氯离子对COD的干扰
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COD测定中消除氯离子干扰的方法
一
６ 密封 消 解法
回流后剩余氧化剂量的多少 。只要氧化剂剩余 量不超 过 ４ ％，则无论 氯 离子 的质 量浓度 怎 ６
科
魏 宝梅
科 技论 坛 ｌ ｌｉ
Ｃ ＯＤ测 定 中消 除氯离子 干扰 的方法
邓 娟 华
（ 江西省 南昌市环境监测站 ， 苏 南昌 ３ ０ ０ ） 江 ３ ０ ２
摘 要 ： Ｃ Ｄ的测定 中， 易受氯离子的干扰 ， 在 Ｏ 容 尤其高氯低 Ｃ Ｄ的水样 ， Ｏ 其干扰 犹为严重， 因此在 Ｃ Ｄ测定过程 中需要 对水样 ｑ的氯 离子 Ｏ － 进行 处理 。从 不 同方法的原理 、 消除效果及适用 范围等方面对 目前 国内在 Ｃ Ｄ测试 中采 用的氯 离子干扰 消除方法进行 了评述 。 Ｏ 关 键 词 ： Ｏ 氯 离子 ； Ｃ Ｄ； 干扰 在 国家标准方法 （ 铬法）测定 Ｃ Ｄ的过 Ｏ 程中 ， 水样 中存在的氯离子极易被氧化剂氧化 而导致 测量结果 偏高 ，另外还 与 Ａ 反 应 生成 Ａ ｃ 沉 淀使崔化剂 中毒 ，因此氯离子 成 ｇｌ 为废水 Ｃ Ｄ测定 的主要 干扰物 ，尤其 是对于 Ｏ 高氯低 Ｃ Ｄ 的废水 。对各类 消除氯离子的方 Ｏ
一
质量浓 度在 ３～ ０ ｍ ／范 围内 ，氯 离子 的质 的增加而 降低 ，对 于高氯低 Ｃ Ｄ的水 样要想 ３５８ ｇ １ Ｏ 量浓度达到 １００ ３ ０ ０ ｇｌ ，相对误 差为 得到较真实 可靠的 Ｃ Ｄ结果 ，进一 步提高氯 ０ ０ — ０ ０ ｍ ／时 Ｏ ７ ％～ ７ ％有 效扩 大 了该法 的应 用 范 围 。 离子的去除率是很有必要的。 ． ＋． ４ ７ 但该法使 用贵重 的银盐 ， 高了测量成本 ，且 提 结束语 Ｃ Ｄ值会有些 偏低 。 Ｏ 上述各 种方法在 实际应 用时都有 一定 的 ５ 吸收 校 正 法 适用条件和局限性 ，还有待进一步 的改进和完 这种方 法的原理是 在完全 吸收并准 确测 善 ，加强各种方法之间 的交叉渗透对 探索新 的 定体系 内氯离子氧化 物 ｃ２ ｌ的量 的基础上 ，从 消除氯离子干扰 的方法具有一定的意义。总的 总 Ｃ Ｄ中减去 这部 分 ｃ： 当的 Ｃ Ｄ Ｏ ｌ 相 Ｏ 。该 方 来说 ，消除 氯离子干扰的方法是 要朝着准确 、 法采用和标准法 同样的消解方 式，只是消解时 快速 、环保的方 向发展 。 参 考 文 献 选用一个特制带 吹嘴的锥形 瓶 ， 加热结束后用 充气泵 吹出体 系内滞 留的 ｃ ，并在 多孔玻璃 【 潘腊青，刘传芳． 离子低 Ｃ Ｄ废水样品 ｌ １ 】 高氯 Ｏ 板吸收管中加以吸收 ，然后 用碘量法测定吸收 Ｃ Ｄ 的测 定 方 法探 讨 ｆ１． 旱 环 境 监 测 ， Ｏ Ｊ 干 管 中的 Ｃ 。用标样分析 时 ，对于 Ｃ Ｏ １ ２ Ｖ Ｄ的质 ２ ｏ ． １ （） １ ６ ． ０ ２ ６ １ ：６ — ２ 量 浓 度 为 ５Ｉ 而氯 离 子 的质 量 浓 度 高 达 ［］崔丽，钱丽林． ｏｌ ｌ ２ 快速测定 Ｃ Ｄ ｒ【 中国环 Ｏｅ ． 『 】． １００ ｇ 的 废水 ，其 测量 结 果 变 异 系数 为 境 监 测 ，１ ９ ，１ （） ６ ２ ． ００ｍ ／ ｌ ， ９ ５ ５ ：２ — ９ ９ ５７ ％ 。 ．２ 【 ３ 】陶大均． 高氯 离子废水 中低浓度化学需氧 等 研究结果表 明 ， 该方 法可用于 ｐ氯离子） 量 分 析 技 术 『 环 境 监 测 管 理 与技 术 ， （ Ｊ １． ＜ ０ ０ ｍ ／ （Ｏ ） ０ ｇ 的高氯废水的测定 。 １９ ． １ （） ５ ３ ． ２ ０ ０ ｇ ，ｃ Ｄ＞ ｍ ／ ｌ ｐ ３ １ ９ ９ １ ３ ：３— ７ 吸收校正法要求在操作规程上非常仔细 ，否则 【］孔繁 昌等． ｅ Ｃ Ｄ的比值 条件 下 Ｃ Ｄ ｒ ４ 高 ｌＯ ／ Ｏ ｅ 就会 带来很 大的误 差 ，同时吸 收法多 了一次 的测 定 方 法 【 ． 国给 水排 水 ， １９ ，１ 盯 中 ９９ ５ ｃ２ ｌ的测定 ，相对来说操作 过程 比较烦琐， 所消 （） ２ ５ ． ３ ：５ — ３ 耗的时间也较长。
６ 密封 消 解法
回流后剩余氧化剂量的多少 。只要氧化剂剩余 量不超 过 ４ ％，则无论 氯 离子 的质 量浓度 怎 ６
科
魏 宝梅
科 技论 坛 ｌ ｌｉ
Ｃ ＯＤ测 定 中消 除氯离子 干扰 的方法
邓 娟 华
（ 江西省 南昌市环境监测站 ， 苏 南昌 ３ ０ ０ ） 江 ３ ０ ２
摘 要 ： Ｃ Ｄ的测定 中， 易受氯离子的干扰 ， 在 Ｏ 容 尤其高氯低 Ｃ Ｄ的水样 ， Ｏ 其干扰 犹为严重， 因此在 Ｃ Ｄ测定过程 中需要 对水样 ｑ的氯 离子 Ｏ － 进行 处理 。从 不 同方法的原理 、 消除效果及适用 范围等方面对 目前 国内在 Ｃ Ｄ测试 中采 用的氯 离子干扰 消除方法进行 了评述 。 Ｏ 关 键 词 ： Ｏ 氯 离子 ； Ｃ Ｄ； 干扰 在 国家标准方法 （ 铬法）测定 Ｃ Ｄ的过 Ｏ 程中 ， 水样 中存在的氯离子极易被氧化剂氧化 而导致 测量结果 偏高 ，另外还 与 Ａ 反 应 生成 Ａ ｃ 沉 淀使崔化剂 中毒 ，因此氯离子 成 ｇｌ 为废水 Ｃ Ｄ测定 的主要 干扰物 ，尤其 是对于 Ｏ 高氯低 Ｃ Ｄ 的废水 。对各类 消除氯离子的方 Ｏ
一
