04 苯乙烯-SM
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苯乙烯苯乙烯结构式苯乙烯是用苯取代乙烯的一个氢原子形成的有机化合物,乙烯基的电子与苯环共轭,不溶于水,溶于乙醇、乙醚中,暴露于空气中逐渐发生聚合及氧化。
工业上是合成树脂、离子交换树脂及合成橡胶等的重要单体。
苯乙烯,芳烃的一种。
存在于苏合香脂(一种天然香料)中。
无色、有特殊香气的液体。
主要由乙苯制得,是聚合物的重要单体。
苯乙烯自聚生成聚苯乙烯树脂,它还能与其他的不饱和化合物共聚,生成合成橡胶和树脂等多种产物。
苯乙烯还可以发生烯烃所特有的加成反应。
在工业上,苯乙烯可由乙苯催化去氢制得。
苯乙烯分子球棍模型芳烃的一种。
分子式C8H8,结构简式C6H5CH=CH2 。
存在于苏合香脂(一种天然香料)中。
无色、有特殊香气的油状液体。
熔点-30.6℃,沸点145.2℃,相对密度0.9060(20/4℃),折光率1.5469,黏度0.762 cP at 68 °F。
不溶于水(<1%),能与乙醇、乙醚等有机溶剂混溶。
苯乙烯在室温下即能缓慢聚合,要加阻聚剂[对苯二酚或叔丁基邻苯二酚(0.0002%~0.002%)作稳定剂,以延缓其聚合]才能贮存。
苯乙烯自聚生成聚苯乙烯树脂,它还能与其他的不饱和化合物共聚,生成合成橡胶和树脂等多种产物。
例如,丁苯橡胶是丁二烯和苯乙烯的的共聚物;ABS树脂是丙烯腈(A)、丁二烯(B)和苯乙烯(S)的共聚物;离子交换树脂的原料是苯乙烯[1]和少量1,4-二(乙烯基)苯的共聚物。
苯乙烯还可以发生烯烃所特有的加成反应。
在工业上,苯乙烯可由乙苯催化去氢制得。
实验室可以用加热肉桂酸的办法得到。
化学品名称化学品中文名称:苯乙烯化学品英文名称: phenyl ethyl ene ,Etheny lbenz ene, Styrol, Vinylbenzen e,Cinnam ene, Styrol ene, Cinnam ol?中文名称2:乙烯基苯,乙烯苯,苏合香烯,斯替林英文名称2: styren e技术说明书编码:236CAS No.:100-42-5分子式:C8H8分子量:104.14成分/组成信息≥99.5%;二级≥99.0%。
苯乙烯聚合综述学院专业姓名学号日期]苯乙烯聚合综述【摘要】本文对苯乙烯聚合工艺进行概述,介绍苯乙烯不同聚合方法的制备工艺,重点总结了国内外最具代表性的工艺流程、设备及其特点,并指出了国内外苯乙烯聚合的研究和发展趋势。
【关键词】苯乙烯,工艺流程,发展趋势【Abstract】The article summarizes polymerization process of styrene at home and abroad . It introduces the preparations of different styrene polymerization processes, especially focuses on the most representative processes at home and abroad, together with its equipment and characteristics, and points out the research and development trends of the polymerization of styrene.【Keywords】styrene, polymerization process, development trends.1前言苯乙烯单体(Styrene Monomer,简称SM)是石油化工的基本原料,主要用来生产各种合成树脂和弹性体。
