锌电解工业实践中电流效率下降的原因分析及对策
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降低电积锌直流电耗分析传统的湿法炼锌过程中,电积能耗直接影响冶炼的生产成本。
锌电积直流电耗受各种因素影响,联系当前生产实践分析了这些影响因素,并提出了相应的解决方法及节电措施。
湿法炼锌是在低温(25-250℃)及水溶液中进行的冶金过程。
目前,世界上锌产量的80%以上都是采用湿法工艺生产的。
在湿法炼锌工艺中,电积是主要的耗电工序,其电耗占整个工艺能耗的70%以上,因此,降低电积电耗,对于湿法炼锌厂降低生产成本有着积极的意义。
锌电积电耗锌电积电耗主要包括交流电耗和直流电耗2部分。
交流电耗主要发生在循环酸泵、冷却塔风机、掏槽真空泵等机械设备上,其在锌电积系统中占总能耗的比例仅为3%-4%,因此,电积电耗以直流电耗为主。
在锌电积过程中,析出1t阴极锌需要的电能为:W=U×103/Q·η(1)式中W-直流电耗,kW·h/t;U-槽电压V,η-电流效率%,q-锌的电化当量, 1.219.5g。
A·h)。
从。
1)式可以看出,锌电积电耗与槽电压成正比,与电流效率成反比。
因此,要降低锌电积电耗,必须降低槽电压或提高电流效率。
锌电积的节能措施降低槽电压槽电压对锌电积的电能消耗有重要影响。
电积过程中槽电压的情况见表1由表1可以看出,一个电解槽的电压降(U)由硫酸锌分解电压(U分)。
电积液电阻电压降(U液)。
阴、阳极电阻电压降(U极)。
接触点上电压降(U 接)。
阳极泥电压降(U泥)阳极泥等5项组成即:U=U分+U液+U极+U接+U泥。
(2)式(2)表明,通过降低分解电压和电阻电压,可以降低槽电压。
降低硫酸锌的分解电压硫酸锌分解电压由理论分解电压。
E理)、阴极超电压(η阴)和阳极超电压(η阳)组成,如下式:U=)()(1303.2)([)]()(1303.2)0([222Zn Zn ga FRT Zn E O OH ga F RT E o o ηη++-+++=)()()](1303.2)([)](1303.2)([222ZN O Zn ga FRT Zn E OH ga F RT O E o o ηη+++-++。
锌电积电流效率几种影响因素的研究现状杨桂生;陈步明【摘要】在锌电积过程中,电流效率是一项重要的经济技术指标,直接影响着湿法炼锌的生产成本.因此,有必要对影响锌电积电流效率的因素进行研究.在查阅国内外大量文献的基础上,综述了阳极材料、电积液中杂质离子、添加剂等因素对锌电积电流效率的影响,并对未来如何更好提高电流效率的研究方向进行了展望.【期刊名称】《云南冶金》【年(卷),期】2016(045)002【总页数】6页(P86-91)【关键词】锌电积;电流效率;阳极材料;杂质离子;添加剂【作者】杨桂生;陈步明【作者单位】昆明冶金高等专科学校冶金材料学院,云南昆明650033;昆明理工大学冶金与能源工程学院,云南昆明650093;昆明理工恒达科技股份有限公司,云南昆明650106【正文语种】中文【中图分类】TF813;TF803.27在湿法炼锌的焙烧、浸出、净液、电积、熔铸、制酸等生产工序中,电积工序的能耗大约占80%左右[1-3],因此电积工序是湿法炼锌节能的关键环节所在。
锌电积析出阴极锌的电耗可按下式计算:式中,W-电能消耗,kWh/t-Zn;V-槽电压,V;q-锌的电化当量,1.2195g/A·h;η-电流效率,%;I-电流强度,A;n-槽数。
由上式可知,锌电积的电耗取决于电流效率和槽电压,节电必须提高电流效率,或降低槽电压。
