间戊二烯石油树脂装置的腐蚀原因分析
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间戊二烯C5石油树脂的生产应用研究页数:4
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连续重整装置设备腐蚀特征分析与防腐措施研究
理论广角
Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ ｓ ｃｉ ｅｎ ｃｅ ａ ｎｄ Ｔｅ ｃ ｈ ｎｏ ｌ ｏ ｇ ｙ Ｒ ｅ ｖｉ ｅ ｗ
●Ｉ
连 续 重 整 装 置 设 备 腐 蚀 特 征 分 析 与 防 腐 措 施 研 究
孙 秀 峰
（ 中 国石 油 辽 阳石 化 芳烃 厂 重整 车 间 辽 宁 辽 阳 Ｉ ｉ １ ０ ０ ０ ）
３ ． ２ 工艺 防腐
生氢 气 的过程 。 辽 阳石 化连 续重 整装 置其 工艺流 程 主要包 括原 料预处 理 、 重 整反应 、 芳 烃
分 离 部分 和催 化剂 再 生部分 四部分 。
＝． 装■ 主要 囊蚀 情 况分 析 ２ ． １ 置 主要腐 蚀机 理 原料 预 处理部 分及 重整 反应 生成 的Ｈ２ Ｓ 、 ＮＨ ３ 、 Ｈ ２ ０ 及 ＨＣ １ Ｎ ． 应腐蚀 ， 芳烃 抽 提 中抽 提用 溶 剂 降解生 成有 机 酸或 无机 酸 ， 造 成碳 钢腐 蚀 。 ２ ． ２ 装 置主要 腐 蚀介 质 原 料预 处理 部分 原料 经过 加氢 脱硫 ， 产 生 大量 Ｈ ２ Ｓ ， 脱 氮 反应使 得 系统 中 生 产ＮＨ３ ， 加氢 反应 也生成 Ｈ２ ０， 重整 反应注 氯形 成 的ＨＣ Ｉ ， 都是 装置 的腐 蚀介 质。 抽 提 装置 中 的环 丁砜 溶剂 分解 生 成有机 酸 对钢 材造 成化 学腐 蚀 。 ２ ． ３ 连续 重整 的 易腐蚀 部位 催化 重 整装置 的 易腐蚀 部位 主要 包括 ： 预 处理 部分 的预分 馏塔 塔顶 系统 、 预 部位加 氢进 料及反 应产 物馏 出系统 ， 重整部 分重 整塔塔 顶及反 应产 物后冷 系 统・ 抽提 部 分汽提 塔 、 再生 塔、 回收塔 、 塔底 重沸 器等 ， 临氢 设备 管线 ； 加 热炉等 。 三． 防 腐措 施 ‘ ３ ． １选 材 氯化 物是 催化 重整 装置 的主 要 问题 之 一。 在预加 氢部 分 ， 由于 重整 原料 中 含 有 一定 量 的硫 、 氮、 氧、 氯 等 化合 物 ， 在 预 加氢 过程 中会 与氢 反 应生 成Ｈ２ Ｓ 、 ＮＨ３ 、 Ｈ２ ０、 ＨＣ ｌ 等， 形成 低 温Ｈ２ Ｓ ＋ ＨＣ ｌ ＋ Ｈ２ ０ ￣ Ｆ 境。 预加 氨 系统塔 体 材质 可 使用 碳钢 或碳钢 ＋ ０ Ｃ ｒ ｌ ３ Ａ１ ， 塔 内构件 可 以选用 碳钢 或０ Ｃ ｒ ｔ ３ ． 冷换 设备 和管 线 可 以采 用Ｎｉ － ｌ ￣ 、 双相钢、 涂料 等 方 法防 腐 ， 慎 用敏 化型 不锈 钢 材质 。 重整部 分 因为 反应 催化剂 需要 通过有机 氯活化 ， 有机 氯在反 应器 中会生产 ＨＣ Ｌ， 部 分进 入 气相 随Ｈ２ 循环 ， 部 分 随反应 产 物进入 脱 戊烷稳 定塔 。 虽然 干态 的 ＨＣ Ｌ 对 设 备和 管 线没有 腐蚀 ， 但 有水 存在 时会 发生 强烈 的腐蚀 。 因此在 重整 反应 产物 后 冷却 系统 、 脱 戊烷 稳定 塔塔 顶系 统 、 轻油 管线 等部 位会存 在 比较严 重 的ＨＣ Ｌ ＋ Ｈ２ ０ ￣蚀 。 重整 部分 设备 管 线气 体干 燥可 以使 用碳 钢 或低合 金钢 。 对于 脱戊烷 稳定 塔塔 顶系统 ， 采 用碳钢 基本可 以满 足要求 ， 如果 腐蚀 严重 ， 可 以 采用 注氨 和 碱洗 的措 施 来控 制 。 催化重整高温临氢设备 的选材应符￣－ Ａ Ｐ Ｉ ９ ４ １ 标准， 应该根据操作工况， 针 对 氢 损伤 问题 ， 将操 作 时的 最 高工 作 温 度 及最 高氢 分 压 分别 提 高 ２ ８ ℃和０． ３ ５ ＭＰ ａ 后 按Ｎｅ ｌ ｓ ｏ ｎ 曲线进 行 选材 。 临 氢管 线多 选 用 １ ． ２ ５ Ｃ ｒ －０ ． ５ Ｍｏ 。 在 重 整部 分 ， 因为 介质 中Ｈ２ Ｓ Ｒ少 ， 因此加 热炉 炉管有 金 属粉 化或 碳化 的 可能 。 在温 度６ ２ ５ － ６ ７ ５ ＂ （ ２ 的 连续 重整 装置 中曾发生 过２ ． ２ ５ Ｃ ｒ － ｌ Ｍｏ ￣ １ ］ 热 炉炉 管 的粉 化 。 在稍 微 高一 点 的 温度 下 ， 发生 过９ Ｃ ｒ － ｌ Ｍｏ ￣ １ ］ 热 炉管 的 碳化 。 因此 ， ２ ． ２ ５ Ｃ ｒ － ｌ Ｍｏ 和９ Ｃ ｒ －ｌ Ｍｏ 的使用 温 度分 别在 ６ ０ ７ ℃和６ ３ ５ ℃。 重整反 应器 目前多 采用 热壁 反应器 ， 由于 反应 温度 在 ５ ４ ０ Ｃ， 简 体通 常采 用 抗 高温 氢 腐 蚀 的铬钼 钢 。 当 温度 超 过 ５ ０ ０ ℃时 ， １ Ｃ ｒ － ０ ． ５ Ｍｏ 和 １ ． ２ ５ Ｃ ｒ － ０ ． ５ Ｍｏ 管嘴 发生 过 蠕变 开 裂 ， 原 因是在 低 韧性 、 粗 晶粒 焊接 热 影响 区存 在 应 力集中。 为 了避 免这 个 问题 ， 一些 炼 油厂 要求 采用 ２ ． ２ ５ Ｃ ｒ －ｌ Ｍｏ ， 其 它炼 油厂 要求 １ ． ２ ５ Ｃ ｒ 一 ０ ． ５ Ｍｏ 热处理 消 除 应力 和 回火 或其 它热 处理 来 提供 退 火性 能 。
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●Ｉ
连 续 重 整 装 置 设 备 腐 蚀 特 征 分 析 与 防 腐 措 施 研 究
孙 秀 峰
（ 中 国石 油 辽 阳石 化 芳烃 厂 重整 车 间 辽 宁 辽 阳 Ｉ ｉ １ ０ ０ ０ ）
３ ． ２ 工艺 防腐
生氢 气 的过程 。 辽 阳石 化连 续重 整装 置其 工艺流 程 主要包 括原 料预处 理 、 重 整反应 、 芳 烃
分 离 部分 和催 化剂 再 生部分 四部分 。
＝． 装■ 主要 囊蚀 情 况分 析 ２ ． １ 置 主要腐 蚀机 理 原料 预 处理部 分及 重整 反应 生成 的Ｈ２ Ｓ 、 ＮＨ ３ 、 Ｈ ２ ０ 及 ＨＣ １ Ｎ ． 应腐蚀 ， 芳烃 抽 提 中抽 提用 溶 剂 降解生 成有 机 酸或 无机 酸 ， 造 成碳 钢腐 蚀 。 ２ ． ２ 装 置主要 腐 蚀介 质 原 料预 处理 部分 原料 经过 加氢 脱硫 ， 产 生 大量 Ｈ ２ Ｓ ， 脱 氮 反应使 得 系统 中 生 产ＮＨ３ ， 加氢 反应 也生成 Ｈ２ ０， 重整 反应注 氯形 成 的ＨＣ Ｉ ， 都是 装置 的腐 蚀介 质。 抽 提 装置 中 的环 丁砜 溶剂 分解 生 成有机 酸 对钢 材造 成化 学腐 蚀 。 ２ ． ３ 连续 重整 的 易腐蚀 部位 催化 重 整装置 的 易腐蚀 部位 主要 包括 ： 预 处理 部分 的预分 馏塔 塔顶 系统 、 预 部位加 氢进 料及反 应产 物馏 出系统 ， 重整部 分重 整塔塔 顶及反 应产 物后冷 系 统・ 抽提 部 分汽提 塔 、 再生 塔、 回收塔 、 塔底 重沸 器等 ， 临氢 设备 管线 ； 加 热炉等 。 三． 防 腐措 施 ‘ ３ ． １选 材 氯化 物是 催化 重整 装置 的主 要 问题 之 一。 在预加 氢部 分 ， 由于 重整 原料 中 含 有 一定 量 的硫 、 氮、 氧、 氯 等 化合 物 ， 在 预 加氢 过程 中会 与氢 反 应生 成Ｈ２ Ｓ 、 ＮＨ３ 、 Ｈ２ ０、 ＨＣ ｌ 等， 形成 低 温Ｈ２ Ｓ ＋ ＨＣ ｌ ＋ Ｈ２ ０ ￣ Ｆ 境。 