聚苯乙烯(PS)是苯乙烯最大的下游衍生物,分为通用级聚苯乙烯(GPPS)、高抗冲级聚苯乙烯(HIPS)、可发性聚苯乙烯(EPS)。
其他的下游衍生物包括丙烯腈- 丁二烯- 苯乙烯(ABS)树脂、苯乙烯- 丙烯腈(SAN)树脂,不饱和聚酯树脂(UPR),丁二烯- 苯乙烯橡胶(SBR)以及丁二烯苯乙烯乳液(SBL)等。
这些产品广泛用于汽车制造、家用电器、玩具制造、纺织、造纸、制鞋等工业部门。
苯乙烯性質▲沸点:145.2℃沸點:145.2℃冰点:-30.628℃冰點:-30.628℃▲闪点:(闭杯)30℃閃點:(閉杯)30℃▲30℃时n D =1.541430℃時n D =1.5414Tc=374.4℃Tc=374.4℃▲Pc =3.947MPa Pc =3.947MPa粘度=0.725(25℃)粘度=0.725(25℃)▲蒸发潜热:84.69 cal/g(145℃)蒸發潛熱:84.69 cal/g(145℃)▲苯乙烯是无色液体,沸点145℃,难溶于水,能溶于甲醇、乙醇及乙醚等溶剂中。
苯乙烯是無色液體,沸點145℃,難溶於水,能溶於甲醇、乙醇及乙醚等溶劑中。
能自聚生成聚苯乙烯(PS)树脂,也很容易与其它含双键的不饱和化合物共聚。
能自聚生成聚苯乙烯(PS)樹脂,也很容易與其它含雙鍵的不飽和化合物共聚。
苯乙烯用途1.作為製造聚苯乙烯(PS)﹐丙烯晴-丁二烯-苯乙烯樹脂(ABS)﹐發泡級聚苯乙烯(EPS)之主要原料。
2.作為製造苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)﹐不飽和樹脂(UP)﹐塑膠改質劑(MBS)之填加料。
苯乙烯與丁二烯、丙烯腈共聚,其共聚物可用于生產ABS工程塑料;丙烯晴—丁二烯—苯乙烯。
家庭和航空用品(餐具、托盤等),電氣(透明容器、光源散射器、絕緣薄膜等)。
玩具。
工業装飾、照明指示和电子器件,也是制造一次性餐具的廉价材料——透明的塑料水杯。
包裝(泡沫)——EPS主要用於製作防震包裝和絕熱用的硬質泡沫塑料。
HIPS的主要用途:現在正在廣泛使用的電視機、空調器的外殼就是聚苯乙烯的。
也适于制作包装材料、容器和家具等。
也適於製作包裝材料、容器和家具等。
2.丁苯膠與丁二烯共聚可以生成乳膠(SBL)和合成橡膠(SBR)3.AS樹脂與丙烯腈共聚為AS樹脂4.其他苯乙烯也可用於生產其它樹脂。
還被廣泛用於製藥、塗料、紡織等工業。
SM製造方法係由苯(Benzene)和乙烯(Ethylene)兩種石化原料先經烷化反應形成乙苯(Ethylbenzene),再經脫氫反應後形成產品--- 苯乙烯,並有副產品甲苯(Toluene)及氫氣產生SM為石化工業重要的中間原料,可用以生產PS塑膠、ABS塑膠、苯乙烯∕丁二烯橡膠(SBR)、不飽和聚酯(UPS)等▲苯乙烯是用苯取代乙烯的一個氫原子形成的有機化合物,乙烯基的電子與苯環共軛▲苯乙烯相關產品包括PS、ABS、SBR等,聚苯乙烯PS是由苯乙烯單體聚合而成,依其配方可以再細分為通用級GPS、耐衝級HIPS、發泡級EPS。
