下载文档原格式
气相色谱法测定土壤中的农药残留王希尧;田春莲;楚冬海;刘风云;张旸;赵春杰【摘要】[目的]建立土壤中10种农药残留的气相色谱分析方法.[方法]样品经丙酮-水(7:3,V/V)超声提取后,用正已烷进行液液分配;提取液经弗罗里硅土柱净化,采用OV-1701弹性石英毛细管柱进行分离,用GC-ECD同时检测.[结果]各农药回归方程的线性良好,相关系数为0.9903～0.9991;仪器精密度为1.2%～3.4%;方法精密度为6.5%～7.4%;加标回收率为94.0%～103.2%,RSD为2.5%～8.8%.[结论]该研究建立的方法可用于土壤中农药残留测定.%[ Objective] To determine the pesticide residues in soil by GC. [ Methods] After the pesticide residues were extracted from soil with acetone-water (7:3,V/V) ,were Liquid/liquid extracted by normal hexane. Extracts were clean-up by alumina neutral-florisil column. Analytical screening was determined by gas chromatography using capillary column equipped with electron-capture detector. [ Result] The correlation coefficients were 0.990 3-0.999 1, the precisions of instrument were 1.2% -3.4%. The precisions of methods were from 6.5% to 7.4%. The recoveries were from 84.0% to 103.2% , RSD was 2.5% -8.8%. [ Conclusions] A satisfactory result was obtained in the determination of the pesticide residues in soil.【期刊名称】《安徽农业科学》【年(卷),期】2011(039)016【总页数】3页(P9672-9673,9697)【关键词】气相色谱;农药残留;土壤【作者】王希尧;田春莲;楚冬海;刘风云;张旸;赵春杰【作者单位】辽宁科技学院,辽宁,本溪,117022;沈阳药科大学药学院,辽宁,沈阳,110016;辽宁科技学院,辽宁,本溪,117022;辽宁科技学院,辽宁,本溪,117022;沈阳药科大学药学院,辽宁,沈阳,110016;沈阳药科大学药学院,辽宁,沈阳,110016【正文语种】中文【中图分类】S481+.8农药种类多达几百种，包括有机氯、有机磷、拟除虫菊酯氨基甲酸盐等多种类型[1-2]，农药残留是因农药使用而残留在人类或动、植物体中的混合物[3]。
加速溶剂萃取-气相色谱法测定土壤中氟虫腈农药残留郭敏 1,2, 宗良纲 1∗, 单正军 2, 石利利 21(南京农业大学资源与环境学院,南京 2100952(国家环境保护总局南京环境科学研究所;国家环境保护总局农药环境评价与污染控制重点实验室,南京 210042摘要:研究了加速溶剂萃取法提取土壤中氟虫腈农药及其代谢产物残留的最佳条件。
结果表明:采用二氯甲烷和丙酮 (1:1, v/v 的混合溶剂为提取剂, 萃取温度80 ℃, 压力为1500 Pa, 静态提取2次, MB46513、 MB45950、氟虫腈、MB46136的加标回收率高,且重现性好。
与微波助萃取和振荡提取法相比,加速溶剂萃取法耗时短,有机溶剂用量少,且提取回收率高。
关键词:氟虫腈,加速溶剂萃取,微波萃取,振荡提取,气相色谱氟虫腈(商品名称:锐劲特是法国罗纳普朗克公司 1987年开发的一种新型苯基吡唑类杀虫剂,具有触杀、胃毒和一定的内吸作用。
该药活性高、杀虫普广,可用于防治水稻、棉花、蔬菜等多种作物害虫,因而具有广泛的应用前景。
然而,氟虫腈对许多水生生物具有高毒, 尤其是对虾蟹类水生生物极为敏感, 极微量的氟虫腈农药流入水体也会对其造成严重危害。