质量浓 度在 ３～ ０ ｍ ／范 围内 ，氯 离子 的质 的增加而 降低 ，对 于高氯低 Ｃ Ｄ的水 样要想 ３５８ ｇ １ Ｏ 量浓度达到 １００ ３ ０ ０ ｇｌ ，相对误 差为 得到较真实 可靠的 Ｃ Ｄ结果 ，进一 步提高氯 ０ ０ — ０ ０ ｍ ／时 Ｏ ７ ％～ ７ ％有 效扩 大 了该法 的应 用 范 围 。 离子的去除率是很有必要的。 ． ＋． ４ ７ 但该法使 用贵重 的银盐 ， 高了测量成本 ，且 提 结束语 Ｃ Ｄ值会有些 偏低 。 Ｏ 上述各 种方法在 实际应 用时都有 一定 的 ５ 吸收 校 正 法 适用条件和局限性 ，还有待进一步 的改进和完 这种方 法的原理是 在完全 吸收并准 确测 善 ，加强各种方法之间 的交叉渗透对 探索新 的 定体系 内氯离子氧化 物 ｃ２ ｌ的量 的基础上 ，从 消除氯离子干扰 的方法具有一定的意义。总的 总 Ｃ Ｄ中减去 这部 分 ｃ： 当的 Ｃ Ｄ Ｏ ｌ 相 Ｏ 。该 方 来说 ，消除 氯离子干扰的方法是 要朝着准确 、 法采用和标准法 同样的消解方 式，只是消解时 快速 、环保的方 向发展 。 参 考 文 献 选用一个特制带 吹嘴的锥形 瓶 ， 加热结束后用 充气泵 吹出体 系内滞 留的 ｃ ，并在 多孔玻璃 【 潘腊青，刘传芳． 离子低 Ｃ Ｄ废水样品 ｌ １ 】 高氯 Ｏ 板吸收管中加以吸收 ，然后 用碘量法测定吸收 Ｃ Ｄ 的测 定 方 法探 讨 ｆ１． 旱 环 境 监 测 ， Ｏ Ｊ 干 管 中的 Ｃ 。用标样分析 时 ，对于 Ｃ Ｏ １ ２ Ｖ Ｄ的质 ２ ｏ ． １ （） １ ６ ． ０ ２ ６ １ ：６ — ２ 量 浓 度 为 ５Ｉ 而氯 离 子 的质 量 浓 度 高 达 ［］崔丽，钱丽林． ｏｌ ｌ ２ 快速测定 Ｃ Ｄ ｒ【 中国环 Ｏｅ ． 『 】． １００ ｇ 的 废水 ，其 测量 结 果 变 异 系数 为 境 监 测 ，１ ９ ，１ （） ６ ２ ． ００ｍ ／ ｌ ， ９ ５ ５ ：２ — ９ ９ ５７ ％ 。 ．２ 【 ３ 】陶大均． 高氯 离子废水 中低浓度化学需氧 等 研究结果表 明 ， 该方 法可用于 ｐ氯离子） 量 分 析 技 术 『 环 境 监 测 管 理 与技 术 ， （ Ｊ １． ＜ ０ ０ ｍ ／ （Ｏ ） ０ ｇ 的高氯废水的测定 。 １９ ． １ （） ５ ３ ． ２ ０ ０ ｇ ，ｃ Ｄ＞ ｍ ／ ｌ ｐ ３ １ ９ ９ １ ３ ：３— ７ 吸收校正法要求在操作规程上非常仔细 ，否则 【］孔繁 昌等． ｅ Ｃ Ｄ的比值 条件 下 Ｃ Ｄ ｒ ４ 高 ｌＯ ／ Ｏ ｅ 就会 带来很 大的误 差 ，同时吸 收法多 了一次 的测 定 方 法 【 ． 国给 水排 水 ， １９ ，１ 盯 中 ９９ ５ ｃ２ ｌ的测定 ，相对来说操作 过程 比较烦琐， 所消 （） ２ ５ ． ３ ：５ — ３ 耗的时间也较长。
COD测定中氯离子干扰的影响与消除
子含量进行测定。该方法适用于对氯 加 0.50m l 消 化 液 （0.2500mol/L）和
离子质量浓度超过 10000mg／L 的水 6.00ml催化液（500ml浓硫酸中加 10g
样进行预处理。
硫酸银，待溶解后加 500ml磷酸混
由于氯化银是絮状沉淀，会吸附 匀），再次混匀后加热回流 15min（温
（作者单位：河南省南阳水文水资源 勘测局 473000）
66
Z H IH UAI 2009.12
水质监测
在实验及实际使用中进行方法对比 贵重的银盐，是一种比较昂贵的方法。
和改进。
4.无汞开管法
3.银盐沉淀法
该法的原理：以硫酸—磷酸为介
银盐沉淀法主要是对水样进行预 质，并采用硝酸银和硫酸铬钾排除氯
处理，即在消解前根据水样中氯离子 离子的干扰。
定量的有机物，给测定增加了不确定 度保持在 160℃～165℃）。取出消化
因素。另一方面，当银离子沉淀除去之 管并冷却至室温，样品的测定可采用
后，水样中的硝酸根并没有跟着消除， 分光光度法或滴定法。
相当于加入了硝酸，其与硫酸混合之
实验结果表明，该法对 COD 的测
后成为一种强氧化剂，可以将一些还 定范围为 40～800mg/L，当 COD 值为
该法与标准法相比，结果具有更高 的准确度和精密度，且相对于其他干扰 排除法耗时短、成本低、污染小。但该方 法的消解方式与国标法不同，污染物的 消解程度难以划定。在密闭容器中进行 加热消解也有爆炸的可能性，选择该方 法时一定要确保实验操作的安全。
2.新型催化剂法 由于国家标准的汞盐法会造成汞的 二次污染且方法费时。而国标法中 COD 之所以会受到氯离子的影响，主要是由 于氯离子被氧化剂氧化，消耗氧化剂的 量以及氯离子造成的催化剂中毒。鉴于 此，可用 AgNO3 代替 HgSO4 作 Cl- 掩蔽 剂，同时以 MnSO4 代替 Ag2SO4 作催化剂, 在 硫 酸—磷 酸 混 合 溶 液 中 快 速 测 定 COD。 该法与标准法比较，试剂费用降低 40％，回流时间由 2h 缩短至 0.5 ～1h； 避免了汞的二次污染。但该法理论性较 强 ，尚 不 成 熟 ，实 际 操 作 中 会 受 到 操 作 者和实验室条件的影响，所以该法尚需 要大量的实验以确定各种实验条件，并
COD分析仪常见问题
COD分析仪常见问题1、水样干扰物质采用COD测定仪对水样进行速测时•，主要干扰物质为氯离子，氯离子含量过高会影响水样的测试（一般检测试剂可以屏蔽1000mg∕L的氯离子）;超过1000mg∕L需要进行稀释或者其他祛除方法处理后，再进行检测。
2、空白样的准确性问题空白样的准确与否直接关系到COD最终结果的精确程度;做空白时一定要选取达标的去离子水或者蒸僧水来进行。
这样做出来的空白对比才有效、可靠。