苯乙烯马来酸酐交替共聚物,又称SMA共聚物,是一种重要的高分子材料。
它的CAS号为9011-05-6。
SMA共聚物是由苯乙烯和马来酸酐交替共聚而成的聚合物,具有优良的物理和化学性能,广泛应用于工业生产和科研领域。
以下是关于SMA共聚物的一些重要信息:1. 物理性质SMA共聚物是一种无色至浅黄色的固体,具有良好的透明性和光泽。
它的密度约为1.1-1.2 g/cm³,熔点在200-250°C之间,玻璃化转变温度为100-120°C。
SMA共聚物具有优异的机械强度和耐热性,是一种重要的工程塑料。
2. 化学性质SMA共聚物具有苯乙烯和马来酸酐交替排列的特殊结构,使其具有一定的亲水性和亲油性。
它可以与多种聚合物和其他物质形成良好的相容性,具有良好的表面润湿性和粘接性。
SMA共聚物还具有优良的耐化学腐蚀性,能够耐受酸、碱和有机溶剂的侵蚀。
3. 应用领域SMA共聚物在工业生产中具有广泛的应用。
它被广泛用作改性剂、增塑剂、粘合剂和表面活性剂等。
在化工、建筑材料、涂料、油墨、胶粘剂和电子材料等行业中,SMA共聚物都发挥着重要的作用。
SMA 共聚物还被广泛应用于医药、食品包装、日用品和汽车等领域。
4. 研究进展随着材料科学的发展,SMA共聚物的研究也在不断深入。
人们对其结构与性能的关系、合成工艺和应用性能等方面进行了深入研究,不断寻求新的应用领域和改性途径。
一些新型SMA共聚物的合成方法和改性技术也取得了一定的进展,为其在更广泛领域的应用奠定了基础。
SMA共聚物作为一种重要的高分子材料,在工业生产和科研领域具有广泛的应用前景。
随着相关领域研究的不断深入,相信SMA共聚物将在更多领域展现出其重要的作用和巨大的应用潜力。
在过去的几年中,SMA共聚物在各个领域都有了长足的发展。
在材料科学领域的进展成果推动了SMA共聚物在工业生产和科研领域的广泛应用。
在研究方面,科学家们对SMA共聚物的分子结构进行了深入研究,以探索其与性能之间的关系。
张明亮(广东寰球广业工程有限公司,广东广州510130)摘要:苯乙烯是不饱和芳烃,在常温下就能发生缓慢热激发的聚合反应,此聚合过程是一个放热反应,如果物料温度不能控制,聚合反应速度将加快,生成更多的聚合物,由此可见,苯乙烯的这些负面反应将会影响苯乙烯的存储和运输安全,同时影响苯乙烯的质量.所以,正确的设计苯乙烯的储运工艺系统非常重要.本文从苯乙烯的特性出发,分析影响苯乙烯储运各种因素,全面总结了苯乙烯储运应采取的切实可行的措施.关键词:苯乙烯;储运;措施;聚合;阻聚剂1 概述苯乙烯,简称SM,是合成高分子材料的重要原料,也是石油化学工业行业的基础原料.其主要用于生产苯乙烯系系树脂及丁苯橡胶也是生产离子交换树脂及医药品的原料之一,此外,苯乙烯还可以用于制药、染料、农药以及选矿等行业.可以说苯乙烯是化学工业中最重要的单体之一,应用广泛,近年来的需求发展增加旺盛.2 苯乙烯的物性及危险性苯乙烯分子式C8H8,分子量104.14,是无色透明带有强烈的令人不愉快气味的液体,易燃.比重0.909,沸点145.2℃,闪点31 ℃(开杯法),燃点490 ℃,爆炸极限 1.1~6.1%(体积),蒸气压1.3mmHg(13 ℃),粘度0.781cP(20 ℃).