槽电压由硫酸锌分解电压及电解质溶液电阻、接线的接触电阻、阳极泥电阻、极板电阻等引起的电压降组成。
通过对以上参数的综合控制以及把一些不可控的参数考虑在内,当前湿法炼锌厂的槽电压一般在3.1~3.4 V,进一步降低难度较大。
因此,提高电流效率是主攻方向[4]。
目前湿法炼锌厂的电流效率一般为82%~90%。
传统的Pb-(0.5%~1.0%)Ag合金阳极[5-6]制造容易,在酸性溶液中阳极表面会生成致密二氧化铅膜层而具有较好的耐腐蚀性和稳定性,因此在锌电积工业中得到广泛应用。
文章编号:1007-967X(2006)01-0023-03提高锌电积电流效率的生产实践X刘显彬(葫芦岛有色金属集团有限公司,辽宁葫芦岛125003)摘要:就葫芦岛有色金属集团有限公司如何提高锌电积的电流效率进行了深入分析。
提高电解新液的纯度,控制酸锌比和电解液含锌,维持较低的电解温度,适合的电流密度和析出周期,适当加入骨胶,科学管理和加强操作是防止电能的损失,提高电流效率的有效措施。
关键词:析出锌;技术改造;电流效率;工艺条件中图分类号:T F813文献标识码:B1前言锌冶炼工艺在世界上有两种:即火法炼锌和湿法炼锌。
湿法炼锌工艺以其劳动条件好,易于自动化和实施电子计算机控制,有价金属回收率高而被世界各国广泛采用。
用湿法炼锌生产的锌占锌总产量的百分之八十以上,在湿法炼锌成本中,直流电单耗占有相当大比例,因此提高电解车间电流效率对于提高企业的经济效益有着十分重要的意义。
葫芦岛有色金属集团有限公司三冶炼厂锌电解车间,自1995年2月三个系统全部开车以后,电流效率始终在75%~85%之间。
由于市场原因,2001年7月,电解锌车间停产。
随着锌市场的好转,2004年2月电解锌着手进行改造与调整,9月再次开工,到2004年10月份电流效率已达到了89%~93%之间,基本达到了同行业先进水平。
2提高电流效率的途径2.1技术改造、提高新液纯度新液中含有铜、镉、钴、砷、锑、锗、铁等多种杂质。
从图1可知,电解液中很少量的铜,显著地降低电流效率,砷、锑、钴、锗也有相似作用,尤以锑、钴、锗更甚。
该厂新液成份(g/L)标准:Zn:130~170Co[0.0012Cu[0.0002Sb[0.0001Cd[0.0015Cl[0.1As[0.0001Fe[0.02N i[0.0015F[0.05Ge[0.00005Mn:3.5~5.图1电解锌时新液中的杂质与电流效率的关系曲线停产前,新液经常不合格,时常出现钴、锑烧板等现象。
针对此问题,我们做了如下改造:2.1.1浸出槽风搅拌改为机械搅拌将浸出槽中的风搅拌改为机械搅拌,提高搅拌强度,以提高矿的浸出率,将矿中有用金属尽可能多地浸出。
锌电积过程提高电流效率的生产实践云南云冶锌业股份有限公司张会林韩永刚摘要:本文阐述了云冶锌业生产过程中影响锌电积电流效率的重要因素,通过分析原因,采取有效措施,提高析出锌电流效率的生产实践。
关键词:硫酸锌溶液锌电积电流密度槽面控制竞争1 概述电流效率是锌电积生产的一个主要技术经济指标。
提高锌电积电流效率,不仅是提高锌总回收率,提高经济效益的主要措施之一,也是衡量湿法炼锌企业技术水平和管理水平的重要标志。
随着原料竞争的日趋激烈,造成原料价格上涨,且锌精矿锌品位下降,杂质升高,冶炼利润空间越来越小,使各冶炼企业不得不在生产工艺技术方面深入挖潜,努力降低加工成本,以获取理想的经济效益。
为此,云冶锌业电解分厂在工艺和管理方面采取了许多措施,确保锌电积电流效率达到了85%以上。
从2004年10月份开始,各项技术经济指标较以前均有所提高,表现较为明显的如析出锌直流电耗下降,电流效率指标回升,析出锌直流电耗为3173.52kwh/t,下降了约100kwh/t,平均电流效率为82.68%,上升了约3个百分点;此后,在2005年元月份检修复产后,采取了诸多措施使电流效率稳定在了85%以上。