3、废液目前，在用的COD检测仪器，无论是在线监测仪、实验室使用的回流装置还是COD快速测定仪，采用的都是国标方法或经国标法改进的方法，都要产生废液,造成二次污染。
在线监测是环境管理工作的一部分，应该对废液问题引起足够的重视。
经过简单的计算，1台仪器按每天监测8次，加上标定、清洗管路等，如不处理好废液问题，不仅是潜在污染源的问题，对环保工作社会形象形成的负面影响更难以估量。
实验室仪器如采用回流法也会产生较多的废液，快速法产生的废液要少很多，这点是有着明显优势的。
4、实验用水实验用水的不同也会对空白值产生影响。
经过实验表明，去离子水用于化学需氧量的测定实验中时，其中常含有不能被交换的微量有机物和树脂溢出物，这也是使得实验空白值高于标准值的原因，因此在化学含氧量的测定实验中不能单纯的去使用去离子水。
若要有效降低空白值，可选择高纯水或超纯水作为实验用水。
额外要注意的是，实验所用水不能放置和保留过长的时间，避免被污染会出现变质现象。
5、试剂浓度化学需氧量的国标测定方法中明确规定了Fe(NH4)2(S04)2和重铝酸钾这两种物质的浓度，经过实验能够发现，在测定化学需氧量时，如果所用试剂的浓度较低，其实验的空白值也相应较低，所以在进行化学需氧量的测定或是空白实验时，要尽量选用浓度较低的试剂，尤其在正式测定化学需氧量时，更应当注意选用试剂的浓度。
快速消解法采用密闭消解和分光光度法测定COD结果，无需使用Fe(NH4)2(S04)2,这就有了明显的优势，只需要选择合适的量程测定即可。
氯离子对COD测定的干扰及消除方法综述
Ｃ ＯＤ（ ｈ ｍｉ ｌ ｘ ｇ ｎ Ｄ ｍａ ｄ） 水 质 监 测 中 必 不 可 少 的 Ｃ ｅ ｃ ｙｅ ｅ ｎ 是 ａｏ 绘 制 的 标准 曲线 不 尽 相 同 ， 实验 显 得 很繁 琐 。 使 项 目，其含 义指 在 一 定 条件 下用 强 氧 化 剂 处理 水 样 时所 消 耗 氧 化 剂 ２４ 氯 气 校 正 法 ． 的量 ， 以氧 的 ｍｇＬ来 表 示 ， 学 需 氧 量 反 映 了水 中 受还 原 性 物 质 污 ／ 化 在消解时采用一 个回流吸收装置 ，将生成的 Ｃ， Ｉ导出用 Ｎ ＯＨ ａ 染 的程 度 。 在 检 测 分 析过 程 中 ， 样 中 Ｃ 水 卜极 易 被 氧 化 剂氧 化 ， 大量 溶液吸收， 使用 Ｎ ｚｚ 。 ａＳＯ 标准溶液滴定 ， 把消耗的 Ｎ 。 ａＳＯ 的量换算 的Ｃ 卜使 得 测 定结 果 偏 高 ， 氯 低 Ｃ 高 ＯＤ废 水 的测 定 更 是 现 在 面 临 的 成消耗氧的量 ， 即为 Ｃ 卜的校正值 。 实际废水 Ｃ ＯＤ值为 Ｃ ＯＤ表观值 个 难 题 。 实 际监 测 中发 现 ， 多种 废水 如 化 工 废 水 、 在 很 味精 废 水 、 海 与Ｃ 的 校正 值 的差值 。 方 法 适用 于 氯 离子 含 量 小于 ２ ０ ０ ／、 该 ０ ０ ｍｇＬ 产 品加 工 废 水 等 Ｃ 含 量 都 很 高 ， Ｃ 其 ＯＤ测 定 需 要 对 Ｃ 卜进 行 屏 蔽 ０ ／ １ 后 进 行 测定 。 大环 境 监 测 工 作 者 在 Ｃ 广 对 Ｃ ＯＤ测 定 干扰 方 面做 了 Ｃ ＯＤ 大于 ３ ｍｇＬ的 高氯 废 水 的测 定 。研 究 结 果 表 明 ，Ｏ个 实验 室 对 Ｃ ７ ｍｇＬ ０ ｍｇＬ 氯 离 子 浓度 为 ３ ０ ｍｇＬ～１ ０ ０ ／ ＯＤ ５５ ／ ～２ ８ ／ ， ００ ／ ６ ０ ｍｇ 大 量 工 作 ， 面从 Ｃ 下 影 响 方式 和 现 有 的 Ｃ 干 扰 消 除 方 法 两 方 面进 的 四个 统一 样 品 进 行 测定 ，实 验 室 内相 对 标； 差 在 ２８ ～３６ 隹偏 ．％ ．％ 行 阐述 。 之 间 ； 验 室 间相 对 标 ； 实 隹偏差 在 ３２ ～７８ 之 间㈤ 但 该 方法 要 求 ．％ ．％ 。 １ Ｃ Ｃ Ｉ 对 ＯＤ测 定 的 干 扰 否 在 Ｇ ＇ — ９ 水质化学需氧量的测定 一重铬酸钾 法》 ， Ｂ１９ ４ ８ ｛ １ 中 明ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ 实 验 时 非 常仔 细 ， 则 会 带来 更 多 误 差 。 ２５ 密 封 消解 法 ． 确指 出水样 中 Ｃ一 ｌ含量 过高时需要加 入硫 酸汞等屏蔽剂加 以屏 蔽 ， 其 基 本 原理 为在 密 闭 的容 器 中 消 解 测 定 Ｃ ＯＤ， 水 中 的 Ｃ 当 卜氧 其 影 响 因素 主 要 表 现 为 两点 ： 化 成 Ｃ ｌ并达 到气 液 平 衡 时 ， 便 不 能 再 被 氧 化 ，使 用 适 当 的掩 蔽 Ｃ－ ｒ １１ Ｃ ． ｒ被 氧 化 剂氧 化 ， 因而 消 耗 氧 化 剂 导 致 测定 结 果 偏 高 ， 具 剂 ， 可 以测 定 样 品 的 Ｃ 则 ＯＤ值 。 与 标 准 法 比 ， 方 法 的 结 果 具 有 更 该 体 反 应 方程 式 为 ： 高 的； 隹确度 和精 密度 。 王 志 强 等 对 混 配 和 实 际 水 样 的 测 定 结 果表 ６ 一 ２ 十１ ３ ２ ２ ＋７ Ｏ ＣＩ ＋Ｃｒ ０７一 ＿ ＣＩ Ｃｒ ４Ｈ。 ＋ Ｈ２ ＯＤ 准 确 度 较 高 ， ＯＤ 在 Ｃ １２ 反 应 体 系 中 加 银 盐 做 催 化 剂 ， 与 银 反 应 生 成 Ａ Ｃ 沉 淀 明 ， 用 密 封 消 解 法 分 析 高 氯 废 水 的 Ｃ ． Ｃ ｇＩ １ ０ ／ ～１ ０ ｍｇＬ 氯 离 子 浓度 小 于 １ ０ ０ ／ ０ ｍｇＬ ０ ０ ／， ０ ０ ｍｇＬ时 ， 方 法 相 对 该 使催化剂中毒 ， 影响测定结果。 误 差 ≤４２ 。 封 消 解耗 时短 ， 该 方 法具 有一 定 的 危 险性 ， ％ 密 但 因此 一 ２Ｃ ＯＤ测 定 中 消除 ＣＩ 扰 的 方 法及 应 用 － 干 定 要 确 保 实验 的安 全 。 对水样进 行稀释是简 单有效 的方法之一 ， 国标 中也提到对 Ｃ