同时有研究表明, 氟虫腈在正常使用条件下, 其代谢产物MB46136、 MB46513、 MB45950也都有毒性,有的毒性甚至远高于母体氟虫腈 [1∼4]。
因此对环境中氟虫腈及其代谢产物残留的分析日趋重要。
目前,常用的提取环境介质中氟虫腈的方法主要有振荡提取法 [5、6]、超声提取法 [7],这些方法操作繁琐,耗费溶剂多,危害实验人员的健康。
加速溶剂萃取法(ASE是近几年发展起来的提取固体和半固体物质中有机物及其残留的方法, 由于具有溶剂用量少、提取时间短和样品提取自动化的优点 [8、9],已被美国EPA收录为处理固体样品的标准方法之一 [10]。
本实验研究了ASE-GC提取分析方法对土壤中氟虫腈及其代谢产物的提取效率,确定了ASE的最佳提取条件,并与传统的提取技术进行了比较分析。
河南农业2018年第9期（上）河南省农药检定站 主办利用气相色谱质谱联用技术分析农药产品中的未知成分河南省农药检定站 马丽娜近年来，随着质谱技术的发展，其应用领域也越来越广。
由于质谱分析具有灵敏度高、样品用量少、分析速度快、分离和鉴定同时进行等优点，因此，质谱技术广泛应用于化学、化工、环境、能源、医药、运动医学、刑侦科学、生命科学、材料科学等各个领域。
农药是重要的农业生产资料，按用途可分为杀虫剂、除草剂、杀螨剂、杀鼠剂和植物生长调节剂等。
我国是农业生产大国，农药年产量仅次于美国，年施用量也居于世界前列，对农药的大量使用与滥用对农业生产及生态环境的负面影响日益突出。
利用气相色谱质谱联用技术对农药的结构组成、农药残留、环境污染和毒性等方面进行分析研究，意义重大。
一些生产厂家为了提高农药的效果，在产品中添加高毒农药和其他的农药成分，对生态环境造成极大危害。
本文简要介绍如何利用气相色谱质谱联用技术分析农药产品中的未知成分。
一、实验条件（一）仪器和试剂气相色谱质谱联用仪，VARIAN- 2000；丙酮（色谱纯）。
（二）质谱操作条件离子源为EI 源；传输线温度250 ℃；离子阱温度230 ℃；质谱检测方式为全扫描35~500 amu.（三）气谱条件气相色谱条件：色谱柱DB-5 MS 30 m×0.25 mm×0.25µm； 柱箱条件：初始80 ℃保持2 min，升温25~150 ℃/min，升温5~200 ℃/min，升温10~280 ℃/min 保持16 min 完成分析。
载气为高纯氦气（99.999%），载气流速1 mL/min，进样口温度为240 ℃，分流比50：1，进样量1µL。
（四）样品处理对于乳油剂型要考虑所占的百分含量，如20%异丙威乳油，称取0.25 g 样品（精确至0.000 2 g），于50 mL 容量瓶中，用丙酮稀释至刻度，摇匀，过滤。
对于水剂考虑水分的含量，如40%水胺硫磷水剂，称取0.12 g 样品 （精确至0.000 2 g），放在100 ℃的电热板蒸干后，于50 mL 容量瓶中，用丙酮稀释至刻度，摇匀，过滤。
环境样品中乙虫腈及其代谢物残留量分析乙虫腈（Ethiprole ）是一种新型吡唑类杀虫剂，化学名称为5-氨基-1-(2,6-二氯-对三氟甲基苯基)-4-乙基亚磺(硫)酰基吡唑-3-腈基（结构式见图1）。
乙虫腈在环境中的代谢产物主要为RPA097973（氧化产物，结构式见图2）和RPA107566(还原产物，结构式见图3）。
乙虫腈悬浮剂可用于水稻蔬菜等多种作物，有效防治多种咀嚼口器和刺吸式口器害虫[1]。
随着乙虫腈的广泛施用，其在环境中的降解归趋及残留状况就成为我们的关注的热点，它的残留分析方法则尤为重要。
目前，国内关于乙虫腈及其降解产物在环境样品中的残留测定方法还未见相关文献报道。
为正确评价其对环境和农产品的安全性，本文采用加速溶剂萃取（ASE ）提取，固相萃取(SPE)小柱净化,气相色谱分离测定,分析了水稻植株、水体及土壤中乙虫腈及其代谢产物的残留状况,取得较好结果。
同时，该方法也对其他相似的农药残留测定提供一个参考。
NN NH 2CN SOCH 2CH 3ClClCF 3NN NH 2CN ClCl3SO 2CH 2CH 3NN NH 2CN ClCl3SCH 2CH 3图1乙虫腈化学结构式 图2 乙虫腈氧化产物RPA097973化学结构式 图3 乙虫腈还原产物RPA107566化学结构式1 材料与方法 1.1 仪器与试剂仪器：Agilent6890N 气相色谱仪（Palo Alto,California,USA ），配电子捕获检测器（ECD ）；7863 series 自动进样器；ASE-300加速溶剂萃取仪（Dionex 公司，USA ），SB-2000旋转浓缩仪(EYELA ，JAPAN)；组织捣碎机（IKA ，GER ）；HZQ-F 全温度振荡器（苏州华美仪器厂，CN ）。