预加 氨 系统塔 体 材质 可 使用 碳钢 或碳钢 ＋ ０ Ｃ ｒ ｌ ３ Ａ１ ， 塔 内构件 可 以选用 碳钢 或０ Ｃ ｒ ｔ ３ ． 冷换 设备 和管 线 可 以采 用Ｎｉ － ｌ ￣ 、 双相钢、 涂料 等 方 法防 腐 ， 慎 用敏 化型 不锈 钢 材质 。 重整部 分 因为 反应 催化剂 需要 通过有机 氯活化 ， 有机 氯在反 应器 中会生产 ＨＣ Ｌ， 部 分进 入 气相 随Ｈ２ 循环 ， 部 分 随反应 产 物进入 脱 戊烷稳 定塔 。 虽然 干态 的 ＨＣ Ｌ 对 设 备和 管 线没有 腐蚀 ， 但 有水 存在 时会 发生 强烈 的腐蚀 。 因此在 重整 反应 产物 后 冷却 系统 、 脱 戊烷 稳定 塔塔 顶系 统 、 轻油 管线 等部 位会存 在 比较严 重 的ＨＣ Ｌ ＋ Ｈ２ ０ ￣蚀 。 重整 部分 设备 管 线气 体干 燥可 以使 用碳 钢 或低合 金钢 。 对于 脱戊烷 稳定 塔塔 顶系统 ， 采 用碳钢 基本可 以满 足要求 ， 如果 腐蚀 严重 ， 可 以 采用 注氨 和 碱洗 的措 施 来控 制 。 催化重整高温临氢设备 的选材应符￣－ Ａ Ｐ Ｉ ９ ４ １ 标准， 应该根据操作工况， 针 对 氢 损伤 问题 ， 将操 作 时的 最 高工 作 温 度 及最 高氢 分 压 分别 提 高 ２ ８ ℃和０． ３ ５ ＭＰ ａ 后 按Ｎｅ ｌ ｓ ｏ ｎ 曲线进 行 选材 。 临 氢管 线多 选 用 １ ． ２ ５ Ｃ ｒ －０ ． ５ Ｍｏ 。 在 重 整部 分 ， 因为 介质 中Ｈ２ Ｓ Ｒ少 ， 因此加 热炉 炉管有 金 属粉 化或 碳化 的 可能 。 在温 度６ ２ ５ － ６ ７ ５ ＂ （ ２ 的 连续 重整 装置 中曾发生 过２ ． ２ ５ Ｃ ｒ － ｌ Ｍｏ ￣ １ ］ 热 炉炉 管 的粉 化 。 在稍 微 高一 点 的 温度 下 ， 发生 过９ Ｃ ｒ － ｌ Ｍｏ ￣ １ ］ 热 炉管 的 碳化 。 因此 ， ２ ． ２ ５ Ｃ ｒ － ｌ Ｍｏ 和９ Ｃ ｒ －ｌ Ｍｏ 的使用 温 度分 别在 ６ ０ ７ ℃和６ ３ ５ ℃。 重整反 应器 目前多 采用 热壁 反应器 ， 由于 反应 温度 在 ５ ４ ０ Ｃ， 简 体通 常采 用 抗 高温 氢 腐 蚀 的铬钼 钢 。 当 温度 超 过 ５ ０ ０ ℃时 ， １ Ｃ ｒ － ０ ． ５ Ｍｏ 和 １ ． ２ ５ Ｃ ｒ － ０ ． ５ Ｍｏ 管嘴 发生 过 蠕变 开 裂 ， 原 因是在 低 韧性 、 粗 晶粒 焊接 热 影响 区存 在 应 力集中。 为 了避 免这 个 问题 ， 一些 炼 油厂 要求 采用 ２ ． ２ ５ Ｃ ｒ －ｌ Ｍｏ ， 其 它炼 油厂 要求 １ ． ２ ５ Ｃ ｒ 一 ０ ． ５ Ｍｏ 热处理 消 除 应力 和 回火 或其 它热 处理 来 提供 退 火性 能 。
MTBE装置腐蚀问题及相关解决措施
MTBE装置腐蚀问题及相关解决措施摘要：在炼油化工生产装置中，MTBE装置生产工艺的特殊性，使得其不可避免地会受到腐蚀问题的影响。
影响炼油化工MTBE装置腐蚀性的因素多种多样，也为腐蚀问题的解决带来了较大困难。
基于此，文章主要对MTBE装置的腐蚀机理，及具体的腐蚀问题进行了分析，进而探讨了MTBE装置腐蚀问题的解决措施，以提高MTBE装置的生产效率，保障MTBE装置长周期稳定安全运行。
关键词：MTBE装置；腐蚀；温度；醚化前言近年来，无铅汽油的广泛应用，使得含有MTBE组分的优质汽油的需求量大幅增加。
因此，炼油化工MTBE装置的运行效益越发受到关注与重视。
在MTBE装置中，主要进行的是在催化作用下异丁烯与甲醇发生的醚化反应。
在MTBE装置中也包括了醚化反应、反应蒸馏、甲醇萃取、甲醇回收等系统，所以MTBE装置的工艺流程具备较强的复杂性。
一、MTBE装置发生腐蚀的主要机理在当前的MTBE装置运行过程中，通常采用阳离子交换树脂作为装置反应的催化剂，这种催化剂是由大孔径强酸阳离子树脂组成，也因此使得MTBE装置不可避免地会受到腐蚀影响。
腐蚀产生的主要机理如下：由于C4和甲醇原料中的金属阳离子，在与硫化物、碱性物质，使得催化剂中的H+脱落；在正常反应，尤其是超温反应过程中，催化剂中的磺酸基发生脱落；催化剂本身含有制作过程中残留的游离酸；原料中甲醇带入的甲酸等，都使得MTBE装置内部形成了酸性环境，在加上进料时氧的进入，使得金属表面发生吸氧腐蚀。
二、MTBE装置中的实际腐蚀问题我国某石化公司生产装置中的MTBE装置自开车运行以来，在运行期间也曾面临较为严重的腐蚀问题。
运行两年后止水洗系统洗涤水冷却器和换热器便发生了部分列管腐蚀而导致的封堵问题。
在运行的二年期间内，仅甲醇回收塔加料线便发生了三次腐蚀破损更换，最后被迫进行管线的全面更换。
在MTBE装置停工检修时也发现了反应塔流槽入口管线的严重腐蚀。
在运行期间脱重塔冷凝器也由于腐蚀问题而不得不进行停车维修，期间脱轻塔回流泵的阀门也受到腐蚀影响而无法关严在进行停车检修过程中发现泵叶轮也受到了严重腐蚀.。
浅谈MTBE装置腐蚀问题
装 置 的安 全稳 定 运 行 。
关 键 词 ： Ｔ Ｅ １一丁 烯 ＭＢ
腐蚀
催 化剂
醚 化
中图分类号 ：Ｅ ８ Ｔ ９５
文献标识码 ： Ａ
文章编号 ：０７— １Ｘ（０ １ ０ ０ １ ０ １０ ０ ５ ２ １ ）５— ０４— ３
随着 无 铅 汽 油 的推 广 和 应 用 ， 甲基 叔 丁 基 醚
和二 乙苯 按 １１的摩尔 比 ， ： 用悬浮 法生 成 的催 化 剂
ＭＢ Ｔ Ｅ和４ ｔ 一 ０ｋ １ 丁烯装置， ２０ 于 ０６年 ３月开车， 该 装置运行期间曾由于腐蚀 问题造成生产非常被动。
到 ２０ ０８年止 ， 水洗 系统 的洗 涤水 冷却器 和换热 器就
颗粒称为裸基催化剂 ， 经过分子筛筛选后 的裸基催 化剂 ， 用浓度为 ９ ％硫酸酸化 、 ８ 水洗后 ， 才制成大 孔径强酸性阳离子树脂催化剂。由此可见 ， 采用这 种催化剂生产 Ｍ Ｂ ， 置不可避 免地会 产生腐 ＴＥ 装 蚀， 其腐蚀机理 ， 即： ① 由于原料（ 包括碳四和 甲醇） 中含有 的金属 阳离子（ ａ ｃ ，ｅ ） 硫化物和碱性物质等置 Ｎ ，ａ Ｆ 、 换催化剂中的 Ｈ 造成 Ｈ 脱落 ： ，
塔冷凝器（ ３４ ／ ） Ｅ０ Ａ Ｂ 因腐蚀被迫停车， １ ４月 ２ ０年 ０
因腐蚀造成脱轻塔回流泵（ ３３ 阀门无法关严 ， Ｐ０ ） 临
收稿 日期 ：０ １ ３— ７； ２ １ —０ ０ 修改稿收到 日期 ：０ １— ７—０ 。 ２１ ０ ７ 作 者简介 ： 戴旭东 ， 高级工 程师 ，９ ３年 毕业 于西 北大学 ， １９ 主
专
论
Ｃ ｏ油 Ｐｒ ｔ工 ｎ腐 ｔｏ ｅ与 ｌＩ ｄ ｓｒ 石ｒ ｓｏ 化ｏｅ ｔｏ ｅ蚀ｈ ｍｉａ ｎ ｕ 护 防 ｔｙ ｏ ｒ ｉｎ＆ ｃｉ ｉ Ｐ ｒ ｃ ｎ ｃ
关 键 词 ： Ｔ Ｅ １一丁 烯 ＭＢ
腐蚀
催 化剂
醚 化
中图分类号 ：Ｅ ８ Ｔ ９５
文献标识码 ： Ａ
文章编号 ：０７— １Ｘ（０ １ ０ ０ １ ０ １０ ０ ５ ２ １ ）５— ０４— ３
随着 无 铅 汽 油 的推 广 和 应 用 ， 甲基 叔 丁 基 醚
和二 乙苯 按 １１的摩尔 比 ， ： 用悬浮 法生 成 的催 化 剂
ＭＢ Ｔ Ｅ和４ ｔ 一 ０ｋ １ 丁烯装置， ２０ 于 ０６年 ３月开车， 该 装置运行期间曾由于腐蚀 问题造成生产非常被动。
到 ２０ ０８年止 ， 水洗 系统 的洗 涤水 冷却器 和换热 器就