我们对电效回升的情况给予了密切关注,并进行了详细、认真的对比分析,从多方面查找导致电流效率提高的因素。
电耗及电效的改善情况见表一。
表一:电耗及电效改善情况对比表2004年2005年2月份年份8月份 9月份 10月份平均电耗(kwh/t)3373.93 3278.92 3131.01 3083.08 平均电效(%)78.36 79.78 83.54 85.25 2 生产实践2.1 工艺流程锌电积工艺流程见图一。
作者简介:张会林(1973-- ),毕业于昆明理工大学,工程师。
韩永刚(1977-- ),毕业于昆明理工大学,助理工程师。
2.2 原料(1)硫酸锌溶液(新液)成分(mg/l)Zn 140~170g/l,Cu≤0.5,Cd≤1.5,Co≤1,As≤0.1,Sb≤0.1,Ge≤0.04,Fe≤20(2)电解液成分(g/l)Zn 45~55,H2SO4 155~170(3)废液(电解后液)成分(g/l)Zn 45~50,H2SO4 165~1902.3 主要技术条件(1)电解温度(℃)入口34~37 出口<42(2)电流密度(A/㎡) 150~600(3)槽电压(ⅴ) 3.15~3.40(4)极间距(㎜) 62(5)电积周期(h) 242.4 主要技术经济指标(1)电流效率(%)>85(2)一级以上品级率(%) 90~100(3)骨胶单耗(kg/t·Zn) 0.06(4)碳酸锶单耗(kg/t·Zn) 5~83 提高电效的主要措施3.1 提供高质量的新液新液质量稳定可靠是取得较高电效的前提条件。
锌电积电流效率几种影响因素的研究现状近年来,由于锌离子电池成为新型可再生能源存储的新潮流,由此引发的各种研究不断增加,其中最重要的研究是锌电积电流效率的影响因素。
锌电积电流效率是高电池性能和可再生能源的关键因素,不同的条件下会产生很大的差别。
下面,将详细探讨锌电积电流效率影响因素的研究现状。
一、动力因素动力因素是指可能影响锌电积电流效率的各种原因,如氧化剂类型、碳能源种类、氧化剂浓度等。
1. 氧化剂类型氧化剂是指在氧化反应中将原料转变为产物所使用的物质,如氢氧化钾和硼酸钾等,改变氧化剂类型会影响锌电积电流效率。
目前有研究,发现锌的氯化物氧化剂具有更高的电流效率,可以达到95%以上。
2. 能源种类能源种类也会影响锌电积电流效率,主要是由碳来源的,如煤、木材等,但是燃烧木材会产生硫氧化物,从而影响氧化反应和电流效率。
一般情况下,煤和木材所产生的产物电流效率差别不大,煤所产生的效率略高于木材。
3. 氧化剂浓度氧化剂浓度也会影响电流效率,浓度越高,效率越高。
近期的研究表明,在相同的条件下,氯化锌氯化钾的浓度达到1.95mol / L时,效率得到最佳。
二、材料因素基本上,锌电积效率受材料因素影响,如锌电池类型、电极材料以及配体分布等,均会对锌电积电流效率有影响。
1.锌电池类型目前,市场上主要有锌镍、锌铂和锌钴电池,这三种电池有着不同的电极特性,如果使用锌镍电池,在给定条件下,电极两端的变化会使电池的电流效率更低。
而近期的研究表明,使用锌钴电池技术,可以增强锌电积电流效率。
2.电极材料电极材料是一种影响积电流效率的重要因素,主要有金属锌面膜材料,如铜、铝、铁等。
研究表明,电极材料的选择可以提高电动效率,其中,将铜和铝做成具有一定尺寸结构的面膜,可以有效提高锌电积电流效率。
3.配体分布其实,配体分布也是一种影响正负极电流效率的重要因素,如一定条件下,作为配体的氧化锌离子在正负极上的分布不均,这些离子分布不均会影响电流传输,从而降低电流效率。