试剂与材料：乙酸乙酯（分析纯）、石油醚（分析纯）、乙腈（分析纯）、氯化钠（140℃烘烤4h ）、无水硫酸钠（130℃烘烤4h ）；Florisil 小柱（AccuBOND Ⅱ，Agilent ）；硅藻土。
气相色谱法土壤质量六六六和滴滴涕的测定气相色谱法(GB／T14550-1993)一、填空题1．根据《土壤质量六六六和滴滴涕的测定》(GB／T1455-1993)进行测定时，通常将样品装入索氏提取器，加入溶剂浸泡____h，在_______℃恒温水浴锅上加热提取____h。
答案：12 75～95 42．根据《土壤质量六六六和滴滴涕的测定》(GB／T1455-1993)进行测定时，用浓硫酸净化时，要防止发热爆炸，加浓硫酸后，开始要_____振摇，不断_____，然后再_____振摇。
答案：慢慢放气较快3．根据《土壤质量六六六和滴滴涕的测定》(GB／T 14550-1993)进行测定时，经常采用有机溶剂提取，经液液分配及浓硫酸净化或_______净化除去于扰杂质。
答案：柱层析4. 根据《土壤质量六六六和滴滴涕的测定》(GB／T 14550-1993)进行测定时，样品的提取采用____ ___混合溶剂进行索氏提取，目标化合物在_______层，以_____净化样品提取液。
答案：丙酮—石油醚石油醚浓硫酸5．气相色谱法测定土壤中有机氯农药时，样品处理过程中应避免使用塑料制品以消除_____ _ _对测定的干扰，所使用的玻璃器皿必要时可使用_______洗液清洗和_____ __。
答案：邻苯二甲酸酯铬酸高温灼烧6．配制有机氯农药标样时，硫丹和异狄氏剂等农药不易溶于正己烷，需要一定量的_____助溶。
答案：苯二、判断题1．根据《土壤质量六六六和滴滴涕的测定》(GB／T 14550-1993)进行测定时，土壤不需要风干和研碎，直接提取测定。
( )答案：错误正确答案为：需要风干去杂物，研碎过60目筛。
2．电子捕获检测器重现性不如氢火焰检测器，做有机氯农药测定时，校准曲线相关系数在0.995以上也可以定量。
( )答案：正确三、选择题1．根据《土壤质量六六六和滴滴涕的测定》(GB／T 14550-1993)进行测定时，采用的检测器是_____ __。
土壤中三种除虫菊酯类农药残留的气相色谱分析法及前处理条件浅探作者：沙燕明来源：《科技资讯》2012年第27期摘要：本文探索了气相色谱法测定土壤中除虫菊酯类农药残留的方法，并探讨了提取剂、净化方式以及洗脱液等前处理过程对回收率的影响。
土壤中残留的溴氰菊酯、氰戊菊酯与氯氰菊酯三种菊酯类农药，经2∶1（V/V）石油醚/丙酮提取，弗罗里硅土净化，用石油醚/乙酸乙酯进行洗脱，可以由气相色谱法一次进样同时分析测定，并能获得较好的回收率。
方法快速、准确可靠，试剂用量小，能运用于实际工作。
关键词：土壤除虫菊酯类农药气相色谱法中图分类号：V2 文献标识码：A 文章编号：1672-3791（2012）09（c）-0154-01由于土壤成分较为复杂，提取、分离和净化此类农药的难度相对较大，在测定中往往消耗大量强酸或易制毒试剂，并且净化过程相对繁琐，分析时间较长[1]。
本文采用的气相色谱分析方法具有前处理步骤简便、分析快速、结果可靠的优点，并且能够同时快速分析土壤中的三种最常见除虫菊酯类农药的残留。
获得的提取条件及洗脱条件可以得到较高的回收率以及良好的重现性。
1 仪器与试剂1.1 仪器气相色谱仪6890N（美国Agilent），电子天平BS224型（梅特勒-托利多），恒温水浴锅QT-06（上海仪器仪表有限公司），烘箱DHG-9145A型（上海慧泰仪器制造有限公司），旋转蒸发器RE-52AA（上海亚荣生化仪器厂），超声波清洗器KQ-500B型（昆山禾创超声仪器有限公司），氮吹仪Dl0（杭州奥盛仪器有限公司），弗罗里硅土柱（美国Agilent）。
1.2 主要试剂农药标准品：氯氰菊酯（纯度≥96%）；氰戊菊酯（纯度≥94.3%）；溴氰菊酯（纯度≥97.5%）；乙酸乙酯（AR）；石油醚（AR）；丙酮（AR）。
2 方法概述2.1 样品制备测定土样经过风干、研碎，过40目筛后混匀备用，试验时称取10.0g。
2.2 色谱条件载气：高纯氮，设置柱前压为50kPa，流速为30mL/min。