颗粒称为裸基催化剂 ， 经过分子筛筛选后 的裸基催 化剂 ， 用浓度为 ９ ％硫酸酸化 、 ８ 水洗后 ， 才制成大 孔径强酸性阳离子树脂催化剂。由此可见 ， 采用这 种催化剂生产 Ｍ Ｂ ， 置不可避 免地会 产生腐 ＴＥ 装 蚀， 其腐蚀机理 ， 即： ① 由于原料（ 包括碳四和 甲醇） 中含有 的金属 阳离子（ ａ ｃ ，ｅ ） 硫化物和碱性物质等置 Ｎ ，ａ Ｆ 、 换催化剂中的 Ｈ 造成 Ｈ 脱落 ： ，
塔冷凝器（ ３４ ／ ） Ｅ０ Ａ Ｂ 因腐蚀被迫停车， １ ４月 ２ ０年 ０
因腐蚀造成脱轻塔回流泵（ ３３ 阀门无法关严 ， Ｐ０ ） 临
收稿 日期 ：０ １ ３— ７； ２ １ —０ ０ 修改稿收到 日期 ：０ １— ７—０ 。 ２１ ０ ７ 作 者简介 ： 戴旭东 ， 高级工 程师 ，９ ３年 毕业 于西 北大学 ， １９ 主
专
论
Ｃ ｏ油 Ｐｒ ｔ工 ｎ腐 ｔｏ ｅ与 ｌＩ ｄ ｓｒ 石ｒ ｓｏ 化ｏｅ ｔｏ ｅ蚀ｈ ｍｉａ ｎ ｕ 护 防 ｔｙ ｏ ｒ ｉｎ＆ ｃｉ ｉ Ｐ ｒ ｃ ｎ ｃ
石化厂常见的腐蚀失效与对策
0912 4
API571 炼油厂固定设备腐蚀机理
序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9
0912
腐蚀类型 硫腐蚀 湿硫化氢腐蚀 蠕变/ 蠕变/应力破断 高温H 高温H2/H2S腐蚀 连多硫酸腐蚀 环烷酸腐蚀 二硫化氨腐蚀 氯化氨腐蚀 盐酸腐蚀
序号 10 11 12 13 14 15 16 17 18
0912
18
机会高酸油蒸馏装置腐蚀检测
镇海、茂名、广州、金陵四家企业07年材料升级改造后 炼制机会原油，08年进行一年的在线监测，包括蒸馏、 FCC和焦化装置； 材料升级的按 >220-240℃采用Cr5Mo或>220℃采用321， >288℃采用316；个别老管线保留Cr5Mo； 高温部位注环烷酸高温缓蚀剂； 各厂含酸油调和进装置，
0912 21
选材导则： 选材导则：SH/T3096-2008;
腐蚀裕量： 腐蚀裕量： 1. 设备：腐蚀裕量≤6.0mm； 2. 管道：碳素钢腐蚀裕量≤6.0mm、低合金钢和铬钼钢腐蚀裕量≤3.2mm 或高合金钢或有色金属腐蚀裕量≤1.6mm； 3. 加热炉炉管：碳素钢腐蚀裕量≤3.0mm、铬钼钢腐蚀裕量≤2.0mm或高 合金钢腐蚀裕量≤1.0mm。 设计寿命： 设计寿命： 1. 设备的设计寿命应按SH/T 3074的规定，炉管的设计寿命应按SH/T3037 的规定，管道元件的设计寿命应按10～15年考虑。 设计含硫量： 设计含硫量： 1， 以装置正常操作条件下介质中的含硫量为依据，并应充分考虑操作 条件下可能达到的最大含硫量的影响。 2，总硫含量大于或等于1.0wt％，且酸值按照GB264-83方法测定小于 0.5mgKOH/g的原油。 选材： 选材： 1， 大于240℃管道 Cr5Mo钢， 2, 240-350℃设备 碳钢+06Cr13 3, 大于350℃设备 碳钢+022Cr19Ni10或碳钢+06Cr18Ni11Ti
API571 炼油厂固定设备腐蚀机理
序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9
0912
腐蚀类型 硫腐蚀 湿硫化氢腐蚀 蠕变/ 蠕变/应力破断 高温H 高温H2/H2S腐蚀 连多硫酸腐蚀 环烷酸腐蚀 二硫化氨腐蚀 氯化氨腐蚀 盐酸腐蚀
序号 10 11 12 13 14 15 16 17 18
0912
18
机会高酸油蒸馏装置腐蚀检测
镇海、茂名、广州、金陵四家企业07年材料升级改造后 炼制机会原油，08年进行一年的在线监测，包括蒸馏、 FCC和焦化装置； 材料升级的按 >220-240℃采用Cr5Mo或>220℃采用321， >288℃采用316；个别老管线保留Cr5Mo； 高温部位注环烷酸高温缓蚀剂； 各厂含酸油调和进装置，
0912 21
选材导则： 选材导则：SH/T3096-2008;
腐蚀裕量： 腐蚀裕量： 1. 设备：腐蚀裕量≤6.0mm； 2. 管道：碳素钢腐蚀裕量≤6.0mm、低合金钢和铬钼钢腐蚀裕量≤3.2mm 或高合金钢或有色金属腐蚀裕量≤1.6mm； 3. 加热炉炉管：碳素钢腐蚀裕量≤3.0mm、铬钼钢腐蚀裕量≤2.0mm或高 合金钢腐蚀裕量≤1.0mm。 设计寿命： 设计寿命： 1. 设备的设计寿命应按SH/T 3074的规定，炉管的设计寿命应按SH/T3037 的规定，管道元件的设计寿命应按10～15年考虑。 设计含硫量： 设计含硫量： 1， 以装置正常操作条件下介质中的含硫量为依据，并应充分考虑操作 条件下可能达到的最大含硫量的影响。 2，总硫含量大于或等于1.0wt％，且酸值按照GB264-83方法测定小于 0.5mgKOH/g的原油。 选材： 选材： 1， 大于240℃管道 Cr5Mo钢， 2, 240-350℃设备 碳钢+06Cr13 3, 大于350℃设备 碳钢+022Cr19Ni10或碳钢+06Cr18Ni11Ti
浅析化工设备腐蚀的原因及防护
浅析化工设备腐蚀的原因及防护化工设备腐蚀是指在化工生产过程中，设备表面与介质之间发生物理或化学反应，导致设备损坏或性能下降的现象。
化工设备腐蚀的原因主要包括介质腐蚀性、材料选择不当以及操作条件不恰当等。
为了有效降低腐蚀对设备的影响，需要采取相应的防护措施。
一、介质腐蚀性化工生产过程中，存在各种腐蚀性介质，如强酸、强碱、氧化剂、氯化物等。
这些介质能引起金属的直接化学腐蚀，导致设备的腐蚀失效。
对于腐蚀性介质，需要选用适当的材料，并进行相应的防护处理。
针对腐蚀性介质，通常采用以下几种方式进行防护：1.选用耐蚀材料：根据介质的腐蚀性质，选择具有较好耐蚀性能的材料，如不锈钢、镍基合金、塑料等。
这些材料具有较高的耐腐蚀性，能够有效地抵抗腐蚀介质的侵蚀。
2.涂层保护：在设备表面涂上一层对介质有较好抵抗性的涂料，形成保护膜，以阻挡腐蚀介质的进一步侵蚀。
常用的涂层有橡胶涂层、陶瓷涂层、环氧涂层等。
3.衬里材料：对于腐蚀性介质较为强烈的设备，可以在内壁衬上一层抗蚀材料，形成防腐层，以保护设备不被介质腐蚀。
常用的衬里材料有橡胶、塑料、陶瓷等。
4.控制介质浓度和温度：控制介质的浓度和温度，避免过高的浓度和温度对设备造成腐蚀，是一种有效的防护措施。
二、材料选择不当化工设备的材料选择不当，也是造成腐蚀的重要原因。
材料的选择需根据介质的腐蚀性质以及工艺要求进行合理选择。
如果材料的耐蚀性能不匹配工艺要求，容易导致设备受腐蚀而失效。
材料选择不当的主要原因有以下几点：1.未对介质进行全面的腐蚀性评估：在选用材料之前，需要对介质的腐蚀性质进行全面的评估，包括腐蚀程度、腐蚀速率等。
只有了解介质的腐蚀性质，才能选择适合的材料。
2.忽略材料的焊接性能：很多材料在焊接过程中容易发生浸渍、应力腐蚀等问题，导致焊接部位易受腐蚀。
在选材时，需要综合考虑材料的焊接性能，选择有良好焊接性能的材料。
3.忽略材料的可加工性：一些材料的加工性能较差，容易导致处理不当而引起腐蚀问题。
间戊二烯石油树脂的研究及应用
・
４・
科技 论 坛
．
词 戊 二烯 石油树脂 的研究及 应用
马运兰 刘 玉 明
（ 大庆华科股份 有限公 司 ， 黑龙江 大庆 １ ６ ３ ３ １ ６ ） 摘 要： 间戊二烯石 油树脂是 ｃ ５石 油树脂 的一种 。 间戊二烯在构成上属 于二烯烃 的一种 ， 在 经过 ｃ ５分 离的基础上 而得 来的， 间戊二 烯 的使 用用途有很 多， 其 中之一就 是生产间戊二烯石油树脂 ， 并且这也是最 为常见 的一种 用途 ， 利 用间戊二烯进行 生产 ， 在ｃ ５的综合利 用方面具有十分重要 的意义 ， 间戊二 烯从 性质上来看 ， 是 脂肪 族的石油树脂 ， 其具有众 多的优点 ， 例如在 色泽方 面比较 浅 ， 能够在温度较 高的环境 下使 用 ， 并且 耐候性也 十分 良好 ， 能够 与天然橡胶 有机 的相容在一起 ， 基于上述的特点 ， 间戊二 烯主要在增 粘剂 中得 到应 用 ， 还 能用作 共混剂， 除此之 外， 在路 标漆 的生产过程 中， 应用也是十分普 遍的 ， 下面笔者就针对 间戊二烯石 油树 脂的应用 问题展 开进 一步的探