COD测定中消除氯离子干扰的方法
分析与监测COD测定中消除氯离子干扰的方法闫 敏 商 连 朱浚黄(西安公路交通大学) COD的测定在水质监测中具有重要意义。
但当水体中含有大量氯离子时对测定造成很大干扰,测出的结果误差很大,从而导致错误的水质鉴定结论。
本文对不同含量范围的氯离子在测定中所造成的干扰及其排除方法作了较系统的研究,有效地解决了高氯根存在时低COD的准确测定问题。
实验方法简单,操作方便,结果重现性好。
1 氯离子对COD C r测定的干扰 ① 用重铬酸钾法测定COD时,如果水体中有氯离子存在会有下列反应: 6Cl-+Cr2O2-7+14H+→ 3Cl2+2Cr3++7H2O这样氯离子对重铬酸钾的消耗使得测定结果比实际COD值偏高。
② 废水中的氨或从含氮有机物中释放出的氨,在没有比较高浓度的氯化物时都不会发生氧化作用。
但如果水样中氯离子含量较高时,将发生如下反应: 6N H3+7Cr2O2-7+56H+→ 6NO2+14Cr3++37H2O从而造成测定结果偏高。
③ 由于体系中加银作催化剂,氯离子将与银生成氯化银沉淀,使催化剂中毒,氯化银沉淀也会被重铬酸钾氧化,消耗氧化剂,而且生成的白色沉淀使滴定终点颜色发灰,难以准确滴定。
④ 试验发现氯离子的存在并不总是导致COD 结果偏高,有些情况下大量氯离子的存在反而使COD 结果降低。
被氧化的氯离子与水中氯离子的含量及试验条件似乎并无定量关系。
2 一般情况下排除氯离子干扰的方法2.1 加硫酸汞 当水中氯离子含量高于30mg/L时,需加硫酸汞消除干扰,硫酸汞应加在其它试剂之前。
H g2++2Cl-→H g Cl2 Hg Cl2是较难离解的。
使用0.4g硫酸汞络合氯离子的最高量可达40mg,如取用20.00m L水样,最高可络合2000mg/L氯离子浓度的水样。
若氯离子浓度较低,亦可少加硫酸汞,使保持硫酸汞∶氯离子=10∶1(W/W)。
2.2 稀释样品 当水样中氯离子含量高于2000mg/L时应先作定量稀释,使含量降低至2000mg/L以下再行测定。
氯离子对循环水中COD的测试的影响及掩蔽
ＧＵＯ Ｈｏ ｎ ｇ－ ｍｅ ｉ
（ ＣＮＰ Ｃ Ｆ ｕ ｓ ｈ ｕ ｎ Ｐ ｅ ｔ ｒ ｏ ｃ ｈ ｅ ｍｉ ｃ ａ ｌ Ｃｏ ｍｐ ａ ｎ ｙ Ｅ ｑ ｕ ｉ ｐ ｍｅ ｎ ｔ Ｔ ｅ ｓ ｔ Ｃｅ ｎ ｔ ｅ ｒ ， Ｌ ｉ ａ ｏ ｎ ｉ ｎ ｇ Ｆ ｕ ｓ ｈ ｕ ｎ １ １ ３ ０ ０ ８ ， Ｃｈ ｉ ｎ ａ ）
第４ ６ 卷第 ８期 ２ ０ １ ７ 年 ８月
当
代
化
工
Ｃ ｏ ｎ ｔ ｅ ｍ ｐ ｏ ｒ ａ ｒ ｙ Ｃ ｈ ｅ ｍ ｉ ｃ ａ ｌ Ｉ ｎ ｄ ｕ ｓ ｔ ｒ ｙ
Ｖ ｏ １ ． ４ ６． Ｎ ｏ ． ８ Ａ ｕ ｇ ｕ ｓ ｔ ，２ ０ １ ７
氯离子对循环水 中 Ｃ ＯＤ 的测 试 的影 响及 掩 蔽
制 的重要意 义 ， 油含量和 Ｃ Ｏ Ｄ二者所 表征的有机物浓度具有较大差异 ，同时指 出 ， 氯 在 ５ ０ ５ ０ ０ ｍ ｇ ・ Ｌ 浓 度
下 的循环水 中仍 旧与 Ｃ Ｏ Ｄ 测 试数据具有 良好线性相关性 ，需要进行必要 的修正 和排 除干扰。硝酸银掩 蔽试 验
数据表 明 ，循环水 Ｃ Ｏ Ｄ测试 时需 要根据循环水水样 的氯根浓度加入不 同量 的掩蔽剂 ，才能得到真实有效数据 。
ｓ ｉ ｇ ｎ ｉ ｉ ｆ ｃ ａ ｎ ｃ ｅ ｔ ｏ ｐ ｒ ｅ ｊ ｕ ｄ ｇ ｉ ｎ ｇ ｏ ｒ ｇ ａ ｎ ｉ ｃ ｓ ｌ ｅ ａ ｋ ａ ｇ ｅ ， ｇ ｕ ａ ｒ ａ ｎ ｔ ｅ ｅ ｉ ｎ ｇ ｍｉ ｃ ｒ ｏ ｂ ｉ ａ ｌ ｃ ｏ ｎ ｔ ｒ ｏ ｌ ａ ｎ ｄ ｎ ｏ ｒ ｍａ ｌ ｗａ ｔ ｅ ｒ ｓ ｕ ｐ ｐ ｌ ｙ ． Ｄ ａ ｉ ｌ ｙ ｍｏ ｎ ｉ ｔ ｏ ｉ ｒ ｎ ｇ
（ ＣＮＰ Ｃ Ｆ ｕ ｓ ｈ ｕ ｎ Ｐ ｅ ｔ ｒ ｏ ｃ ｈ ｅ ｍｉ ｃ ａ ｌ Ｃｏ ｍｐ ａ ｎ ｙ Ｅ ｑ ｕ ｉ ｐ ｍｅ ｎ ｔ Ｔ ｅ ｓ ｔ Ｃｅ ｎ ｔ ｅ ｒ ， Ｌ ｉ ａ ｏ ｎ ｉ ｎ ｇ Ｆ ｕ ｓ ｈ ｕ ｎ １ １ ３ ０ ０ ８ ， Ｃｈ ｉ ｎ ａ ）
第４ ６ 卷第 ８期 ２ ０ １ ７ 年 ８月
当
代
化
工
Ｃ ｏ ｎ ｔ ｅ ｍ ｐ ｏ ｒ ａ ｒ ｙ Ｃ ｈ ｅ ｍ ｉ ｃ ａ ｌ Ｉ ｎ ｄ ｕ ｓ ｔ ｒ ｙ
Ｖ ｏ １ ． ４ ６． Ｎ ｏ ． ８ Ａ ｕ ｇ ｕ ｓ ｔ ，２ ０ １ ７
氯离子对循环水 中 Ｃ ＯＤ 的测 试 的影 响及 掩 蔽
制 的重要意 义 ， 油含量和 Ｃ Ｏ Ｄ二者所 表征的有机物浓度具有较大差异 ，同时指 出 ， 氯 在 ５ ０ ５ ０ ０ ｍ ｇ ・ Ｌ 浓 度
下 的循环水 中仍 旧与 Ｃ Ｏ Ｄ 测 试数据具有 良好线性相关性 ，需要进行必要 的修正 和排 除干扰。硝酸银掩 蔽试 验
数据表 明 ，循环水 Ｃ Ｏ Ｄ测试 时需 要根据循环水水样 的氯根浓度加入不 同量 的掩蔽剂 ，才能得到真实有效数据 。
