《无机及分析化学》作业答案
第一章（P25）
1—8 (1)26.44% (2) 6.14mol·Kg -1; (3) 5.42 mol·L -1; (4) x(NaCl)=0.0995, x(H 2O)=0.9005 1—9 ⊿t b =K b ·b B 相同则b B 相等，1.5g/(60g·mol -1×200g)=42.8g/(M x ×1000g)
M x =342 g·mol -1
1—11 ⊿t f =K f ·b B =1.86℃·kg·mol -1×19g/(M x ×100×10-3Kg) M x =1606 g·mol -1 1—13 П=c B RT≈b B RT R=8.314kPa·L·mol -1·K -1 ≈8.314kPa·kg·mol -1·K -1(ρ≈1.0 kg·L -1稀溶液) ⊿t f ==0.56℃=K f ·b B =1.86℃·kg·mol -1×b B
П=8.314kPa·kg ·mol -1·K -1×309.65K×0.56℃/1.86℃·kg·mol -1=775.09 kPa 1—14 过量AgNO 3过量 胶团结构式：[(AgI)m ·n Ag +·(n-x) NO 3-]x+·xNO 3- 正溶胶，负极移动 1—15 三硫化二砷溶胶胶团结构式：[ (As 2S 3) m ·nHS -·(n-x) H +]x-·x H +, 负溶胶， 聚沉能力：NaCl ﹤Mg Cl 2﹤AlCl 3，
第二章（P57）
2—17 ∆r H m θ=3∆f H m θ(N 2,g)+4∆f H m θ(H 2O,g)- ∆f H m θ(N 2O 4,g)- 2∆f H m θ(N 2H 4,l)
=3×0+ 4×(-241.84kJ·mol -1)-(9.661kJ·mol -1)- 2×(50.63kJ·mol -1)
= -1078.28 kJ·mol -1
1078.28×103 J=mgh=100kg×9.8×h h=1100m
2—18 ∆r G m θ=∆f G m θ(C 6H 12O 6,s)+6∆f G m θ(O 2,g)- 6∆f G m θ(H 2O,l)- 6∆f G m θ(CO 2,g)
=(-910.5kJ·mol -1)+6×0 -6×(-237.14kJ·mol -1)- 6×(-394.38kJ·mol -1)
= 2878.62 kJ·mol -1 ＞0 即298K 及标态下不能自发进行
第三章（P89）
3—13题 解： 2SO 2(g) + O 2(g) 2SO 3(g)
起始分压P 0(kPa) 0.4RT 1.0RT 0
平衡分压P(kPa) 0.08RT 0.84RT 0.32 K θ={[p(SO 3)/p θ]2/{[p(SO 2)/p θ] 2[p(O 2)/p θ]}=0.286,其中p θ=100kPa ，
Kc θ=19.05
3—14题 解： PCl 5(g) PCl 3(g) + Cl 2(g)
起始分压P 0(kPa) 0.35RT 0 0
平衡分压P(kPa) 0.10RT 0.25RT 0.25RT K θ={[p(PCl 3)/p θ][p(Cl 2)/p θ]/[p(PCl 5)/p θ]=27.18, 其中p θ=100kPa ，
Kc θ=0.625
3—15题 解：（1）理论计算
∆r H m θ(T)≈∆r H m θ(298.15K)= ∑ ∆f H m θ(B,298.15K)=172.43 kJ ·mol -1,
∆r S m θ(T)≈∆r S m θ(298.15K)= ∑ S m θ(B,298.15K)=182.23 J ·mol -1·K -1,
∆r G m θ(298.15K )=∑ ∆f G m θ(B,298.15K)=119.78 kJ ·mol -1,
∆r G m θ(1773K)=∆r H m θ(298.15K)-1773×∆r S m θ(298.15K)=-150.66 kJ ·mol -1,
∆r G m θ(298.15K)与∆r G m θ(1773K)完全不同
(2)实验值计算 lg(K 2θ/K 1θ)= ∆r H m θ/2.303R ×[(T 2-T 1)/ T 2 T 1]——范特霍夫公式 得∆r H m θ=96.65 kJ ·mol -1,
∆r G m θ(T)=-RTln K θ=-2.303RTlg K θ，
得∆r G m θ(1773K)=-112.8 kJ ·mol -1,
