粗苯加工工艺流程图

第十章粗苯的精制二、莱托法加氢精制工艺1、轻苯预加氢处理由粗苯工序或预备蒸馏来的轻苯经原料泵加压，送入蒸发原料预热器预热至120℃（压力5929kPa），于高压状态下进入蒸发器；同时循环气体（含氢65～68mol％）被加压并预热至470℃左右，经三通调节控制阀将循环气分两路，一路送入蒸发器底部氢气喷射器，进行混合并使其轻苯蒸发气化；另一路与蒸发器出口气体混合，控制混合物进预反应器的温度约232℃，从顶部进入预反应器，在预反应器内经Co-Mo系催化剂床层，完成预加氢反应，从底部排出并去莱托反应系统。

预加氢处理的目的是：轻苯中含有2％左右的苯乙烯和其同系物，其热稳定性差，在高温条件下易进行热聚合反应，产生的高分子聚合物，不但能堵塞设备、管道，而且一旦附着在催化剂上(结焦现象)，就会使催化剂降低活性，这就是在轻苯被汽化后，首先要通过催化加氢预处理来脱除苯乙烯类不饱和化合物的原因。

当然，不饱和烃类(如芳香族烯烃和环烯烃类)还需要在加氢后的工艺过程中进一步脱除。

二、莱托法加氢精制工艺苯乙烯在预加氢反应器的气氛中(压力5742.8kPa，温度232℃)，通过Co-Mo系催化剂的特殊选择性能，可以使双键加氢，生成乙基苯。

在莱托反应中最终将转化为苯和低碳烷烃，所以，预加氢反应是对莱托反应的正常进行的保护性反应。

同时，预加氢反应也伴随着一部分含硫化合物的脱硫反应。

1mol的苯乙烯加氢生成乙基苯，需要1mol的H2，根据预加氢物料中不饱和烃类的量，就可以计算出所需要的H2量。

加氢预处理的效果，可以用预处理前后加氢物料中的不饱和烃含量进行评价。

一般出预反应器物料的溴价控制在5g/100g左右。

二、莱托法加氢精制工艺2、莱托加氢莱托加氢是催化加氢工艺的核心部分，其工艺流程见图10-3。

图10-3LITOL加氢工艺流程1-LITOL反应加热妒；2-第一LITOL反应器；3-第二LITOL反应器；4-蒸汽发生器；5-稳定塔重沸器；6-苯塔重沸器；7-循环气体预热器；8-稳定原料预热器；9-反应生成物凝结器；10-H2S脱除系统；11-氢精制系统；12-排气喷射器；13-高压分离器；14-水分离器；15-洗净水槽二、莱托法加氢精制工艺加氢预处理后的混合气体，首先经莱托反应加热炉加热至610℃(压力为5566.4kPa)，从顶部进入莱托第一反应器，因加氢反应放热，由底部出来的油气温度大约升高17℃，通过冷氢气急冷，温度降至620℃，再进入第二加氢反应器。

净化车间粗苯工段操作工艺流程
从硫铵工段来的煤气首先进入终冷塔经终冷水直接冷却到25℃左右，去洗苯塔回收煤气中的苯。

煤气通过两台串联的洗苯塔与洗油逆流接触，洗涤煤气中的苯，洗涤后煤气去脱硫工段。

冷却煤气的终冷水由终冷水泵自终冷水池抽出，经终冷水冷却器降温后送往终冷塔顶，自上而下与煤气逆流接触冷却煤气，然后退回终冷水池，其中部分终冷水去酚氰工段脱氰。

洗苯用的贫油，由贫油槽用泵依次送往两台洗苯塔，洗苯后的富油用泵加压去脱苯系统将所含的苯脱除回收，脱除了苯的洗油返回贫油槽循环使用。

富油首先进入油－油换热器，富油在此被175～190℃的热贫油加热到150℃左右后进入管式炉，在管式炉中富油被加热到180℃左右后进入脱苯塔。

在塔中蒸出的粗苯蒸汽从塔顶逸出进入粗苯冷凝冷却器冷却，粗苯蒸汽被冷凝成液体出口温度30℃以下进入油水分离器，分离水后的粗苯一部分回流，一部分作为产品去粗苯贮槽。

为了保证粗苯质量，控制粗苯回流量。

脱去苯的贫油从脱苯塔底排出，经油－油换热器加热富油后，进入贫油冷却器，经过两段水冷后，温度降到27－40℃，然后进入贫油槽，去洗苯塔循环使用。

为了保证循环洗油质量，需抽取1％左右循环量去再生器再生。

生产工艺流程简介原料储罐内的粗苯由计量泵输送到脱重塔，塔底除去的重质苯冷却后进入产品储罐（重质苯储罐），塔顶的轻组分混合物经冷凝器冷却后进入脱轻塔；脱轻塔塔顶脱除沸点小于苯烃的轻组分，轻组分经冷凝器冷却后少部分用于回流，余下较多的轻组分采集后进入产品储罐（头苯储罐），脱轻塔塔底物料经加压泵输送至分离塔进行分离；分离塔塔顶的轻组分经冷凝后少部分回流，余下部分进入精馏塔，分离塔塔底物料是甲苯和二甲苯等物料的混合物进入甲苯塔；进入精馏塔的物料于与萃取剂充分混合、精馏后，脱除非芳烃的塔顶馏分经冷凝器冷凝后，部分回流，余下部分采集后进入产品储罐（头苯罐），精馏塔塔底物料进入回收塔；回收塔塔顶较高纯度的苯馏分与吸附剂充分搅拌混合后，进入吸附系统（塔），塔底的吸附剂进入溶剂罐循环使用；物料在吸附塔内脱除微量硫、氮等杂质后进入纯苯塔；纯苯塔塔顶馏分经冷凝得到纯苯进入其成品储罐，纯苯塔塔底物料也进入甲苯塔。