ｓ ｉ ｇ ｎ ｉ ｉ ｆ ｃ ａ ｎ ｃ ｅ ｔ ｏ ｐ ｒ ｅ ｊ ｕ ｄ ｇ ｉ ｎ ｇ ｏ ｒ ｇ ａ ｎ ｉ ｃ ｓ ｌ ｅ ａ ｋ ａ ｇ ｅ ， ｇ ｕ ａ ｒ ａ ｎ ｔ ｅ ｅ ｉ ｎ ｇ ｍｉ ｃ ｒ ｏ ｂ ｉ ａ ｌ ｃ ｏ ｎ ｔ ｒ ｏ ｌ ａ ｎ ｄ ｎ ｏ ｒ ｍａ ｌ ｗａ ｔ ｅ ｒ ｓ ｕ ｐ ｐ ｌ ｙ ． Ｄ ａ ｉ ｌ ｙ ｍｏ ｎ ｉ ｔ ｏ ｉ ｒ ｎ ｇ
氯离子对COD测定的影响及消除方法
标准 溶液 、试 亚铁灵 指示 剂 、硫 酸亚 铁铵标 准溶液 、 硫 酸一 酸 银溶液 、硫 酸汞 （ 硫 结晶或 粉末 ） 、邻苯 二 甲 酸氢钾 、硫 代硫 酸钠标 准溶 液 （ ０ ０ ｏ ／ ） 约 ． ５ ｌＬ 、淀 ｍ 粉溶液 （ ／ Ｏ ｍ ） １ ｌ Ｏ Ｌ 、氢 氧化 钠溶液 （ ％ ） ｇ ２ 、硫 酸汞 溶液 （ ０ ） ３ 、硫酸 溶液 （ ２ ｏ ／ ） 化钾 （ Ｉ 、 约 ｍ ｌ Ｌ 、碘 Ｋ ） 高纯氮 气 。
２ 结果与讨论
２ ＩＮ Ｏ 、Ｋ 吸收液对测定结果 的影响 ． ａ Ｈ Ｉ
分别 用 Ｎ Ｏ ａ Ｈ和 Ｋ Ｉ吸收 反应生 成 的 Ｃ 下 ： ｌ如
Ｃ ２ ２ ａ Ｈ Ｎ Ｏ ＋ ｎＯ Ｎ Ｃ ｌ＋ Ｎ Ｏ — ａ Ｃｌ ２ ＋ ａ Ｉ Ｎ Ｏ Ｉ ＨＳ ４ Ｎ Ｃ ＝ Ｃ ２ ＨＯ Ｎ ２（ ａ Ｃ ＋ ２０ ＋ ａ Ｉ Ｉ＋ ２＋ ａＳＩ ４ Ｃ ２ ２ Ｉ ２ Ｃ ＋ Ｉ ｌ＋ Ｋ ＝ Ｋ １ ２ Ｉ ＋ ２ ａＳ０ ＝ ２ ａ ＋ Ｎ ２４４ ２ Ｎ ２２３ Ｎ ｌ ａ Ｓ０ （） １ （ ２） （） ３ （） ４
关键 词 氯 离子 Ｃ Ｄ 氯气校 正法 Ｏ
０ 引 言
在 污水排 放控 制标准 中 ，Ｃ Ｄ是 实施排 放总 量控 Ｏ 制 的重要指标 之一 。 而氯 离子又 是影 响 Ｃ Ｄ测定 结果 Ｏ 的主 要因素 之一 。 国标法采 用汞 盐法测 定 Ｃ Ｄ 可消除氯离子干扰“。 Ｏ， 该方法 对氯 离子质 量浓度 小 于 ２ ０ ｇ Ｌ的水 样 ，效 ０ ０ｍ ／ 果显著 ；但对 于氯 离子质 量浓 度超 过 ２ ０ ｇ Ｌ ０ ０ ／ ，甚 ｍ 至高达 ｉ ０ ０ ０ ０ ｇ Ｌ时 ，氯离 子消 除不完 全 ， ０ ０ ￣２ ０ ０ ／ ｍ 此 时测 定值和 实 际值 偏差 很大 。因此实验 室测 定 Ｃ Ｄ Ｏ 时必须 制定 出对 高氯离 子水样 消 除氯离 子的方 法 。目 前 对于 高氯 离子废 水 的 Ｃ Ｄ测定 ， 多种 消除方 法 ， Ｏ 有 如银盐 法 、降低 重铬酸 钾浓度 法 、密封 消解法 、氯气 校正法 等 。其 中 ，氯 气校正 法采 用和 国标法基 本相 同 的 消解 条 件 ，使 污 染物 的消 解程 度 和 国标法 完 全 一 致 ，可 保证对 比 的准 确度 。本实验 就 氯气校 正法和 国
COD测定中消除氯离子干扰的方法
分析与监测COD测定中消除氯离子干扰的方法闫 敏 商 连 朱浚黄(西安公路交通大学) COD的测定在水质监测中具有重要意义。
但当水体中含有大量氯离子时对测定造成很大干扰,测出的结果误差很大,从而导致错误的水质鉴定结论。
本文对不同含量范围的氯离子在测定中所造成的干扰及其排除方法作了较系统的研究,有效地解决了高氯根存在时低COD的准确测定问题。
实验方法简单,操作方便,结果重现性好。
1 氯离子对COD C r测定的干扰 ① 用重铬酸钾法测定COD时,如果水体中有氯离子存在会有下列反应: 6Cl-+Cr2O2-7+14H+→ 3Cl2+2Cr3++7H2O这样氯离子对重铬酸钾的消耗使得测定结果比实际COD值偏高。
② 废水中的氨或从含氮有机物中释放出的氨,在没有比较高浓度的氯化物时都不会发生氧化作用。
但如果水样中氯离子含量较高时,将发生如下反应: 6N H3+7Cr2O2-7+56H+→ 6NO2+14Cr3++37H2O从而造成测定结果偏高。
③ 由于体系中加银作催化剂,氯离子将与银生成氯化银沉淀,使催化剂中毒,氯化银沉淀也会被重铬酸钾氧化,消耗氧化剂,而且生成的白色沉淀使滴定终点颜色发灰,难以准确滴定。
④ 试验发现氯离子的存在并不总是导致COD 结果偏高,有些情况下大量氯离子的存在反而使COD 结果降低。
被氧化的氯离子与水中氯离子的含量及试验条件似乎并无定量关系。
2 一般情况下排除氯离子干扰的方法2.1 加硫酸汞 当水中氯离子含量高于30mg/L时,需加硫酸汞消除干扰,硫酸汞应加在其它试剂之前。
H g2++2Cl-→H g Cl2 Hg Cl2是较难离解的。
使用0.4g硫酸汞络合氯离子的最高量可达40mg,如取用20.00m L水样,最高可络合2000mg/L氯离子浓度的水样。
若氯离子浓度较低,亦可少加硫酸汞,使保持硫酸汞∶氯离子=10∶1(W/W)。
2.2 稀释样品 当水样中氯离子含量高于2000mg/L时应先作定量稀释,使含量降低至2000mg/L以下再行测定。
用完全氧化法消除氯离子对COD测定的干扰
外围高氯废水进入污水场，处理后出水氯离子质 量浓度一般在3000~5000mg/L之间，而出水排放指标 COD≤60mg/L，氯离子的存在对COD测定结果的准确 度干扰大。用标准样品加入不同浓度的氯离子，分 别采用GB11914—1989重铬酸钾法（简称标准法）与 完全氧化法（简称氧化法）测定COD，做氯离子的 干扰试验，结果表明对氯离子质量浓度大于3000mg/ L、COD小于60mg/L的样品标准法掩蔽氯离子的效果 不好，COD值偏高，测定误差超出允许范围，且误差 随氯离子浓度的增大而增大。氧化法所测COD值准确 度高，误差均在允许范围之内。用实际样品采用完全 氧化法和标准法测COD比较，结果表明完全氧化法消 除氯离子干扰优于标准法。经精密度、加标回收率检 验，该方法准确可靠。方法改进后，经过一段时间的 运行，效果良好。