∆r G m θ(1773K)=∆r H m θ-1773×∆r S m θ= -112.8 kJ ·mol -1,
得∆r S m θ=0.1181 kJ ·mol -1·K -1=118.1 J ·mol -1·K -1
,
B νB νB ν
可见理论计算值和实验计算值相差较大，如何计算看题意。
3—18题K1θ= Kθ 1/2 = 7.07；K2θ= 1/Kθ= 0.02
第六章（P218）
6—11过程：Fe2O3+ HCl→Fe3+→Fe2+→Fe3+Fe→Fe2+→Fe3+
n(Fe)=n(1/5 KMnO4) =5n(KMnO4), n(Fe2O3)= 1/2 n(Fe)
T Fe/KMnO4 =m(Fe)/V(KMnO4)= 5n(KMnO4)M(Fe)/V(KMnO4)
=5c(KMnO4)M(Fe)=5.613g·L -1=5.613×10-3 g·mL -1
T Fe2O3/KMnO4 =m(Fe2O3)/V(KMnO4)= 5/2 n(KMnO4)M(Fe2O3)/V(KMnO4)
=5/2 c(KMnO4)M(Fe2O3)=8.025g·L -1=8.025×10-3 g·mL -1
6—12n(Al3+)+n(Zn2+)=n(EDTA) n(Al2O3)=n(Al3+)
w(Al2O3)=m(Al2O3)/m s= n(Al2O3)M(Al2O3)/m s=12.37%
6—13n(1/6 K2Cr2O7)=n(Na2S2O3)=6 n(K2Cr2O7)
c(Na2S2O3)V(Na2S2O3)=6×m(K2Cr2O7)/M(K2Cr2O7)
c(Na2S2O3)=0.1189 mol·L-1
第七章（P218）
7—9（12.5mL改成125mL）：c a=V(HAc)×6.00 mol·L-1/250mL,V b=125mL×1.00 mol·L-1/250mL pH=5.00=p K aθ-logc a/c b；p K aθ=4.74，V(HAc)=11mL, V(H2O)=250-125-11=114mL 7—12P262算式c(HCl)=2m(Na2B407·10H2O)/[M(Na2B407·10H2O)V(HCl)]=0.1323 mol·L-1 7—14 P265算式w(N)= [c(HCl)V (HCl)- c(NaOH)V(NaOH)]M(N)/m(s) =4.37%
7—16P264~265算式w(Na2CO3)=c(HCl)V1(HCl)M(Na2CO3)/m s=72.17%
w(NaHCO3)=c(HCl)(V2-V1) (HCl)M(NaHCO3)/m s=6.05%
7—17P266算式w(N)= c(NaOH)V(NaOH)M(N)/m(s)=19.24%
第八章（P298）
K( BaSO4)]1/2=1.05×10-5 mol·L-1
8—8 S (BaSO4)=[θ
SP
K[Mg(OH)2]}1/3=1.12×10-4 mol·L-1
S [(Mg(OH)2)]={1/4θ
SP
K(AgI)]1/2=9.2×10-9 mol·L-1
8—9S (AgI)=[θ
SP
K(AgI)/0.01=8.5×10-15 mol·L-1
S’ (AgI)=θ
SP
8—12 Zn2+ + H
S(aq) ZnS(s) + 2H+
开始沉淀的平衡浓度( mol·L-1) 0.1 0.1 c1(H+)
沉淀完全的平衡浓度( mol·L-1) 1.0×10-50.1 c2(H+)
K(ZnS)= 9.2×10-22/ 2.5×10-22=[c(H+)/cθ]2/{[c(Zn2+)/cθ]×[c(H2S)/cθ]}
Kθ= K a1θK a2θ/θ
SP
开始沉淀（平衡时）c(H+)=0.19 mol·L-1 pH=0.72
沉淀完全（平衡时）c(H+)=0.19×10-2 mol·L-1 pH=2.72
8—16 ρ(NaCl)=c(AgNO3)V(AgNO3)M(NaCl)/V s=8.887×10-3 g·mL-1
8—17w(Cl )={[ c(AgNO3)V(AgNO3)-c(NH4SCN)V(NH4SCN)]M(Cl)}/m s=0.409
8—20w(Cr2O3)=m(Cr2O3)/ m s =n(Cr2O3) M(Cr2O3)/ m s =1/2 ×n(BaCrO4) M(Cr2O3)/ m s
=1/2 ×m(BaCrO4)M(Cr2O3)/ [M(BaCrO4)m s]=15.38%