究。
Байду номын сангаас
关键词 ： 间戊二烯石油树脂 ； 分类 ； 应 用； 研 究
在 当前的间戊二 烯应用过程 中 ， 其最为重要 的用途是进行 高级 况下 ， 除 了氯化铝 以外 ， 还 能将其 与其 他催化剂一起共 同使用 ， 构成 脂 肪族 石油树脂 的制造 ， 因为这类树脂在颜 色方面 比较浅 ， 具有 较 复合催化剂 ， 其主要 的作用是进一步 完善间戊二烯石油树脂产 品的 低 的密 度 ， 同时饱 和度相对较 高 ， 因此 在实际生活 中具 有 良好 的发 相容性。但是催化 剂也具有 一些 不足之处 ， 主要的缺陷在 于所 生产 展， 在 间戊二烯石 油树脂 中 ， 其 分子量 大约在 ３ ０ ０以上 ， ２ ０ ０ ０以下 出来 的产 品降低 了软化 点 ， 通 常情况下 ， 软化 点较低的 产 品是很 容 的范围之 中， 自身 的结构属 于脂 肪烃结构 ， 这类结构 的特点在 于酸 易制成的。 软化点过低 ， 降低 了产 品的性能 ， 会 限制其在一些领域的 值相对较低 ， 并且具有理想 的混溶性 ， 能够耐水 、 乙醇以及化 学药品 应 用 。 等 ，在原料 中参加反应的主要 是间戊二烯 、还有一部分是 ｃ ５单烯 在我 国 ， 传 统 的间戊二烯石 油树脂 生产多采 用 间歇 法 ， 而较 为 烃。 本文重点对间戊二烯石油树 脂的主要应用 问题展开 了进一步的 先进的工艺为连续 化催 化聚合法。 大庆 华科 公司的间戊 二烯石油树 论述 ， 希望在今后 的工作 中， 能够更好 的开展研究工作 。 脂装置通 过近几年 的改造 ， 已实现 了连 续化生产 ， 且所 得产 品各 项 １间戊 二烯石油树脂 的合成 问题 性能均较好。催化剂多采用氯化铝 ， 但是也有一小部分企 业在生产 间戊二烯石 油树 脂的主要原料是 乙烯裂解 ｃ ５馏分 ，将 ｃ ５馏 同类产品时采用的工艺是热聚合工艺 。 我国在最近几年的研究过程 分进行分离得到 间戊二烯 、 异戊二烯 、 双环戊二烯等 ， 得到的间戊二 中可 以发现 ， 所生产 出来 的间戊 二烯 石油树脂产 品在颜色 以及软化 烯馏分就是生产间戊二烯石油树脂 的主要原料 。对 ｃ ５馏分分离所 点等方面都有 了较大程度的改善 ， 因此可 以说是一种高档 的间戊二 得 问戊二烯馏分 的纯度不 同， 所得 间戊二烯石 油树 脂产品的性能也 烯石油树脂 ， 其 自身的质量也可 以与国际上发达 国家所生 产出来 的 会有差异 。当浓度为 ３ ５ ％以上时 ， 间戊二烯的主要 功用就是生产成 产 品相持 平 ， 将 这种产 品与天然橡胶 相容 ， 能够促进其 实 际应 用得 为间戊二烯石油树 脂 ， 在实际工作 中可 以发现 ， 要想让 间戊 二烯石 到较好 的发展 ， 主要是 在橡胶 轮胎以及橡胶型压敏胶 等产 品的生产 油 树脂的质量更好 ， 应该保 证间戊二烯具有 ６ ０ ％以上 的浓度 ， 这样 中得到应用 ， 是一 种十分理 想的原料 。 才能用作生产原料 ， 如果 其浓度相对较低 ， 那 么就会对树脂 产品 的 ４ 问戊二烯石油树脂 的应 用 色相 、 软 化点等性 能造 成一定的影 响 ， 进而不利 于将间戊二 烯石油 我 国间戊二烯 树脂 主要用来 生产热熔路 标漆 、 胶粘 剂 、 涂 料和 树脂应用在 实际中。 橡胶子午线轮胎等 。 目前 我国交通涂料 消费的年增 长幅度 为 ４ ０ ％至 间戊二烯石油树脂 的生产 ， 主要有 以下几个 步骤 ： 首先 是对 乙 ５ ９ ％， 在未来几 年会持续增长 ， 需要的间戊二烯树脂 也将 随之增 长。 对橡 胶硫化过程没 烯裂解 ｃ ５原料进行预处理 ， 分离得到间戊二烯馏分 ， 其次是采用 阳 间戊二烯树脂和天然橡胶胶粒有很好 的互 溶性 ， 离子催化 聚合法进 行聚合反应 ， 第三是对催 化剂进行脱 除 ， 最后是 有大 的影 响， 橡胶中加人间戊二烯树脂能起到增粘 、 补强 、 软化 的作 对石油树脂进行精制 ， 并且脱 出溶剂 ， 同时开展产品的造粒 工序 。 在 用 ， 从而提 高加工成 型性 能 ， 防止产生脱 层 、 气 泡等 问题 ， 提高 了产 进行间戊二烯石 油树脂生产 的过程 中，要遵循相关 的工艺顺序 ， 在 品质量 。间戊二烯树脂能够提高胶粒 和帘子线之间 的粘合力 ， 适用 进 行搅拌 、 升温 、 原料加入 时， 应先 分别向三 口烧瓶 中加入适 当的甲 于子午线轮胎等高要求 的橡胶制 品。石 油树脂具有很好 的粘 接性 ， 苯溶剂 ， 并按 比例加入催化剂 ， 不断进行搅拌 ， 等温度升高到 预定 温 在粘 合剂 和压 敏胶带 中加入 间戊二烯树 脂能够提 高粘合剂 的粘合 度时 ， 在规定 的时 间内加入适量 的间戊 二烯原料 ， 再将温度 控制在 力 、 耐酸性 、 耐碱性 以及耐水性 ， 并且能够有效地 降低 生产成本 。特 ５ ０ ｃ ℃至 ６ ０ ℃之间 ， 进行恒 温反应 ， 最后采 用碱洗 、 水 洗 以及 蒸馏 的 别是 热熔胶粘剂 和压敏胶粘剂 中 ，间戊 二烯树脂用 于增强粘 性 、 弹 方式对残余溶剂 以及低 聚物进行脱离 ， 这样就制成 了间戊二烯石 油 性 和低温性 。另外一些橡胶制 品如鞋底 、 鞋跟 、 球 内胆 、 橡胶玩具等 树脂产品。 在胶 料混炼时也填加 间戊二烯树脂 。 ２ 国 内外 间戊 二 烯 石 油树 脂 的种 类 ５ 结 论 在当前 的国际市场 中， 间戊二烯石油树脂具有较多 的品牌 以及 目前相 当多的国内企业所 生产的 ｃ ５树脂 为除环 ｃ ５树脂 ， 即以 种类 ， 例如间戊二烯 浓缩物树脂 ， 芳香族 改性的间戊二烯 浓缩物 树 脱 除大部 分环戊二 烯后余 下 的 ｃ ５ 馏 分 为原料所 生产 出 的树 脂产 脂， 特定 的高含量单烯 烃改性 的间戊二 烯浓缩物树脂 ， 萜 烯改性 间 品 ，即混合 ｃ ５石油树脂 ，其质量与问戊二 烯石 油树脂 尚有显著差 戊二烯树脂 ， 芳香 族和萜烯改性 间戊 二烯树脂 ， 脂环族 改性 间戊 二 异。 目前 ， 国内外研究者都在对间戊二烯石油树脂进 行进一步 的研 烯树脂 ， 羧基改性间戊二烯树脂 。 究， 通过化学改性等方法提升产品 的性能 。间戊二烯 石油树脂具有 ３问戊二烯石油树脂的研究进展 很好 的市 场前 景。建议 国内生产 企业 引进先进科技 ， 提高产品 的品 在我国 ，对 于间戊二烯石油树脂 的研究 工作 是起 步较晚的 ， 但 种及 质量 ， 扩大生产规模以满足国 内企业的需求。 是在众多科研 人员的共 同努 力下 ， 相关研究 的进 展十分迅速 ， 已经 参 考文献 在很多地区都建立起 了生产 间戊二烯馏分及 相应 树脂产品的装置 ， ［ １ 】 杜新胜 ， 李延 ， 张霖． Ｃ ５石油树脂的研 究与进展『 Ｊ 】 ． 上 海涂料 ， ２ ０ ０ ９ 并 且在很 多化学研究所 中， 这也 已经成为重要的研究课题 。很 多公 （ １ ） ． ２ 】 祁世斌． Ｃ ５石 油树 脂 产 品质 量控 制 的研 究ｌ Ｊ １ ． 绝缘材料 ， ２ ０ ０ ４ （ ４ ） ． 司都应用相关的生产技术进行生产 ， 取得 了不错 的经济效益 。在进 ［ 行 生产 的过程 中 ， 通常采用 阳离子催化 聚合 ， 催化剂类 型多是金 属 ［ ３ 】 李 涛． 国内外碳 五石油树脂 的生产及应 用［ Ｊ 】 ． 精 细石 油化工进展 ， 催化剂 ， 非金属 卤化物也是经 常被 用作催化剂 的 ， 在实 际应用 的过 ２ ０ ０ ４ （ ３ ） ． 程中 ， 氯化铝无疑是应用最为广泛的 ， 作 为催化剂 中的一种 ， 其 自身 『 ４ １ 朱培 玉． Ｃ ５石 油树 脂国 内外发展现状【 Ｊ 】 ． 江苏化工 ， ２ ０ ０ ０ （ ２ ８ ） ． ５ 】 宋占国． 热聚型石 油树脂研 究『 Ｊ 】 ． 精细与专用化学品 ， ２ ０ ０ ４ （ １ ９ ） ． 主要是单一组 分的 ， 经过一系列 的聚合 ， 对 这一反应进行 有效 的控 【 制， 能够获得更为理想的效�
４・
科技 论 坛
．
词 戊 二烯 石油树脂 的研究及 应用
马运兰 刘 玉 明
（ 大庆华科股份 有限公 司 ， 黑龙江 大庆 １ ６ ３ ３ １ ６ ） 摘 要： 间戊二烯石 油树脂是 ｃ ５石 油树脂 的一种 。 间戊二烯在构成上属 于二烯烃 的一种 ， 在 经过 ｃ ５分 离的基础上 而得 来的， 间戊二 烯 的使 用用途有很 多， 其 中之一就 是生产间戊二烯石油树脂 ， 并且这也是最 为常见 的一种 用途 ， 利 用间戊二烯进行 生产 ， 在ｃ ５的综合利 用方面具有十分重要 的意义 ， 间戊二 烯从 性质上来看 ， 是 脂肪 族的石油树脂 ， 其具有众 多的优点 ， 例如在 色泽方 面比较 浅 ， 能够在温度较 高的环境 下使 用 ， 并且 耐候性也 十分 良好 ， 能够 与天然橡胶 有机 的相容在一起 ， 基于上述的特点 ， 间戊二 烯主要在增 粘剂 中得 到应 用 ， 还 能用作 共混剂， 除此之 外， 在路 标漆 的生产过程 中， 应用也是十分普 遍的 ， 下面笔者就针对 间戊二烯石 油树 脂的应用 问题展 开进 一步的探
究。
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关键词 ： 间戊二烯石油树脂 ； 分类 ； 应 用； 研 究
在 当前的间戊二 烯应用过程 中 ， 其最为重要 的用途是进行 高级 况下 ， 除 了氯化铝 以外 ， 还 能将其 与其 他催化剂一起共 同使用 ， 构成 脂 肪族 石油树脂 的制造 ， 因为这类树脂在颜 色方面 比较浅 ， 具有 较 复合催化剂 ， 其主要 的作用是进一步 完善间戊二烯石油树脂产 品的 低 的密 度 ， 同时饱 和度相对较 高 ， 因此 在实际生活 中具 有 良好 的发 相容性。但是催化 剂也具有 一些 不足之处 ， 主要的缺陷在 于所 生产 展， 在 间戊二烯石 油树脂 中 ， 其 分子量 大约在 ３ ０ ０以上 ， ２ ０ ０ ０以下 出来 的产 品降低 了软化 点 ， 通 常情况下 ， 软化 点较低的 产 品是很 容 的范围之 中， 自身 的结构属 于脂 肪烃结构 ， 这类结构 的特点在 于酸 易制成的。 软化点过低 ， 降低 了产 品的性能 ， 会 限制其在一些领域的 值相对较低 ， 并且具有理想 的混溶性 ， 能够耐水 、 乙醇以及化 学药品 应 用 。 等 ，在原料 中参加反应的主要 是间戊二烯 、还有一部分是 ｃ ５单烯 在我 国 ， 传 统 的间戊二烯石 油树脂 生产多采 用 间歇 法 ， 而较 为 烃。 本文重点对间戊二烯石油树 脂的主要应用 问题展开 了进一步的 先进的工艺为连续 化催 化聚合法。 大庆 华科 公司的间戊 二烯石油树 论述 ， 希望在今后 的工作 中， 能够更好 的开展研究工作 。 脂装置通 过近几年 的改造 ， 已实现 了连 续化生产 ， 且所 得产 品各 项 １间戊 二烯石油树脂 的合成 问题 性能均较好。催化剂多采用氯化铝 ， 但是也有一小部分企 业在生产 间戊二烯石 油树 脂的主要原料是 乙烯裂解 ｃ ５馏分 ，将 ｃ ５馏 同类产品时采用的工艺是热聚合工艺 。 我国在最近几年的研究过程 分进行分离得到 间戊二烯 、 异戊二烯 、 双环戊二烯等 ， 得到的间戊二 中可 以发现 ， 所生产 出来 的间戊 二烯 石油树脂产 品在颜色 以及软化 烯馏分就是生产间戊二烯石油树脂 的主要原料 。对 ｃ ５馏分分离所 点等方面都有 了较大程度的改善 ， 因此可 以说是一种高档 的间戊二 得 问戊二烯馏分 的纯度不 同， 所得 间戊二烯石 油树 脂产品的性能也 烯石油树脂 ， 其 自身的质量也可 以与国际上发达 国家所生 产出来 的 会有差异 。当浓度为 ３ ５ ％以上时 ， 间戊二烯的主要 功用就是生产成 产 品相持 平 ， 将 这种产 品与天然橡胶 相容 ， 能够促进其 实 际应 用得 为间戊二烯石油树 脂 ， 在实际工作 中可 以发现 ， 要想让 间戊 二烯石 到较好 的发展 ， 主要是 在橡胶 轮胎以及橡胶型压敏胶 等产 品的生产 油 树脂的质量更好 ， 应该保 证间戊二烯具有 ６ ０ ％以上 的浓度 ， 这样 中得到应用 ， 是一 种十分理 想的原料 。 才能用作生产原料 ， 如果 其浓度相对较低 ， 那 么就会对树脂 产品 的 ４ 问戊二烯石油树脂 的应 用 色相 、 软 化点等性 能造 成一定的影 响 ， 进而不利 于将间戊二 烯石油 我 国间戊二烯 树脂 主要用来 生产热熔路 标漆 、 胶粘 剂 、 涂 料和 树脂应用在 实际中。 橡胶子午线轮胎等 。 目前 我国交通涂料 消费的年增 长幅度 为 ４ ０ ％至 间戊二烯石油树脂 的生产 ， 主要有 以下几个 步骤 ： 首先 是对 乙 ５ ９ ％， 在未来几 年会持续增长 ， 需要的间戊二烯树脂 也将 随之增 长。 对橡 胶硫化过程没 烯裂解 ｃ ５原料进行预处理 ， 分离得到间戊二烯馏分 ， 其次是采用 阳 间戊二烯树脂和天然橡胶胶粒有很好 的互 溶性 ， 离子催化 聚合法进 行聚合反应 ， 第三是对催 化剂进行脱 除 ， 最后是 有大 的影 响， 橡胶中加人间戊二烯树脂能起到增粘 、 补强 、 软化 的作 对石油树脂进行精制 ， 并且脱 出溶剂 ， 同时开展产品的造粒 工序 。 在 用 ， 从而提 高加工成 型性 能 ， 防止产生脱 层 、 气 泡等 问题 ， 提高 了产 进行间戊二烯石 油树脂生产 的过程 中，要遵循相关 的工艺顺序 ， 在 品质量 。间戊二烯树脂能够提高胶粒 和帘子线之间 的粘合力 ， 适用 进 行搅拌 、 升温 、 原料加入 时， 应先 分别向三 口烧瓶 中加入适 当的甲 于子午线轮胎等高要求 的橡胶制 品。石 油树脂具有很好 的粘 接性 ， 苯溶剂 ， 并按 比例加入催化剂 ， 不断进行搅拌 ， 等温度升高到 预定 温 在粘 合剂 和压 敏胶带 中加入 间戊二烯树 脂能够提 高粘合剂 的粘合 度时 ， 在规定 的时 间内加入适量 的间戊 二烯原料 ， 再将温度 控制在 力 、 耐酸性 、 耐碱性 以及耐水性 ， 并且能够有效地 降低 生产成本 。特 ５ ０ ｃ ℃至 ６ ０ ℃之间 ， 进行恒 温反应 ， 最后采 用碱洗 、 水 洗 以及 蒸馏 的 别是 热熔胶粘剂 和压敏胶粘剂 中 ，间戊 二烯树脂用 于增强粘 性 、 弹 方式对残余溶剂 以及低 聚物进行脱离 ， 这样就制成 了间戊二烯石 油 性 和低温性 。另外一些橡胶制 品如鞋底 、 鞋跟 、 球 内胆 、 橡胶玩具等 树脂产品。 在胶 料混炼时也填加 间戊二烯树脂 。 ２ 国 内外 间戊 二 烯 石 油树 脂 的种 类 ５ 结 论 在当前 的国际市场 中， 间戊二烯石油树脂具有较多 的品牌 以及 目前相 当多的国内企业所 生产的 ｃ ５树脂 为除环 ｃ ５树脂 ， 即以 种类 ， 例如间戊二烯 浓缩物树脂 ， 芳香族 改性的间戊二烯 浓缩物 树 脱 除大部 分环戊二 烯后余 下 的 ｃ ５ 馏 分 为原料所 生产 出 的树 脂产 脂， 特定 的高含量单烯 烃改性 的间戊二 烯浓缩物树脂 ， 萜 烯改性 间 品 ，即混合 ｃ ５石油树脂 ，其质量与问戊二 烯石 油树脂 尚有显著差 戊二烯树脂 ， 芳香 族和萜烯改性 间戊 二烯树脂 ， 脂环族 改性 间戊 二 异。 目前 ， 国内外研究者都在对间戊二烯石油树脂进 行进一步 的研 烯树脂 ， 羧基改性间戊二烯树脂 。 究， 通过化学改性等方法提升产品 的性能 。间戊二烯 石油树脂具有 ３问戊二烯石油树脂的研究进展 很好 的市 场前 景。建议 国内生产 企业 引进先进科技 ， 提高产品 的品 在我国 ，对 于间戊二烯石油树脂 的研究 工作 是起 步较晚的 ， 但 种及 质量 ， 扩大生产规模以满足国 内企业的需求。 是在众多科研 人员的共 同努 力下 ， 相关研究 的进 展十分迅速 ， 已经 参 考文献 在很多地区都建立起 了生产 间戊二烯馏分及 相应 树脂产品的装置 ， ［ １ 】 杜新胜 ， 李延 ， 张霖． Ｃ ５石油树脂的研 究与进展『 Ｊ 】 ． 上 海涂料 ， ２ ０ ０ ９ 并 且在很 多化学研究所 中， 这也 已经成为重要的研究课题 。很 多公 （ １ ） ． ２ 】 祁世斌． Ｃ ５石 油树 脂 产 品质 量控 制 的研 究ｌ Ｊ １ ． 绝缘材料 ， ２ ０ ０ ４ （ ４ ） ． 司都应用相关的生产技术进行生产 ， 取得 了不错 的经济效益 。在进 ［ 行 生产 的过程 中 ， 通常采用 阳离子催化 聚合 ， 催化剂类 型多是金 属 ［ ３ 】 李 涛． 国内外碳 五石油树脂 的生产及应 用［ Ｊ 】 ． 精 细石 油化工进展 ， 催化剂 ， 非金属 卤化物也是经 常被 用作催化剂 的 ， 在实 际应用 的过 ２ ０ ０ ４ （ ３ ） ． 程中 ， 氯化铝无疑是应用最为广泛的 ， 作 为催化剂 中的一种 ， 其 自身 『 ４ １ 朱培 玉． Ｃ ５石 油树 脂国 内外发展现状【 Ｊ 】 ． 江苏化工 ， ２ ０ ０ ０ （ ２ ８ ） ． ５ 】 宋占国． 热聚型石 油树脂研 究『 Ｊ 】 ． 精细与专用化学品 ， ２ ０ ０ ４ （ １ ９ ） ． 主要是单一组 分的 ， 经过一系列 的聚合 ， 对 这一反应进行 有效 的控 【 制， 能够获得更为理想的效�
冷却水换热器结垢原因分析与对策
关键词 ： 冷却水换 热器 ； ； 蚀 结垢 腐
中图分类号 ：Ｑ ５ ． Ｔ ｏ １５ 文献标识码 ： Ｂ 文章编号 ：０８－ ２ Ｘ（ ０ ２ ０ ０ ６ １０ ０ １ ２ １ ）２— ０ ２—０ ２
１ 前 言
２ 检 修情 况及 分 析原 因
我单 位有 ５套装 置 的冷换 设 备用 水 由一套 循 环
在供水 管 路 的末 端 。２０ ０９年公 司 又 对 间戊 二 烯 装
体局部切割发现换热管束之间堵塞严重 ， 混合型污 垢较多。通过对污垢组成分 析 ： 主要有微生物过多 产生的黑色黏泥 、 ｅＯ 造成腐蚀 产生的金属垢 和 Ｆ ， 其他 杂质 异物 。分析 原 因 ： （） １ 立式安装 比卧式安装使用更易结垢 将两套装置换 热器结构 和使用情 况对 比如表
蚀 。对 铁和 低碳 钢有 腐蚀 作 用 的微 生物 主要 是铁 细 菌 、 酸盐还 原 菌 、 氧化 菌 以及 其他 的耗 氧菌 。 由 硫 硫
位置较高在流量不足的情况下 ， 水流速降低 ， 循环水 水质差 ， 携带大量填料碎 片及杂物、 异物容易在管束 间堆积 ， 并且在管程介质高温作以看 出 ， ０ Ｅ ４的换 热 面 积 远 大 于 Ｅ １ ０
情况下 ， Ｅ １Ｅ ４ Ｅ ８由并联式供水改为串联式 将 ０ 、０ 、 ０ 供水 ， 切断 Ｅ １ Ｅ ８的原给水线 ， ０ 、０ 可以提高 Ｅ ４的 ０ 给水量 ， 同时又满足了 Ｅ １ Ｅ ８的冷却要求。改造 ０ 、０ 后 的循环 水流 程示 意 图如 图 １ 。
摘要 ： 通过分析冷却水换热器 中的结垢原 因 ， 并结合冷却水运行 时的水 质、 水量情况 ， 探讨 提高循 环水 水质 的措施 ， 根据冷换设备
需用水量和被冷却介质温度 的差别 ， 将并联式供水改为 串联式供水 ， 高循 环水在换热器 中的流量和综 合利用率 ， 提 减缓换热器 壳
间戊二烯安全技术说明书
间戊二烯安全技术说明书第一部分化学品及企业标识化学品中文名：1,3-戊二烯化学品英文名：1,3-pentadiene危险化学品目录序号：2171第二部分成分/组成信息纯品√混合物×有害物成分浓度CAS No.1,3-戊二烯504-60-9第三部分危险性概述危险性类别：易燃液体,类别2；皮肤腐蚀/刺激,类别2；特异性靶器官毒性-一次接触,类别3（呼吸道刺激）；吸入危害,类别1侵入途径：吸入、食入、健康危害：对眼睛、皮肤、粘膜和呼吸道有刺激作用。
环境危害：对环境有危害，对水体、土壤和大气可造成污染。
燃爆危险：本品极度易燃，具刺激性。
第四部分急救措施皮肤接触：脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。
眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。
就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。
保持呼吸道通畅。
如呼吸困难，给输氧。
如呼吸停止，立即进行人工呼吸。
就医。
食入：饮足量温水，催吐。
就医。
第五部分消防措施危险特性：易燃，与空气混合能形成爆炸性混合物。
接触热、火星、火焰或氧化剂易燃烧爆炸。
若遇高热，可发生聚合反应，放出大量热量而引起容器破裂和爆炸事故。
气体比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇火源会着火回燃。
有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳。
灭火方法：切断气源。
若不能切断气源，则不允许熄灭泄漏处的火焰。
喷水冷却容器，可能的话将容器从火场移至空旷处。
灭火剂：雾状水、泡沫、二氧化碳、干粉。
第六部分泄漏应急处理应急处理：迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。
切断火源。
建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防静电工作服。
从上风处进入现场。
尽可能切断泄漏源。
小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。
也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗，洗液稀释后放入废水系统。
大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。
用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。
喷雾状水或泡沫冷却和稀释蒸汽、保护现场人员。
用防爆泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。
MTBE装置开工初期设备腐蚀原因及对策
MTBE装置开工初期设备腐蚀原因及对策摘要：针对2011年MTBE装置在停工检修之后，开工初期设备腐蚀较重的现象，通过对腐蚀原因的分析，找出甲醇萃取回收系统萃取水含酸的主要因素。
提出相应的解决办法，以减少对设备腐蚀的危害。