Elimination of interference of chloride ion on COD determination by complete oxidation method He Qiang
Shanxi Yanan Petroleum Energy and Chemical Co.，Ltd.，Shanxi Yan’an 716000 Abstract：Upstream high chlorine wastewater enters the wastewater treatment plant. After treatment by the wastewater treatment system，the concentration of chloride ion in the effluent is between 3000-5000mg/L.Due to the interference of chloride ion，the error of COD determination by GB11914-89 analysis method is larger，and the error increases with the increase of chloride ion concentration.In order to eliminate the interference of chloride ion，the equivalent chemical oxygen demand （COD）was determined by complete oxidation method，and the calibration curve of COD-Cl ion was made. The total COD of water sample was measured，and the actual COD of effluent from sewage treatment plant was obtained by subtracting the COD from the theory of chloride ion.The standard deviation of standard sample is between 0.9 and 2.5，and the relative standard deviation of actual sample is 2.8%. The recovery of standard addition is between 95.2 and 105%. It shows that the method is accurate and reliable，and the interference of chloride ion is eliminated effectively. Keywords：Complete oxidation method；Chemical oxygen demand；Chloride interference
Elimination of interference of chloride ion on COD determination by complete oxidation method He Qiang
Shanxi Yanan Petroleum Energy and Chemical Co.，Ltd.，Shanxi Yan’an 716000 Abstract：Upstream high chlorine wastewater enters the wastewater treatment plant. After treatment by the wastewater treatment system，the concentration of chloride ion in the effluent is between 3000-5000mg/L.Due to the interference of chloride ion，the error of COD determination by GB11914-89 analysis method is larger，and the error increases with the increase of chloride ion concentration.In order to eliminate the interference of chloride ion，the equivalent chemical oxygen demand （COD）was determined by complete oxidation method，and the calibration curve of COD-Cl ion was made. The total COD of water sample was measured，and the actual COD of effluent from sewage treatment plant was obtained by subtracting the COD from the theory of chloride ion.The standard deviation of standard sample is between 0.9 and 2.5，and the relative standard deviation of actual sample is 2.8%. The recovery of standard addition is between 95.2 and 105%. It shows that the method is accurate and reliable，and the interference of chloride ion is eliminated effectively. Keywords：Complete oxidation method；Chemical oxygen demand；Chloride interference