不溶于水,能与乙醇、乙醚、丙酮、二硫化碳等各种烃类、氯代烷等互溶.在空气中受氧气的作用,容易产生聚合,在引发剂和热作用下聚合为聚苯乙烯.苯乙烯对人体有较严重影响,如大气中苯乙烯的浓度超过400ppm,对人的眼睛和呼吸系统有强烈的刺激作用,如浓度超过1000ppm则会破坏人的神经功能,严重损坏肺功能,人在这种环境中停留30-60秒即可引起死亡.苯乙烯属于易燃易爆液体,当环境温度高于31 ℃可形成爆炸性蒸汽和空气混合物.苯乙烯单体在氧气或空气存在下会形成一种较强引发活性的过氧化物,它能有在较低温度下、短时间内引发聚后.同时苯乙烯受热自身也会发生聚合.3 苯乙烯储运存在的问题苯乙烯在储运过程中由于发生聚合反应,聚合反应是放热反应,如果热量不能迅速得到释放,苯乙烯会继续升高,聚合物就会增加,同时放出更多的热量,使反应更加剧烈,最后发展到反应无法自控,一般认为反应能自控的最高温度为65℃,温度超过65℃后由于反应不能自控,温度将持续上升,温度升高到110 ℃左右时反应急剧进行,容易形成暴聚,快速的暴聚过程可能使苯乙烯储罐爆裂危及储存的安全.随着分子量的增大苯乙烯粘度也随之增大并逐渐变成粘稠物,并沉积在储罐底部,容易堵塞储罐管线出口及输送管道,造成生产运输困难,严重还会影响罐区安全.苯乙烯的聚合还会影响产品的质量.按照工业用苯乙烯标准(GB3915-1998)对苯乙烯质量的要求(见表1),聚合物含量是产品主要质量指标,优级品的聚合物含量应小于10mg/kg,合格品的聚物含量应小于50mg/kg,当聚合物含量超过15mg/kg时,将对苯乙烯的色度和透明度产生不利影响,并且由聚合物含量高的苯乙烯单体做原料,经其空形式聚合反应生产的聚合产品其韧性会降低,直接冲击下游产品质量.因此,苯乙烯的安全储运对于安全生产及从经济角度来说有着重大的意义.表1 苯乙烯产品主要质量指标(GB3915-1998)图片14 苯乙烯储运过程中应采取的重要措施苯乙烯的储存主要是防止苯乙烯发生聚合发应,控制好苯乙烯的质量,同时由于苯乙烯具有毒性,设计时应选用密封性能较好的泵、阀设备材料,避免苯乙烯因泄漏造成对环境的污染以及泄漏的苯乙烯发生聚合反应产生的聚合物堵塞管道及阀件.主要可以采取以下措施:4.1加入适量的阻聚剂根据国标GB3915-1998,苯乙烯中阻聚剂的含量可控制在10-50ppm的范围内,南方地区气温较高,夏天控制在20-30ppm范围内,冬天控制在15-25ppm范围内,最底含量不应低于10ppm.从理论上说,在理想条件下,10-15ppm的阻聚剂(TBC)含量足可以使苯乙烯储存3个月.阻聚剂能降低苯乙烯的自聚速率,但其本身也有消耗,应定其检测产品中阻聚剂的含量,如阻聚剂含量降低应及时进行补充.4.2控制储存温度苯乙烯储存时应控制的诸多因素中,温度是最重要的,温度升高聚合物产生的速度明显加快,阻聚剂消耗显著增加,储存时间缩短.图1显示的是阻聚剂(TBC)的含量与温度和储存时间的关系图.图中可看出,储存温度越低,所需的阻聚剂含量越低,储存时间越长.苯乙烯储罐要有冷冻和保温措施使苯乙烯在低温下储存,综合考虑储运成本,在实际储运中,苯乙烯储存温度为18℃比较适宜.苯乙烯储运的温度控制应从以下几个方面着手:a. 苯乙烯储罐及管道应做保冷;苯乙烯储罐及管道可采用聚氨酯或玻璃棉作为保冷材料,防止冷量的散失.b. 