甲苯塔塔顶组分经冷凝后进入产品储罐（甲苯），甲苯塔塔底组分进入二甲苯塔；二甲苯塔塔底组分采集进入二甲苯残油储罐，塔顶组分经冷凝采集后进入二甲苯储罐。

生产工艺流程图见图2-1。

公司成立应急救援指挥部，负责组织实施事故应急救援工作，其具体组成如下：总指挥：董事长副总指挥：总经理成员：公司办公室、生产部、供销科、保卫科、安环处、财务部应急救援指挥部办公室设置在公司安环处，负责日常工作，发生重大事故时，负责通知指挥部及所属各救援小组所有成员参加事故应急救援处理工作。

应急救援指挥部下设5个应急小组，其应急组织机构见下图3-1：图3-1应急组织机体系图应急救援组织各应急小组组长、副组长及成员见附表1。

当组长不在发生突发生产安全事故时，由各应急小组副组长员负责该组应急救援工作。

事故应急指挥机构及职责应急救援指挥部职责①事故发生时，立即组织自救，防止事故扩大，努力将事故危害降低到最低限度，并负责向当地政府主管部门报告求援。

②分析判断事故、事件或灾情的受影响区域、危害程度及应急处置程序，确定相应警报级别、应急救援级别。

粗苯操作规程一、工艺流程来自硫铵的粗煤气，经终冷塔与上段的循环水和下段的制冷水换热后，由洗苯塔底部进塔，自下而上与塔顶喷淋的循环洗油逆流接触，煤气中苯被循环洗油吸收，净化后的煤气一部分自用，另一部分供给脱硫工段。

洗苯塔底富油由富油泵送至粗苯冷凝冷却器，与脱苯塔顶出来的苯汽换热后，经油油换热器与脱苯塔底出来的热贫油换热，然后进入管式炉加热，加热后的富油进入脱苯塔脱苯。

苯汽进入粗苯冷凝冷却器，被富油和制冷水冷却后，进入粗苯油水分离器进行分离，分离出的粗苯入粗苯回流槽，部分粗苯经粗苯回流泵送至脱苯塔塔顶作回流，其余部分流入粗苯贮槽外售。

分离出的油水混合物入控制分离器，再次分离出的洗油自流至地下放空槽，并由地下放空槽液下泵送至贫油槽；分离出的粗苯分离水送至冷凝液贮槽。

来自脱苯塔底的热贫油一部分经油油换热器换热后，进入贫油槽，并由贫油泵送至贫油冷却器，分别被循环水和冷却水，冷却后，送洗苯塔循环使用；另一部分进入洗油再生器再生，蒸出的油气进入脱苯塔，残渣排入残油池到机械化澄清槽。

外购的新洗油卸入新洗油地下槽，然后由新洗油地下槽液下泵送入新洗油槽，作循环洗油的补充。

蒸汽被管式炉加热后，经过再生器进入脱苯塔脱苯。

在洗苯脱苯的操作过程中，循环洗油的质量逐渐恶化，为保证洗油质量，洗油再生器将部分洗油再生。

由终冷塔冷凝所得的冷凝液流入冷凝液贮槽，有冷凝液泵送至鼓冷剩余氨水罐。

二、化学原理：相似相溶原理三、流程图：四、作业方法及条件五、工艺流质量控制标准主要控制指标注：加工用粗苯，如用石油洗油作吸收剂，密度允许不低于0.865g/ml。

洗油主要技术要求六、具体操作1、终冷塔开工：（1）开工前用蒸汽清扫终冷塔,待塔顶放散管大量冒蒸汽后，停进蒸汽。

（2）开煤气进塔阀门（DN1200阀门），用煤气赶蒸汽，见放散管(DN150阀门)有大量煤气冒出后，做爆发试验，合格后关闭放散管，打开煤气出口阀门（DN1200阀门）。