快收藏,手慢者无!史上最全碱性镀锌故障及处理方法碱性锌酸盐镀锌工艺,其镀层外观光亮,具有良好的结合力、低脆性和耐蚀性。
它消除了氰化镀锌的毒性,克服了氯化物镀锌对耐腐蚀差和钝化膜在湿热空气中易变色的缺陷。
此次我们乐将平台将从生产中以下12种最常见故障,全面进行分析讲解,希望能给大家带来点帮助:1. 低电流密度区出现黑色或灰色镀层2. 铸铁零件较难沉积上镀锌层3. 镀层呈海绵状4. 镀层结合力差的原因及解决方法5. 沉积速度慢的原因及解决方法6. 镀液中锌含量过快积累和阳极钝化的原因及解决方法7. 镀锌层出现粗糙或粗糙发暗的原因及解决方法8. 镀层钝化膜质量故障(发花、变色、变暗等)9. 锌酸盐镀锌层起泡故障的分析与处理实例10. 镀层有条纹和气流状11. 锌酸盐滚镀锌,滚筒突然发生爆炸12. 锌酸盐镀锌液中锌浓度快速下降是什么原因?如何处理?一,低电流密度区出现黑色或灰色镀层1.原因分析铅离子污染:当镀锌液中铅离子的含量超过15m9/L时,镀液的分散能力下降,镀层经稀硝酸出光后会出现黑色或灰色条纹。
铅离子主要是由劣质锌阳极带人的,为防止铅的污染,锌阳极需用0#锌或l#锌。
铁离子污染:镀液中铁离子含量高达50m9/L,如铁离子含量进一步提高,镀液就会出现胶体絮状物,镀层钝化后会出现紫蓝色,而且镀层容易出现气泡。
铁离子主要是由劣质氢氧化钠或工件带人。
因此,要选用白色片碱,带赤色的氢氧化钠绝对不可用,工件进入镀槽前应彻底清洗。
为调解阴、阳极面积比例,应当使用镍板或镀镍铁板作为阳极。
铜离子污染:镀液中铜离子含量高达20m9/L时,得到的镀锌层粗糙,光亮度降低,且光亮电流密度范围随铜离子含量的增加而逐渐缩小。
铜离子主要是由挂勾和洗刷导电铜杠时带入的。
2.解决方法硫化钠处理:取0.19/L~0.59/L化学纯硫化钠,溶于20倍以上的冷水中,在剧烈搅拌下,缓慢加入到镀液中,加完后继续搅拌20min,使之与镀液中的重金属离子充分反应,生成硫化物沉淀去除。
降低电积锌直流电耗分析传统的湿法炼锌过程中,电积能耗直接影响冶炼的生产本钱。
锌电积直流电耗受各种因素影响,联系当前生产实践分析了这些影响因素,并提出了相应的解决方法及节电措施。
湿法炼锌是在低温〔25-250℃〕及水溶液中进展的冶金过程。
目前,世界上锌产量的 80%以上都是承受湿法工艺生产的。
在湿法炼锌工艺中,电积是主要的耗电工序,其电耗占整个工艺能耗的 70%以上,因此,降低电积电耗,对于湿法炼锌厂降低生产本钱有着乐观的意义。
锌电积电耗锌电积电耗主要包括沟通电耗和直流电耗 2 局部。
沟通电耗主要发生在循环酸泵、冷却塔风机、掏槽真空泵等机械设备上,其在锌电积系统中占总能耗的比例仅为 3%-4%,因此,电积电耗以直流电耗为主。
在锌电积过程中,析出1t 阴极锌需要的电能为:W=U×103/Q·η〔1〕式中 W-直流电耗,kW·h/t;U-槽电压 V,η-电流效率%,q-锌的电化当量, 1.219.5g。
A·h)。
从。
1)式可以看出,锌电积电耗与槽电压成正比,与电流效率成反比。
因此,要降低锌电积电耗,必需降低槽电压或提高电流效率。
锌电积的节能措施降低槽电压槽电压对锌电积的电能消耗有重要影响。
电积过程中槽电压的状况见表 1由表 1 可以看出,一个电解槽的电压降〔U〕由硫酸锌分解电压〔U 分〕。
电积液电阻电压降〔U 液〕。
阴、阳极电阻电压降〔U 极〕。
接触点上电压降〔U 接〕。
阳极泥电压降〔U 泥〕阳极泥等 5 项组成即:U=U 分+U 液+U 极+U 接+U 泥。
〔2〕式〔2〕说明,通过降低分解电压和电阻电压,可以降低槽电压。
