配合物命名解析
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配合物的化学式、命名原则一配体位次(“原则”10.25)1化学式“原则”在IUPAC1970规定一致,即:(1)“在配位个体中如既有无机配体又有有机配体,则无机配体排列在前,有机配体排列在后。
”例:cis-[PtCl2(Ph3P)2]。
因此,如[Cr(en)2Cl2]Cl,[Co(en)2(NO2)(Cl)]SCN,[Pt(en)CO3]等都不符合(1)。
(2) “无机配体和有机配体中,先列出阴离子,后列出阳离子和中性分子。
”例:K[PtCl3NH3],[Co(N3)(NH3)5]SO4。
因此如[Co(NH3)5Cl]Cl2,[Pt(NH3)2Cl2],[Co (NH3)5(CO3)]+, [Co(NH3)3(OH2)Cl2]+,[Co(en)2(NO2)(Cl)]+,[Pt(en)(NH3)(CO3)]等都不符合(2)或(1)和(2)以及“原则”10.3(见下文)。
(3) “同类配体的名称,按配位原子元素符号的英文字母顺序排列。
”例:[Co(NH3)5H2O]3+。
据此不能写成[CoH2O(NH3)5]3+。
(4) “同类配体中若配位原子相同,则将含较少原子数的配体排在前面,较多原子数的配体列后。
”例:[PtNO2NH3NH2OH(Py)]Cl。
因此,[Co(NH3)3(NO2)3]不符合(4)。
2命名配体命名的顺序,按“原则”示例可知,与配位个体中中心离(原)子后的配体书写顺序(化学式)完全一致;IUPAC的规则却不同,是按配体的英文名称词头字母(例中有底线者)的英文字母顺序命名,故与化学式的顺序不一致;日本则按阴离子配体、阳离子配体、中性分子配体的顺序命名[2],与我国的“原则”大体一致。
例:(1)K3[Fe(CN)6]六氰合铁(Ⅲ)酸钾(stock方法),六氰合铁酸(3-)钾(Ewen—Basett方法);potassium hexa cyanoferrate(Ⅲ)或potassium hexa cyanoferrate(3-)(英)以下仅用stock方法。
配合物的命名配位化合物组成较复杂,需按统一的规则命名.根据1980年中国化学会无机专业委员会制订的汉语命名原则.简要介绍如下.整个配合物的命名与无机物命名规则相同,如果配合物中的酸根是一个简单的阴离子,则称为某化某;如果酸根是一个复杂的阴离子,则称为某酸某.例如NaCl:氯化钠Na2SO4:硫酸钠CuSO4·5H2O:五水硫酸铜[Co(NH3)6]Cl3:三氯化六氨合钴(Ⅲ) K2[PtCl6]:六氯合铂(Ⅳ)酸钾[Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2O:二水一氯化二氯·四水合铬(Ⅲ)对于内界配位离子的命名次序为:配位体数(用中文一,二,三等注明)-配位体的名称(不同配位体间用中圆点“·”隔开)-“合”-中心离子名称-中心离子氧化数(加括号,用罗马数字注明).例如:K[Co(NO2)4(NH3)2]命名为四硝基·二氨合钴(Ⅲ)酸钾如果内界配离子含有两种以上的配位体,则配体列出的顺序按如下规定:(1)无机配体在前,有机配体列在后.例: cis-[PtCl2(Ph3P)2]顺-二氯·二(三苯基膦)合铂(Ⅱ)(2)先列出阴离子名称,后列出阳离子名称,最后列出中性分子的名称.例:K[PtCl3NH3] 三氯·一氨合铂(Ⅱ)酸钾[Co(N3)(NH3)5]SO4硫酸叠氮·五氨合钴(Ⅲ)(3)同类配体的名称,按配位原子元素符号的英文字母顺序排列.例: [Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨·(一)水合钴(Ⅲ)(4) 同类配体中若配位原子相同,则将含较少原子数的配体列前,较多原子数的配体列后.例: [PtNO2NH3NH2OH(Py)]Cl 氯化(一)硝基·(一)氨·(一)羟胺·吡啶合铂(Ⅱ) (5)若配位原子相同,配体中含原子数目也相同,则按在结构式中与配位原子相连的原子的元素符号的字母顺序排列.例: [PtNH2NO2(NH3)2] 氨基·硝基·二氨合铂(Ⅱ)(6)配体化学式相同但配位原子不同如(-SCN,-NCS),则按配位原子元素符号的字母顺序排列.若配位原子尚不清楚,则以配位个体的化学式中所列的顺序为准.。
第三章配合物结构主要内容:1.配合物价键理论的基本要点、配合物的几何构型与中心离子杂化轨道的关系。
2.内轨型、外轨型配合物的概念;中心离子价电子排布与配离子稳定性、磁性的关系。
3.配合物晶体场理论的基本要点;高自旋、低自旋配合物等;推测配合物的稳定性、磁性。
4.配合物的颜色与 d-d 跃迁的关系。
配合物的组成配合物:是由中心离子(或原子)与一定数目的阴离子或中性分子形成具有一定的空间构型和稳定性的复杂化合物。
例如: [Ag(NH3)2]OH, [Cu(NH3)4]SO4,Ni(CO)41.中心离子(或原子)中心离子(或原子)也称为形成体,具有空的价电子轨道,通常是金属离子和原子,也有少数是非金属元素。
例如:Cu2+,Ag+,Fe3+,Fe,Ni,BⅢ,PⅤ……配位体简称配体,通常是非金属的阴离子或分子,例如:F-,Cl-,Br-,I-,OH-,CN-,H2O,NH3,CO……2.配位体和配位原子单齿配体:配体中只有一个配位原子。
多齿配体:具有两个或多个配位原子的配体。
例如:乙二胺(en ) 2 2 2 2H N CH CH N H ∙∙∙∙乙二酸根(草酸根) -242O C 乙二胺四乙酸根 EDTA (Y 4-)配位原子:与形成体成键的原子。
配位数:配位原子数单齿配体:形成体的配位数等于配体的数目;多齿配体:形成体的配位数等于配体的数目与基数的乘积。
3. 中心离子(或原子)的配位数[] Cu(en)22+Cu 2+的配位数等于4。
例如:CH N H NH C H CuCH N H NH C H 2222222 22+Ca2+的配位数为6,配位原子分别是4个O,2个N。
从溶液中析出配合物时,配离子常与带有相反电荷的其他离子结合成盐,这类盐称为配盐。
配盐的组成可以划分为内层和外层。
配离子属于内层,配离子以外的其他离子属于外层。
外层离子所带电荷总数等于配离子的电荷数。
配合物的化学式和命名配酸:×××酸配碱:氢氧化×××配盐:先阴离子后阳离子,简单酸根加“化”字,复杂酸根加“酸”字。