关键词：腐蚀, 催化剂, 磺酸根Abstract: Aiming at the 2011 MTBE device in shutdown after maintenance, construction equipment corrosion early heavy phenomenon, through the analysis of the reason of corrosion, and find out the methanol extraction recovery system from water acid main factors. It puts forward relevant measures to reduce the harm of corrosion of equipment.Keywords: corrosion, catalyst, sulfonic acid root1、装置概况我公司4万吨/年MTBE装置的工艺软件包是由山东齐鲁科力化工研究院有限公司所提供，并由锦西炼油化工总厂设计院进行详细设计的。
2011年原装置扩能改造为8万吨/年，新增碳四原料水洗罐等设备。
装置由醚化反应、催化蒸馏、甲醇萃取和回收等部分组成。
装置的主要产品为MTBE，其纯度≥98%（重）（扣除C5组分），副产品是醚化后未反应的C4馏分，可作为仲丁醇水合反应的原料或民用液化气燃料。
2、开工后设备腐蚀及检测情况MTBE装置7月5日开工进料，运行到9月中旬，甲醇回收塔在操作上有了一定的波动，塔顶、底温度以及压力多次超标，甲醇萃取和回收系统的液面及界面相对偏高且不容易控制，操作中放水较为频繁。
C_5单烯烃馏分改性间戊二烯石油树脂
高, 所得树脂的数均相对分子质量越小, 软化点略有 上升, 熔融粘度和相对分子质量分布则基本不受温 度的影响。总的来看, 聚合温度在 40～70 ℃间都是 可行的, 可根据对软化点的要求及设备情况进行选 择, 但聚合温度对软化点的调节作用只在 2～3 ℃以 内。在要求较高软化点时, 聚合温度在 60～65 ℃间 是合适的。
2000 年 5 月
石 油 炼 制 与 化 工 PET R OLE U M PRO CES SIN G A N D PET R OC HEM ICA LS
第 31 卷第 5 期
C5 单烯烃馏分改性间戊二烯石油树脂
傅 建 松
( 上海石油化工股份有限公司 化工研究所, 上海 200540)
摘要 采用 C5 分离装置得 到的 C5 单烯烃馏分 对间戊二烯石油树 脂进行改性。对 C5 单烯 烃 馏分的加入方式、加入量及加入后聚合温 度、催化剂与溶剂用量等工艺参数对产品性能的影响进 行 了研究。结果表明, 改性间戊二烯树脂与原树脂相比, 在保持较高软化点的基础上, 还具 有较窄的相 对分子质量分布和较低的熔融粘度等优点。
由表 2 可以看出, 随单烯烃加入量的增加, 间戊
下发生一定的聚合, 限制了催化剂的作用, 阻碍了间 二烯原料的质量分数降低, 得到树脂产品的软化点
戊二烯的聚合。可见, 将单烯烃与间戊二烯混合后, 显著下降; 同时, 由于系统中间戊二烯质量分数的降
一同进行聚合反应, 是反应的适宜方式。
低, 数均相对分子质量降低, 相对分子质 量分布变
收稿日期: 1999-06-04; 修改稿收到日期: 1999-08-12。 作者简介: 傅建松, 高级工程师, 有机化工专业 博士。主要从事
C5 综合利用及 C5 石油树脂的开发与应用研究, 参加的“单烯烃 改性石油树脂工业开发”项目获上海石化 1998 年度科技成果二 等奖。已发表论文 3 篇。
2000 年 5 月
石 油 炼 制 与 化 工 PET R OLE U M PRO CES SIN G A N D PET R OC HEM ICA LS
第 31 卷第 5 期
C5 单烯烃馏分改性间戊二烯石油树脂
傅 建 松
( 上海石油化工股份有限公司 化工研究所, 上海 200540)
摘要 采用 C5 分离装置得 到的 C5 单烯烃馏分 对间戊二烯石油树 脂进行改性。对 C5 单烯 烃 馏分的加入方式、加入量及加入后聚合温 度、催化剂与溶剂用量等工艺参数对产品性能的影响进 行 了研究。结果表明, 改性间戊二烯树脂与原树脂相比, 在保持较高软化点的基础上, 还具 有较窄的相 对分子质量分布和较低的熔融粘度等优点。
由表 2 可以看出, 随单烯烃加入量的增加, 间戊
下发生一定的聚合, 限制了催化剂的作用, 阻碍了间 二烯原料的质量分数降低, 得到树脂产品的软化点
戊二烯的聚合。可见, 将单烯烃与间戊二烯混合后, 显著下降; 同时, 由于系统中间戊二烯质量分数的降
一同进行聚合反应, 是反应的适宜方式。
低, 数均相对分子质量降低, 相对分子质 量分布变
收稿日期: 1999-06-04; 修改稿收到日期: 1999-08-12。 作者简介: 傅建松, 高级工程师, 有机化工专业 博士。主要从事
C5 综合利用及 C5 石油树脂的开发与应用研究, 参加的“单烯烃 改性石油树脂工业开发”项目获上海石化 1998 年度科技成果二 等奖。已发表论文 3 篇。
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收稿日期:２０１８Ｇ０１Ｇ０８.作者简介:马红杰,男,２００５年毕业于中国石油大学材料科学与工程专业,硕士,主要从事腐蚀监检测与防护工作,高级工程师.E m a i l :y j y _m h j＠p e t r o c h i n a ．c o m．c n .间戊二烯石油树脂装置的腐蚀原因分析马红杰１,张培新２,王相儒１(１．中国石油天然气股份有限公司独山子石化分公司,新疆独山子８３３６９９;２．新疆独山子天利实业总公司,新疆独山子８３３６９９)㊀㊀摘㊀要:某公司间戊二烯石油树脂装置开工运行以来,其常压塔顶(简称常顶)冷凝冷却系统各设备频繁发生严重的腐蚀减薄㊁穿孔泄漏.挂片实验结果表明:塔顶溶剂油具有明显的腐蚀性,而塔顶冷凝水却腐蚀轻微.装置的腐蚀介质主要来源于A l C l ３水解产生的盐酸溶液,其腐蚀机理为盐酸腐蚀,由于H C l 液滴被C ５溶剂油包裹,导致C ５溶剂油具有较强的腐蚀性,进而使常顶冷凝冷却系统各设备遭受严重腐蚀.通过注碱工艺防腐措施能有效减缓常顶C ５溶剂油对设备的腐蚀性,使金属的年腐蚀速率从０．０２９mm /a 减小到０．００６mm /a.关键词:间戊二烯㊀石油树脂㊀腐蚀㊀分析㊀工艺防腐㊀盐酸d o i :１０．３９６９/j．i s s n ．１００６－８８０５．２０１８．０３．０１５㊀㊀某公司间戊二烯石油树脂装置２０１４年９月建成投产,生产能力为２万t /a ,采用国内生产技术.装置的操作弹性在６０％~１１０％,操作时间为２４h 连续运行,年运行８０００h .装置采用无水A l Z l ３为催化剂,C ５为溶剂,单烯烃㊁间戊二烯为原料,经聚合反应㊁洗涤沉降㊁脱溶剂精制㊁造粒包装等工艺流程生产５种牌号的石油树脂产品ʌ１Ｇ２ɔ.装置开工运行以来,常顶冷凝冷却系统腐蚀问题频繁发生,如常压塔内填料鲍尔环腐蚀减薄断裂㊁常顶冷凝器管束腐蚀穿孔泄漏㊁常顶回流罐内布满蚀坑,常顶C ５溶剂油回流泵叶片腐蚀减薄损坏等.这些腐蚀问题严重影响了间戊二烯石油树脂装置的安全㊁稳定生产.通过调查石油树脂装置常顶各设备的腐蚀情况及规律,并采用挂片法对常顶物料C ５溶剂油及常顶回流罐的冷凝水进行了腐蚀性分析,同时分析注碱工艺防护措施对C ５溶剂油的腐蚀变化影响,希望为国内石油树脂装置的腐蚀分析及防护提供一些借鉴.