降低硫酸锌的分解电压硫酸锌分解电压由理论分解电压。
E 理〕、阴极超电压〔η阴〕和阳极超电压〔η阳〕组成,如下式:+η η-+ η-+ U= [E o (0 2.303RT 2.303RT ) 1ga (OH ) (O )] [E o (Zn ) 1ga (Zn 2+ ) (Zn ) =2 F 2 F [E o (O 2.303RT 2.303RT ) 1ga (OH )] [E o (Zn ) 1ga (Zn 2+ )] (O ) +η(ZN ) 。
锌电解工业实践中电流效率下降的原因分析及对策1前言在自由竞争市场中,经常会岀现这样的两种情况:一是由于某种商品过剩而引起价格下跌, 生产这种商品的厂家为了追求利润,就减少生产该商品,避免损失;或者加大该商品的生产量, 以求薄利多销,保住既得利益;二是商品需求旺盛而引起价格上涨,生产厂家就大量生产该商品,以求利润最大化。
在此讨论电解锌生产,设锌片价格为A,锌片产量尾C,锌精矿价格为B,锌精矿消耗量为F,制造成本消耗为G,电流密度为D,直流电能为W,电流效率为n,其它成本消耗H (包含除直流电能以外的生产物资、人工工资等),利润为E。
不难得出公式:式中:n为电流效率(%); q为锌电化当量,1.22g/A・h; I为槽电流强度(A); t为电积时间(h); N为串联电解槽槽数,a为锌湿法直接回收率(%); B为锌焙烧直接回收率(%)。
将式(2)和式(3)代入式(1)后可得:E = qxIxNxtxr/x(A-Bx—-—) -W' — H式(5)a x从式(5)中科看出:决定利润E 的变量有电流效率q 、锌片价格为A 、锌精矿价格为B 、 锌湿法直接回收率a 、锌焙烧直接回收率B 、直流电能为W 和其它成本消耗H 。
其中通过锌湿 法直接回收率计算公式、锌焙烧直接回收率计算公式和直流电能计算公式我们不难得出:a 和 B 是关于n 的增函数f ( n), w 是关于n 的反函数f" ( n),代入式(5)后有:E = qXIXNXtXf ( H ) X [A~B Xf 1 ( q ) Xf _l ( n)] 一 尸(n ) —H 式(6) 通过式(6)可看出:电流效率对锌电积工厂的利润至关重要,无论产品与原料成本如何波 动,提高电流效率总是增加工厂利润的关键因素之一。
2电流效率下降的原因分析一个炼锌厂当面积电流确定后,通过电解槽的电流强度,便可根据电极面积和数目计算出。
通电一定时间后,也就可以按锌的电化当量计算岀锌的析出量,这就是锌电解车间理论上应该 产岀的锌量。
但是在实际生产中产出的锌量与通过同等电量理论上计算析出锌量之比,以百分 数表示便称为电流效率,其计算式为式中:n 为电流效率(%);。
为在时间t 内阴极实际析出锌量(g);q 为锌电化当量,1. 22g/A -h ; I 为槽电流强度(A); t 为电积时间(h); N 为串联电解槽槽数。
电流效率是湿法炼锌工业生产重要的技术经济指标之一。
1995年的调査统计平均电流是 89.2%,根据2000年世界各国炼锌厂的调查统计,波动在89%〜92%之间。
2000年各炼锌厂的平 均电流效率上升到90. 3%o 2. 1电解液中锌、酸含量在电解液中一定的锌离子浓度是正常进行电解沉积的基本条件之一。
若电解液的含锌过低, 则硫酸浓度相对增大,使阴极附近的锌离子浓度发生贫化现象,造成阴极上析出锌的“反溶”。
此外,氢的析出电位也随溶液中锌离子浓度的降低而降低,使得氢可能在阴极上放电析岀。
