法主要有：传统的燃灯法、微库仑法、紫外荧光法、X-射线荧光法、化学发光法，下面介绍使用紫外荧光法的改进方法测定石油硫含量。

1 实验部分1.1 仪器与试剂ZDS-2000 荧光硫测定仪，姜堰市高科分析仪器有限公司。

硫含量为0.1062、0.3155、0.5258、0.7299、1.2526、1.4608g·L-1的标准样系列溶液。

1.2 实验方法样品在1000℃气化，与高纯氧在石英裂解管中燃烧生成SO2，通过检测器受到特征波长的紫外线照射，SO2在特定波长的紫外线照射下，转化为激发态的SO2，当激发态的SO2跃迁到基态时发射出光电子，所发射的光信号由光电倍增管按特定的波长进行检测，发射荧光对硫来说完全是特定的，与样品中的硫含量成正比[3]。

28一、前言硫含量在石油产品中不只是使石油炼制时对设备造成腐蚀，将使炼油催化剂产生中毒现象而明显降低其活性，导致的损失较为严重。

硫化物在汽柴油中有过高含量将在一定程度上腐蚀发动机和燃油泵，使汽车三元催化器催化剂产生中毒现象，影响三元催化器的效果，硫化物主要存在于汽车尾气中，是一个比较重要的大气污染原因。

另外，硫化物燃烧形成的二氧化硫受粉尘中三氧化二铁的催化作用影响而转变为三氧化硫，与空气中的水汽发生反应而产生硫酸雾滴。

若人体将这些酸雾吸入，将严重刺激呼吸道，症状严重将造成人员死亡。

所以，国家通过对相关车用汽柴油质量标准的制定实现对市场中汽柴油低硫或无硫标准的相符程度进行限制，其作用不言而喻。

随着近年来日益提高对车用汽柴油质量标准要求，国家颁布实施的《车用汽油》和《车用柴油》等相关标准要求国Ⅴ、ⅥA/ⅥB 车用汽柴油硫质量分数不超过10毫克/千克。

目前，检测对汽柴油中硫含量目前主要常用的检测方法为燃灯法、单波长色散X射线荧光光谱法、能量色散X 射线荧光光谱法及紫外荧光法。

按照《车用柴油》标准的有关要求，对测定硫含量的方法存在不同意见时，应采用紫外荧光方法。

二、硫含量的试验测定1.试验试剂及试验测定仪器试验试剂为硫标样（分别为0.5毫克/升、1.0毫克/升、5.0毫克/升、10.0毫克/升及20.0毫克/升）。

试验测定仪器采用美国生产的ANTEK9000 紫外荧光测定仪。

2.试验测定仪器工作条件裂解段达到1050摄氏度，氧气为400毫升/分钟的流量，氩气为100毫升/分钟的流量，达到20微升进样量即可。

3.测试的基本原理将试样向裂解管或进样舟中直接注入，进样器将试样向富氧高温燃烧管中送入，硫在样品中被氧化为二氧化硫，将其中存在的水分除去后经紫外光进行照射，二氧化硫吸收紫外光的能量向激发态的二氧化硫进行转变，当其返回到二氧化硫时发射荧光，荧光可被光电倍增管检测到，经放大向计算机记录中传输，硫含量与信号值之间具有正比关系拟合工作曲线，硫在样品中的含量可根据工作曲线进行测定。

石油产品中硫含量的测定作者：苗壮来源：《科学与财富》2020年第05期摘要：石油作为我国重要的自然资源，其在我国经济发展的过程中，以及各项生产领域中都发挥着其重要的作用。

通常情况下，石油产品中的硫是以有机硫化物的形式存在的，它不但会对石油质量有所影响，同时对于储备设备也会具有一定的腐蚀性，除此之外，还会导致油品中的催化剂效率有所降低。