cod测定中消除氯离子干扰的方法
cod测定中消除氯离子干扰的方法COD测定是一种常见的水质检测方法，它可以快速、准确地测定水中的有机物含量。
但是，在COD测定中，氯离子的干扰是一个比较常见的问题，它会对COD测定的准确性产生很大的影响。
因此，消除氯离子干扰是COD测定中一个非常重要的问题，本文将介绍一些常用的消除氯离子干扰的方法。
一、氯离子的干扰对COD测定的影响COD测定是通过氧化剂将水中的有机物氧化成二氧化碳和水，然后根据氧化反应中的化学计量关系，测定水中有机物的含量。
而氯离子会干扰COD测定中的氧化反应，导致COD值偏高。
这是因为氯离子可以与氧化剂中的银离子反应，生成不稳定的氯化银，使氧化剂的浓度降低，从而导致COD值偏高。
二、消除氯离子干扰的方法1. 氧化剂预处理法氧化剂预处理法是一种常用的消除氯离子干扰的方法。
在COD测定之前，可以先将氧化剂与水样混合，加入一定量的硫酸，使氯离子与硫酸反应生成氯化氢，从而消除氯离子的干扰。
这种方法可以有效地消除氯离子的干扰，但是操作比较繁琐，需要在COD测定之前进行预处理，影响了COD测定的速度和准确性。
2. 氯离子掩蔽剂法氯离子掩蔽剂法是一种常用的消除氯离子干扰的方法。
在COD测定之前，可以先加入一定量的氯离子掩蔽剂，使氯离子与掩蔽剂反应生成稳定的化合物，从而消除氯离子的干扰。
这种方法操作简单，不需要进行预处理，但是需要选择合适的掩蔽剂和掩蔽剂的用量，否则会影响COD测定的准确性。
3. 氧化剂与掩蔽剂联用法氧化剂与掩蔽剂联用法是一种比较常用的消除氯离子干扰的方法。
在COD测定之前，可以先加入一定量的氧化剂和氯离子掩蔽剂，将氧化剂和掩蔽剂混合，然后加入水样进行COD测定。
这种方法可以同时消除氯离子和氧化剂的干扰，提高COD测定的准确性。
4. 盐酸氯亚铁还原法盐酸氯亚铁还原法是一种常用的消除氯离子干扰的方法。
在COD 测定之前，可以先加入一定量的盐酸氯亚铁，将水样还原，然后加入氧化剂进行COD测定。
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测cod 时如何消除氯离子的干扰
1、用硫酸银；一定量的废水样品，加入少量硫酸银后，再加水稀释，加热回流 2 小时，同
法作空白试验，用重铬酸钾滴定，邻二氮菲作指示剂
2、就选用固体硫酸银；在强酸性溶液中，一定量的废水样品，加入过量的重铬酸钾标准液和少量硫
酸银后，再加水稀释，加热回流 2 小时，同法作空白试验，用硫酸亚铁铵标准液回滴，邻二氮菲作指示剂，根据所消耗的重铬酸钾标准溶液量计算水样的化学需氧量。
3、氯离子一般用硫酸汞掩蔽,硫酸-硫酸银只是作为催化剂.
关于这个曾经做过一系列的实验•根本就不存在调不调PH的问题,你要加入30毫升硫酸-
硫酸银溶液,显然是酸性的.
硫酸汞是能完全掩蔽氯离子的,只是如果氯离子浓度大,加多了造成 2 次污染而已.
4、稀释适用于COD 较大的水样，比如COD 上万，可以把氯离子浓度稀释到低于1000 再处理。
但
是如果氯离子又高COD 又低，那就麻烦了。
低COD ，如稀释到COD 只有50 以下用滴定法很难测，滴定终点很不好判断，误差大，你不要小看那一两滴，半滴都差
不少呢！何况不止一两滴的误差。
我们现在也在测COD，氯离子接近20000, COD只
有200 左右，老板说没钱不再买测COD 的试剂，真是个难题。
稀释后COD 只有20 左
右不是一般的难测,大量加硫酸汞我也试过不过不行,重铬酸钾的氧化性实在是太强, 一加完硫酸-硫酸银就把氯离子氧化成氯气了, 溶液颜色马上变深, 特别是加催化剂加得快的时候,温度高,氧化快。
扣除氯离子这种方法楼上的说得有道理,加不加硫酸汞掩蔽,氯离子能否全部被氧化,氧化效率高不高,误差多大,都是要考虑的问题
5、摘要:在长期的COD监测实践中发现Cl-很大程度上影响着测定的准确性，如何消除CI-
的干扰,提高COD 测定的重复性和准确度,同时减轻二次污染,是广大环境监测者非常关注并且着重研究的问题。
本文综合分析了CI-对COD测定的影响原因，并介绍了
COD测试中多种消除CI-干扰的方法原理和应用实例。
关键词：COD 测定CI- 干扰消除方法
0 引言
COD ( Chemica I oxygen Demand )是水质监测中必不可少的项目,其含义指在一定条件下用强氧化剂处理水样时所消耗氧化剂的量,以氧的mg/L 来表示,化学需氧量反
映了水中受还原性物质污染的程度。
在检测分析过程中，水样中CI-极易被氧化剂氧化，大量的CI-使得测定结果偏高，高氯低COD废水的测定更是现在面临的一个难题。
在实际监测中发现，很多种废水如化工废水、味精废水、海产品加工废水等CI-含量都很高，其COD测定需要对CI-进行屏蔽后进行测定。
广大环境监测工作者在CI-对COD测定干扰方面做了大量工作，下面从CI-影响方式和现有的CI-干扰消除方法两方面进行阐述。