〃= 实际析出锌量 x ] 00% _ G理论上应该析出锌量 q-1-N-tX100% 式(7)电流效率nW (膈0,)%(a)图1在不同电流密度时电积液酸度与电流效率的关系(a)电积液含锌150g/L; (b)电积液含锌80g/L;图1表示在不同电流密度时电积液酸度与电流效率的关系。
由图1可看出:在不同的电流 密度下,增加电解液酸度,电流效率呈下降趋势。
在锌电解生产过程中,电解液成份由硫酸、锌盐、水及少量其它元素的盐组成,由于电解 槽的体积已经固定,如果电解过程中酸度增加,必将造成槽内锌浓度降低,当锌离子浓度低于 阴极表面的锌离子浓度时,由于'‘浓差极化”的原因,将导致阴极附近的锌离子向电解液方向 移动,降低电流效率。
但是,值得关注的是:并不是在电解液中锌离子浓度越高就越好,从图 1中可看出:当硫酸浓度低于6%的时候,电流效率开始呈现平稳下降趋势。
从拉乌尔定律可知, 对浓溶液有:a B = P B /P B * = P B / (kXC%)式(8)其中:a.为溶液活度;R 为常温下标准蒸汽压;k 为系数;C%为溶液浓度。
因此,当锌离子浓度过大时,其活度将下降,导致电流效率下降。
2.2电解液的成分与温度电解液的主要成分是Zn"、HzSO,、HQ 和少量其它杂质元素的盐。
稳定电解液中适当的Zr? 和H2SO4浓度,对提高电流效率是有益的。
实验结果表明,在一定范围内,随着电解液中锌浓度 的增加和酸浓度的下降,锌电积过程的电流效率也随之升高(见图1)。
凡是电解液中存在的能降低氢超电压和能以锌为阳极形成微电池反应的较正电性的金属杂 质,都会使锌电积的电流效率降低。
如铁、镣、钻、铜、珅、锐及错的存在,大都会引起烧板、 析出锌返溶等阴极沉积锌的表面状态变化,使电流效率大大降低。
但由于各个工厂的生产条件 或各研究者的实验条件的差别,各种杂质对电流效率影响程度也就不尽相同,所以各厂规定的65A.' 2HO 40 60 80 100 120 140 W(HaS 口 4)Z伝)9085807570电流效率n/%小2A/m2中性净液中杂质含量也有差异。
根据晋森罔等人的研究,各种杂质对锌电积的电流效率等影响特征总结见图2。
12各种杂质对锌电积的影响根据文献资料对杂质的分类法,对锌电流效率影响较大的杂质有As 、Sb 、Ge 、Co 、Ni 、Se… 30 35 40 45 50电解液的温度对锌电积电流效率的影响如图3所示。
图中曲线表明,在35〜40°C 的范围内温度/ °C可以得到满意的电流效率,这是目前几乎所有冶炼厂控制的电解液温度范围。
图10. 13 电解液的温度 对锌电积电流效率的影响图3电解液的温度对锌电积电流效率的影响10 20 30100 -1. 15效率下降60<>禄根据锌电解槽的热平衡状态,随着电积过程的进行,槽内电解液的温度会升高,超过所控制的范围。
所以目前电锌厂大都釆用大容积电解液循环冷却制度来维持所控制电解液的温度。
2.3阴极电流密度和表面状态Qiiz = a + blnDk 式(9)式中n H2——电流密度为仇时氢的超电位,V:成——阴极电流密度,A - m-2;a——常数,即阴极上通过一安培电流密度时的氢的超电位,随阴极材料、表面状态、溶液组成和温度而变;b——2X2. 3RT/F,即随电解温度而变的数据。
从塔费尔方程式方程式可看出:增大电流密度对提高电流效率是有利的。
如图4所示,在30〜40°C范围内,电流密度从OA/m,升至600 A/m2之间,电流效率呈增长趋势,大于600 A/m2 后,电流效率趋于稳定。
但是,在实际生产中常常发现:增大电流密度,电流效率却下降,与塔费尔方程式方程式的结果完全相反。
这是因为:塔菲尔方程考虑的是几个理想状态:①电流密度升高,但是电解液温度不变;②阴极始终获得结晶致密、平整的阴极锌;③电解液含硫酸锌纯度达到电积要求;④电解阳极正常进行析氧反应;⑤阴阳极导电状况良好。