㊀㊀对装置进行腐蚀检查发现:常压汽提塔内的蒙乃尔合金塔盘表面生成一层致密的绿色薄膜,局部塔盘均匀腐蚀减薄严重,塔内填料网减薄断裂,大部分蒙乃尔合金填料鲍尔环因腐蚀减薄严重而断裂,如图１所示;常顶冷凝器E Ｇ３３０１壳程管束腐蚀严重,换热管表面可见明显的腐蚀坑,且分布较为密集,腐蚀坑直径２~３mm ㊁深约１mm ,局部腐蚀坑几乎穿孔,如图２所示;常顶回流罐V Ｇ３３００内壁有大量的圆形腐蚀坑,直径２~８mm ㊁深度１~３mm ,整体腐蚀较为严重,如图３所示;C ５溶剂油回流泵叶轮表面布满密集的１~２mm 的腐蚀坑,局部腐蚀坑已经连成片,形成较大的腐蚀凹槽,叶轮边缘因点状腐蚀坑较多导致腐蚀减薄或局部缺损,如图４所示.此外,泵出口管线大小头㊁弯头及直管段部位均发生过腐蚀泄漏,焊缝部位腐蚀尤为严重.图１㊀鲍尔环腐蚀形貌腐蚀与防护石油化工设备技术,２０１８,３９(３) ６４P e t r o ＧC h e m i c a l E q u i p m e n tT e c h n o l o g y图２㊀管束表面腐蚀形貌图３㊀回流罐内壁腐蚀形貌图４㊀C ５溶剂油泵腐蚀形貌㊀㊀从间戊二烯石油树脂装置的腐蚀检查情况来看,其腐蚀主要集中在常顶冷凝冷却系统,而常顶冷凝冷却系统的工艺物料为C ５溶剂油,由此可见,C ５溶剂油具有较强的腐蚀性,对常压塔构件和填料㊁常顶冷凝器㊁常顶回流罐及常顶回流泵均造成严重的腐蚀减薄,甚至穿孔泄漏.１㊀腐蚀检查与腐蚀机理间戊二烯石油树脂装置常顶冷凝冷却系统的工艺物料C ５溶剂油本身并没有腐蚀性,腐蚀介质来源于聚合反应㊁洗涤沉降过程中催化剂A l C l ３水解产生的盐酸溶液.其由于盐酸溶液中的H C l 液滴以油包水的形式存在于常顶C ５溶剂油中,即H C l 液滴被C ５溶剂油包裹,因此导致C ５溶剂油具有较强的腐蚀性ʌ３ɔ,其腐蚀机理为:阳极:F e －２e ңF e２＋阴极:H ＋＋２e ңH ２ʏ２㊀挂片实验２．１㊀实验方法对间戊二烯石油树脂装置进行宏观腐蚀检查,分析设备的腐蚀形态及规律.试验用试片为碳钢试片,先用无水乙醇擦洗试片,然后用电吹风将试片吹干,放入干燥器中进行干燥.干燥完毕对试片进行称重,并记录下每片试片的钢号.试片规格为７２．４mmˑ１１．５mm ˑ２mm ,表面积２０mm ２.试片的成分见表１.表１㊀试片的化学成分w㊀㊀以间戊二烯石油树脂装置常顶C ５溶剂油及常顶回流罐的冷凝水为实验介质,采用挂片法进行腐蚀实验.实验分３组,第１组:在１号磨口瓶中装入溶剂油;第２组:在２号磨口瓶中装入溶剂油,少量多次加入５％的N a O H 溶液,并进行充分搅拌,搅拌后静置混合溶液,待油水分层后测定水溶液的p H 值,当p H 值为１０．０时停止加入;第３组:在３号磨口瓶中装入冷凝水.每组实验介质中悬挂３片试片,试片在整个实验过程必须淹没在溶液里.实验时间为３０d,实验温度为常温.实验完毕,取出每个磨口瓶中的试片,先用蒸馏水冲洗,再放入１０％的硫酸溶液中加热清洗试片表面的腐蚀产物,然后用无水乙醇擦洗,最后用电吹风吹干,并用滤纸包裹好放入干燥器中,干燥完毕进行称重.试片的腐蚀速率按照式(１)计算.υc o r ＝１．１２ˑ１０４ˑ(m ０－m t )/(S ˑt )(１)式中:υc o r试片的年腐蚀速率,mm /a ;m ０㊁m t 分别为试片腐蚀前后的质量,g;S 试片的表面积,c m ２;t 腐蚀时间,h .２．２㊀实验结果表２为每组试片的腐蚀速率及表面腐蚀形貌.由表２可知,第１组试验中的试片腐蚀速率最大,平均值为０．０２９mm /a ,第２组试验中的试片腐蚀速率次之,平均值为０．００６mm /a ,第３组试验中的试片腐蚀速率最小,为０．０００mm /a ,几乎没有腐蚀,而且试片的腐蚀速率与试片表面的５６ ㊀第３９卷第３期马红杰等．间戊二烯石油树脂装置的腐蚀原因分析腐蚀状况相一致.分析每组试片的腐蚀速率及表面腐蚀情况可知:塔顶溶剂油具有明显的腐蚀性,但是通过采用注碱(５％的N a O H水溶液)工艺防腐措施后,其腐蚀性大大减缓,试片腐蚀速率由未注碱时的０．０２９mm/a减小到注碱后的０．００６mm/a,可见注碱工艺防腐措施可有效中和塔顶溶剂油中的酸性腐蚀介质,减缓其对设备的腐蚀;塔顶冷凝水的腐蚀性很轻微,几乎没有腐蚀,试片腐蚀速率为０．０００mm/a,且试片表面光洁.表２㊀试片的腐蚀形貌及腐蚀速率３㊀工艺防腐蚀措施间戊二烯㊁单烯烃㊁C５溶剂等原料在催化剂A l C l３的作用下发生聚合反应,生成树脂混合液.树脂混合液经蒸汽加热后进入常压塔进行精馏分离,其中的气相C５溶剂㊁蒸汽及H C l等轻组分从塔顶流出,经塔顶馏出线进入常顶冷凝器冷却.随着温度逐渐降低,在常顶冷凝器壳程管束表面的某个露点部位蒸汽开始冷凝成水滴.气相的H C l对设备及管道几乎没有腐蚀性,但是变成液相或溶于水中将会形成腐蚀性很强的酸性溶液,对不锈钢设备会诱发应力腐蚀开裂,而对于碳钢设备则会加速均匀腐蚀速度ʌ４Ｇ５ɔ.由于H C l极易溶于水,露点初期形成的盐酸溶液浓度较大㊁腐蚀性强,很快就会导致该部位出现腐蚀坑,继而发展成为腐蚀穿孔.该部位(露点部位)的腐蚀称为露点腐蚀.随着常顶气相组分的温度继续降低,气相C５溶剂冷凝成C５溶剂油,蒸汽和H C l形成冷凝水(含H C l的水溶液)并被溶剂油包裹,对后续的常顶回流罐㊁常顶回流泵及管道将造成严重的腐蚀.为了终止聚合反应而加入的水使A l C l３催化剂水解,也会形成腐蚀性较强的盐酸.为了预防腐蚀介质对设备造成腐蚀,该装置从工艺设计上采取了在常顶馏出线上注氨的工艺防护措施,目的是中和常顶冷凝冷却系统中的盐酸腐蚀介质.由实验结果可知,常顶冷凝冷却系统注碱可有效减缓物料中盐酸腐蚀介质的腐蚀性,使腐蚀介质对金属的年腐蚀速率从０．０２９mm/a降低至０．００６mm/a,防腐效果很好.但是从设备的腐蚀情况来看,工艺防腐措施并没有达到应有的效果.为了实现常顶注氨的工艺防腐效果,确保系统各设备免遭腐蚀,装置加强了常顶馏出线上注氨防腐工艺的精细化管理及工艺改造,同时开展了常顶系统的冷凝水腐蚀介质监测,并根据监测结果及时调整注氨工艺,确保工艺防护效果.装置运行一年多后,打开设备进行腐蚀情况检查,结果显示,设备腐蚀减缓,情况得到明显改善,说明常顶系统注氨工艺防腐效果较好.参考文献:[１]㊀高超,王兰兰,张龙．A l C l３/S i O２催化间戊二烯石油树脂的合成[J]．合成树脂及塑料,２０１２,２９(２):５Ｇ８．[２]㊀刘强．间戊二烯石油树脂生产简述及存在问题分析建议[J]．中国化工贸易,２０１３,(１１):２７６．[３]㊀李光,赵红．催化聚合C５石油树脂生产过程中设备管道腐蚀的分析和防治[J]．化学工程师,２０１１,(３):５２．[４]㊀A L Y O U S I FOM,N I S H I MU R A R．T h e s t r e s s c o rＧr o s i o n c r a c k i n g b e h a v i o r o f a u s t e n i t i c s t a i n l e s s s t e e l si nb o i l i n g m a g n e s i u mc h l o r i d es o l u t i o n s[J]．C o r r oＧs i o nS c i e n c e,２００７,４９(７):３０４０Ｇ３０５１．[５]㊀Y AMAMO T O K,HO S O Y A K．C o r r o s i v i t y o f B r－a n dC l－o nd u p l e x s t a i n l e s s s t e e l[J]．M a t e r i a l sS c iＧe n c e a n dE n g i n e e r i n g A,１９９５,１９８(１):２３９Ｇ２４３．６６ 石㊀油㊀化㊀工㊀设㊀备㊀技㊀术２０１８年㊀。