石油化工厂加工的原料中含有痕量硫化合物会引起催化剂中毒。

那么想要改善油品质量，提高其使用率，我们一般会采取控制油中硫含量的方法，那么想要控制硫含量首先就要从其测定工作入手。

紫外荧光法是近些年来在我国油品测定中采用的一种新技术，它具有工作效率高，选择灵活以及抗干扰能力强等众多优点，因此得到了人们广泛的青睐和应用。

关键词：紫外荧光法;总硫测定;硫化物 ;环境一、轻质烃及发动机燃料和其他油品的总硫含量测定法（紫外荧光法）SH/T; 0689—2000方法简介使用范围1.1; 本标准适用于测定沸点范围约25～400℃，室温下粘度范围约0.2～10mm2/s之间的液态烃中总硫含量。

本标准适用于总硫含量在1.0～8000mg/kg的石脑油、馏分油、发动机燃料和其他油品。

1.2; 本标准适用于测定卤素含量低于0.35%（m/m）的液态烃中的总硫含量。

1.3; 以SI（国际单位制）作为标准计量单位。

1.4; 本标准涉及某些有危险性的材料、操作和设备，但是无意对有关的所有安全问题都提出建议。

因此，用户在使用本标准之前应建立适当的安全和防护措施并确定有适用性的管理制度。

方法概要将烃类试样直接注入裂解管或进样舟中，由进样器将试样送至高温燃烧管，在富氧条件下，硫被氧化成二氧化硫（S02）;试样燃烧生成的气体在除去水后被紫外光照射，二氧化硫吸收紫外光的能量转变为激发态的二氧化硫（S02*），当激发态的二氧化硫返回到稳定态的二氧化硫时发射荧光，并由光电倍增管检测，由所得信号值计算出试样的硫含量。

基于紫外荧光分析的汽柴油硫含量检测方法研究摘要：通过研究汽柴油中硫含量紫外荧光粉检测分析中的相关问题，将测试方法中最为关键的三个问题确定下来，在此基础上逐一分析与验证样品检测精度的影响因素。

结果显示，利用紫外荧光分析法对汽柴油硫含量进行测定，完全符合分析精密度的要求，具有一定的可行性。

关键词：紫外荧光分析；汽柴油硫含量；检测方法；研究汽柴油硫含量在一定程度上可以直接将油品质量反映出来。

车用汽油中硫的不足会腐蚀机器设备，待其燃烧会排放出大量污染空气的尾气，且该问题越来越严重后果，因此世界各国逐渐降低了硫在车用燃料中的限值。

现阶段，主要采用紫外荧光法、库仑法、燃灯法和色谱分析法来测定硫含量，且某市质量技术监督检验检测中心在2012年将较为完整的紫外线荧光法检测体系建立起来，但是仍然需要深入的研究检验过程中所涉及到的重要技术问题。

1测定原理在氧气充足和硫高温条件下会被逐渐氧化并生成二氧化硫，二氧化碳在经脱水后在紫外光的照射下可以进行能力的吸收，然后会将这种能量逐渐转变为激发态的二氧化硫，然后会回到稳定状态并将荧光发射出来，而后根据特定波长光电倍增管会检测接受，经过微电流放大器的放大、计算以及数据的处理以后，会将其转化为与光强度成正比的电信号。

在进行系统检测分析前，需要基于标准样来将标准曲线建立起来，在分析样品时仪器自动的比较样品数据，以此便可以将样品中硫的具体含量确定下来。

2关键问题2.1试剂和标样的选择试剂与标样的品质会对测试精度造成直接影响，在实际测试过程中为提高精，一般会采用分析纯级试剂，且样本会到专业机构购买。

2.2建立标准曲线在制作标本曲线的过程中，浓度合适的标准样品的选择至关重要。

标准曲线应该以所测油品硫含量浓度为依据来将与之相对应的对比曲线选择下来，在实际进行测试分析的过程中，关于质量体积密度系统会自动生成，然后对比浓度合适的标准曲线，若样品比较大且超出既定范围，则会导致误差比较大。

2.3测试仪器的操控关于测试仪器的操控主要面对两大问题，即仪器设备的调试与操作流程的明确。