在实际生产中,首先,增大电流密度,电解过程中放热反应更加剧烈,电解过程产生的热量大量增加,导致电解液温度升高。
由于工厂中的冷却设备是按照产能比例设计的,冷却效率不可能无限提高,这时容易出现电解液温度过高,但无法在有效时间内降低的局面,造成电流效率下降。
其次,在实际电锌生产中,由于存在阴阳极极间距偏差、边缘电力线、阴阳极电场中极化作用偏差等问题,本身就较难得到结晶致密、平整的阴极锌。
当增大电流密度时,在极间距较短、电力线部分和阴阳极电场中电离条件较好的地方,就比较容易发生较强的极化作用,优先析出阴极锌,最终造成阴极实际电流密度降低,并改变阴极表面状态,降低氢的超电压,最终降低电流效率。
第三,升高电流密度,由于阴阳极极化作用增强,除了造成锌离子的电积反应更加活跃外,也会导致杂质元素的电积反应更加活跃。
特别是伴随电解液温度升高的情况后,杂质离子在电解液中的浓度会同时升高。
这是因为,温度降低,会造成Ca 、Mg 、Zn 盐的溶解度降低,进而将 部分杂质元素包裹、吸附后结晶析出。
而温度升高,则Ca 、Mg 、Zn 盐将部分溶解后,将析出的 杂质元素带入溶液中。
有实验数据表明,一杯30°C 的硫酸锌溶液与一杯55°C 的硫酸锌溶液,其杂质Ge 离子的浓度可相差3倍以上。
第四,在阳极板镀膜过程未进行完毕期间,升高电流密度,危害极其严重。
这是因为阳极 的反应过程主要有三步:Pb-2e=Pb" 式(10) Pb 2++202 =Pb0z式(11)2HMnO 4 +3MnSO 4 +2H 20=5Mn02 +3 H 2S04式(12)当电流密度升高的时候,可能造成式(10)剧烈反应,造成阳极表面迟迟不能生成PbOz 和 MnOz 保护膜,增大阳极析氧超电压,浪费电能,电流效率下降。
第五,由电能公式P=U 2t/R 可知,当阴阳极导电接触状况不好时,在阴阳极板上,电流升 高则电能消耗越高,电流效率降低。
因此,随着电流密度的增加,氢的超电势增大,一般来说,能够获得结晶致密的阴极锌, 但一定要有相应的电解液成分、良好的阴阳极电积条件和较低的温度条件配合。
电流密度的增 加也会增大电解液的电阻电压降和温度,加剧杂质的析出。
我国各锌厂的面积电流波动在300〜 600A/m 2之间。
根据统计资料,世界上一些工厂的平均面积电流波动在500-530 A/m 2之间。
10090807020040060080010001200面积电流(A/m2)图4面积电流对电流效率的影响2.4电解液的循环制度30~40*CZn:80g/L H2SO4 :120g/L传统的电解液的循环制度是指:随着电锌过程的进行,锌在阴极析出,阴极附近的锌离子浓度不断降低,酸度不断升高,电流效率随之降低。
为了维持阴极附近一定的锌、酸浓度,需电解液不断循环,即不断往槽内供给按一定比例混合有中性硫酸锌溶液的废电解液,同时从槽内排除相应的废电解液。
加大电解液的循环速度,可以消除浓差极化现象,及时补充锌以维持一定的浓度,保持较低的电解液温度,获得较高的电流效率。
为了维持稳定的锌、酸含量,必须保持均匀的电解液流量。
供给电解槽的中性硫酸锌溶液(新液)流量可用下式计算:I • q F • N式(12)1000(Pi-P2式中:Q为中性硫酸锌溶液流量(m'/h); I为电流强度(A); n为电流效率(%);N为串联电解槽数;q为锌电化当量,为1.22[g/(A・h)]; Pi为新液含锌(g/L);&为废电解液含锌(g/L)o 生产中多采用新液与废电解液按一定体积混合,再经冷却后加进电解槽内的方法进行循环。