1CI- 对COD 测定的干扰
在GB11914-89《水质化学需氧量的测定-重铬酸钾法》中，明确指出水样中CI-含量过高时需要加入硫酸汞等屏蔽剂加以屏蔽,其影响因素主要表现为两点：
1.1CI- 被氧化剂氧化,因而消耗氧化剂导致测定结果偏高,具体反应方程式为：6CI-
+Cr2O72-+14H+ 宀3CI2+2Cr3-+7H2O
1.2反应体系中加银盐做催化剂，CI-与银反应生成AgCI沉淀使催化剂中毒，影响
测定结果。
2COD测定中消除CI-干扰的方法及应用
对水样进行稀释是简单有效的方法之一，国标中也提到对CI-含量超过1000mg/L水样进行稀释,但对于高氯低COD 的水样稀释倍数过高会影响测定精度。
目前,消除CI- 的干扰方法大量涌现,主要有汞盐法、银盐沉淀法、标准曲线校正法、氯气校正法、密
闭消解法、低浓度氧化剂法、KI-KMnO4 氧化法、铋吸收剂除氯法等。
2.1汞盐法
汞盐法也叫硫酸汞络合法，是国标中屏蔽Cl- 的方法。
即用HgSO4 作为Cl- 掩蔽剂，HgSO4 与Cl- 的质量比以10：1 为宜。
此法对于Cl- 质量浓度小于200mg/L 时效果很显著，但当Cl-浓度很高时测定结果还是偏高，并且误差随着Cl-浓度增加而增大。
由于HgSO4 本身有剧毒，并且废液中的汞盐很难处理，并且会对环境产生二次污染，促使广大学者对无毒无污染测定方法的研究。
2.2银盐法
银盐沉淀法即为加入AgN03生成AgCI沉淀以去除Cl-影响的方法，适用于Cl-质量浓度超过10000mg/L 的水样。
该方法通常有两种形式：一种是在预处理时加入AgNO3 ，取上清液测定COD 值，此法需要AgNO3加入量适当，使Cl-完全沉淀且不能过量。
刘玉凤［1］等人在标准方法的基础上用硝酸银中和Cl-，并提高了反应体系的酸度，而且避
免了汞盐的污染，实验结果令人满意。
另一种采用AgNO3和KCr(SO4)2作为Cl-的掩
蔽剂，KCr(SO4)2的作用是抑制消解过程少量Cl-发生氧化反应。
银盐沉淀法中使用了贵重的银盐，使测定成本提高，因此对银的回收再利用是很有必要性的。
其另一个缺点为AgCl 沉淀时会通过共沉淀和絮凝作用使水样中有机物除损失一部分，使测定结果偏低。
2.3标准曲线校正法
标准曲线校正法的步骤：先配制不同Cl-浓度的氯化钠标准曲线并测定COD值，绘制COD-Cl-标准曲线。
然后取两份相同水样，一份对Cl-不进行掩蔽测定COD值，记为
COD 总，另一份测定氯离子含量，在标准曲线上查出对应的COD 值，记为CODCl- ，则COD 总与CODCl- 差值为该样品的真实COD 值。
标准曲线校正法不使用汞盐和银盐，具有环保性和节约性，是实验室首选的方法。
王俊霞［2］等通过实验证明利用这种完全氧化的方法，与理论Cl-完全被氧化时消耗的氧相当，Cl-氧化率在99%以上，COD的实测值与实际值具有良好的一致性。
但由于各实验室采用的方法、操作条件的不同，使得Cl-的氧化程度不同，因此不同人绘制的标准曲
线不尽相同，使实验显得很繁琐 2.4 氯气校正法
在消解时采用一个回流吸收装置，将生成的Cl2 导出用NaOH 溶液吸收，使用Na2S2O3标准溶液滴定，把消耗的Na2S2O3的量换算成消耗氧的量，即为Cl-的校正值。
实际废水COD值为COD 表观值与Cl-的校正值的差值。
该方法适用于氯离子含量小于20000mg/L、COD 大于30mg/L 的高氯废水的测定。
研究结果表明，10 个实验室对COD75.5mg/L〜208mg/L，氯离子浓度为3000mg/L 〜16000mg/的四个统一样品进行测定，实验室内相对标准偏差在 2.8%〜3.6%之间；实验室间相对标准偏差在 3.2%〜7.8%
之间［3］。
但该方法要求实验时非常仔细，否则会带来更多误差。
2.5密封消解法
其基本原理为在密闭的容器中消解测定COD，当水中的Cl-氧化成Cl2并达到气液平衡时，Cl-便不能再被氧化，使用适当的掩蔽剂，则可以测定样品的COD值。
与标准法比，该方法的结果具有更高的准确度和精密度。
王志强［4］等对混配和实际水样的测定结果表明，用密封消解法分析高氯废水的COD 准确度较高，COD 在100mg/L 〜
1000mg/L，氯离子浓度小于10000mg/L时，该方法相对误差w 4.2%。
密封消解耗时短，但该方法具有一定的危险性，因此一定要确保实验的安全。
2.6KI-KMnO4 氧化法
在碱性条件下，用KMnO4 氧化废水中的物质，剩余的KMnO4 用KI 还原，再用Na2S2O3 标
准溶液滴定，并将Na2S2O3 消耗的量换算成消耗氧的量，从而得到一个COD
值。
但是应用该法与K2Cr2O7 氧化法的测定值不同，二者有一个比值K ，因此只需知
道这个比值K ，即可将用KI-KMnO4 氧化法测得的COD 值进行换算即可。
该方法适用于Cl- 含量在
几万到几十万毫克每升的废水，但是需要测定K 值，因此很繁琐。
2.7铋吸收剂除氯法
水样中的Cl- 在酸性液体中以HCl 气体的形式释放出来，用铋吸收剂吸收除去，然后测定COD 值。
该方法的准确度和精确度与标准方法相比无显著差异，但消解方式不同，采用微波消解或烘箱消解。
3结论
综上可知，消除Cl- 对COD 影响的方法可以分两类:药剂屏蔽及改良法和测定修正法。
广大学者在方法的改进上做了很多工作，都向着无毒无污染、便捷准确的方向发展，但上述各种方法在实际应用时都有一定的适用范围和局限性，还有待进一步的改进和完善，加强各种方法之间的交叉渗透对探索新的消除Cl- 干扰的方法具有一定的意义。