（3）缓慢关闭煤气直跑阀门（DN1200阀门），同时通知鼓风注意风机后压力变化，超过20000Pa时,立即打开直跑，查找阻力大的原因。

1粗苯精制生产芳香烃苯、甲苯、二甲苯的主要原料是石油催化重整的重整油、石油裂化的高温裂解汽油和焦化粗苯。

这3种原料占总原料量的比例依次为：70％、27％、3％。

以石油为原料生产芳香烃的工艺都采用加氢工艺，以焦化粗苯为原料生产芳香烃的工艺有酸洗精制法和加氢精制法。

焦化苯与石油苯生产成本相比约低1500元/t。

2007年，我国加氢苯产能约56万t/a，产量约30万t，消耗粗苯约48万t，估计2008年建成投产的苯加氢装置产能为81万t/a，累计产能达到137万t/a。

2009年建成投产的苯加氢装置产能为78万t/a，累计产能达到215万t/a。

表1.1 焦化苯与石油苯产品质量对比20世纪80年代上海宝钢从国外引进了第一套Litol法高温加氢工艺，90年代石家庄焦化厂从德国引进了第一套K.K法低温加氢工艺，1998年宝钢引进了第二套K.K法加氢工艺，还有很多企业正在筹建加氢装置。

1.1加氢原理焦化苯中芳烃含量一般大于85%（wt），而其中苯、甲苯、二甲苯又占芳烃含量的95%以上。

焦化苯精致可分为两大类：酸洗法和加氢精制法。

1.1.1酸洗法传统的粗苯加工方法，采用硫酸洗涤净化。

常温常压、流程简单、操作灵活、设备简单。

但由于不饱和化合物及硫化物在硫酸作用下，生成黑褐色的深度聚合物（酸焦油），至今无有效治理方法，另外不能有效分离甲苯、二甲苯，产品质量、产品收率无法和加氢精制相比，正逐步被取代。

1.1.2加氢精制法粗苯加氢根据其催化加氢反应温度不同可分为高温加氢和低温加氢。

在低温加氢中，由于加氢油中非芳烃与芳烃分离方法的不同，又分为萃取蒸馏法和溶剂萃取法。

1.1.2.1高温法高温加氢比较有代表性的工艺：由美国胡德利公司开发、日本旭化成改进的高温热裂解法生产纯苯的莱托（Litol）法技术。

在高温（600~630℃）、高压（5.5MPa）、催化剂（Co-Mo和Cr2O3-Al2O3）作用下进行气相催化两段加氢的过程，将轻苯中的烯烃、环烯烃、含硫化合物、含氮化合物转化成相应的饱和烃，同时发生苯的同系物加氢和脱烷基发应，已转化成苯与低分子烷烃，高温加氢的产品只有苯，没有甲苯和二甲苯，另外还要进行脱硫、脱氮、脱氧的反应，脱除原料有机物中的S、N、O，转化成H2S、NH3、H2O的形式除去，对加氢油的处理可采用一般精馏方法，最终得到苯产品。

粗苯精制一、粗苯精制目的得到基本的有机化工原料苯、甲苯、二甲苯等。

二、粗苯精制步骤酸洗或加氢、精馏分馏、初馏分中环戊二烯加工及高沸点茚和古马隆的加工。

三、粗苯组成苯及同系物占80-95%；不饱和化合物占5-15%，主要集中在≤79℃低沸点馏分和≥140℃高沸点馏分，它们主要为戊二烯、茚、古马隆及苯乙烯等；硫化物含量为0.2-2.0%；饱和烃含量为0.3-2.0%；此外还有来自洗油的轻组分、萘、酚、吡啶等成分。

四、粗苯中苯、甲苯、二甲苯及乙苯的沸点五、粗苯精制流程1、初步精馏1.1目的使低沸点化合物、高沸点含硫化合物和不饱和化合物分开。

1.2工艺流程粗苯送入1#初馏塔，塔顶逸出初馏分（环戊二烯50-60%、二硫化碳25-35%、苯5-15%）；而塔底排出混合馏分进入2#初馏塔。

塔顶逸出苯、甲苯、二甲苯（BTX）馏分；塔底排出重苯。

注：初苯精馏塔的塔板30-50、回流比40-60、空塔气速0.6-0.9m/s。

2、化学精制2.1目的把粗苯中主要馏分沸点范围内所含的硫化物和不饱和化合物脱除。

2.2硫酸法精制2.2.1原理苯、甲苯、二甲苯（BTX）馏分用90-95%浓度的硫酸酸洗时，不饱和化合物、含硫化合物发生化学反应，生成复杂的产物。

2.2.1.1化学反应（1）聚合反应不饱和烃在硫酸的作用下发生聚合反应，生成酸式酯，进一步反应生成二聚物，此反应还可以进一步发生聚合反应生成三聚物和深度聚合物。

由于二聚物、三聚物和深度聚合物沸点高、粘度大从而与苯、甲苯、二甲苯（BTX）馏分分离。

（2）脱硫反应苯、甲苯、二甲苯（BTX）馏分中二硫化碳不与硫酸反应，但噻吩能与硫酸磺化反应生成噻吩硫酸能溶于硫酸和水中，因此自洗涤的方法与苯、甲苯、二甲苯（BTX）馏分分离。

（3）噻吩与不饱和化合物反应噻吩与不饱和化合物在硫酸的催化作用下发生反应生成烷基化噻吩，其沸点比苯高60-70℃，从而与苯分离。

2.2.1.2硫酸浓度酸洗硫酸浓度93-95%，浓度低时，达不到洗涤效果；而浓度高时，生产中性酯量增大，不饱和化合物聚合程度加深，磺化反应加剧。