设置苯乙烯外循环冷冻系统;苯乙烯采用外循环冷却系统通过外部换热器冷却循环,对储罐内的苯乙烯进行制冷.苯乙烯采用7℃循环冷冻水进行冷冻,冷冻换热器宜采用列管式,苯乙烯走管程,冷冻水走壳程.苯乙烯外循环冷冻系统图见图2:为了避免储罐内的苯乙烯冷却不均匀,储罐上循环管线的进口应远离出口,并最好把进口设置于罐顶.4.3 苯乙烯储罐氮气保护苯乙烯所用的阻聚剂是需氧型阻聚剂,氧气的存在有利于阻聚剂发挥作用,然而,过多的氧又使苯乙烯生成过氧化物,这些过氧化物在一定条件下分解成自由基和醛类,因此过氧化物不仅可以促进苯乙烯聚合还可以使产品中的醛含量增加.苯乙烯遇水也会更速自聚的速率,所以有必要采取氮气保护的措施,控制储罐内的氧气含量,隔离空气中的水份进入储罐.氮封系统采用氮气纯度为95%,而苯乙烯阻聚剂所需的氧可通过进罐前与空气的接触获得.苯乙烯储罐一般采用常压固定顶罐,设计压力为-490~1960Pa,罐顶设置呼吸阀.氮气从罐顶引入,通过安装于氢气管道上的自力式调节阀控制氮气进入储罐的压力.苯乙烯储罐氮封系统图见图3.从界区来的0.6MPa氮气经过减压阀后减压到0.2MPa,外后进入自力式调节阀,从自力式调节出来的氮气压力不高于1960Pa.苯乙烯储罐采用氮气保护,有效地阻止了空气中的氧气与储罐内的苯乙烯进行接触,防止苯乙烯冷凝聚合物对呼吸阀或安全阀积聚而造成堵塞,同时,氮封还减少苯乙烯蒸气挥发而污染环境,起到安全环保的作用.4.4减少铁锈对苯乙烯产品质量的影响铁锈对苯乙烯产品中聚合物生成量影响较大,这是因为在有氧存在的条件下,苯乙烯通过Fe2+离子的催化作用,产生过氧化物,随着温度的升高过氧化物又促进聚合物的生成.苯乙烯的储罐及管道的材质多是采用碳钢,为减少苯乙烯产品铁锈的含量,储罐及管道在施工时应彻底做好除锈工作,最好储罐做内防腐,苯乙烯在进罐前设置过滤器.4.5 苯乙烯长距离管线输送应注意问题化工储运项目的液体化工品一般是通过化工船从码头运进,部份项目由于地理位置的限制,码头与库区的距离较远,造成化工品装卸管线较长,当输送苯乙烯时,冷量损失较大,使管道内苯乙烯的温度升高发生聚合反应而影响流动性及产品质量,所以在应进一步提高苯乙烯的冷冻能力,控制苯乙烯输送温度.苯乙烯管道输送完毕后应尽快对管线进行吹扫干净,避免残留在管道上的苯乙烯发生聚合反应而堵塞管道.苯乙烯管线的吹扫可以采用氮气作为推动价质,用隔离清扫球将管道中的苯乙烯顶出,反复多次,直至管道清理干净为止.结论苯乙烯是一种较特殊的化工产品,其储存条件较为复杂,但只要控制好储存及运输的温度、适当加入阻聚剂、控制含氧量和铁锈含量,就能有效防止苯乙烯发生聚合、保证产品的质量、防止安全事故的发生.参考文献[1] 国家医药管理局上海医药设计院,化工工艺设计手册,化学工业出版社,1991.[2]宣征南、韩建宇,苯乙烯储存及设备改良,广东石油化工高等专科学校学报,1999年11月.[3]王梅海、范建伟、石永军、高洪波、周建民,苯乙烯储存过程中聚合原因分析及对策,齐鲁石油化工,2003,31(2).。
苯乙烯与原油的关系原油对苯乙烯影响苯乙烯(Styrene Monomer,下称SM)又名乙烯基苯,常温下是有芳香气味的无色油状液体,是一种重要的有机化工原料,是生产塑料和合成橡胶的重要原料。
苯乙烯的产业链苯乙烯产业链特点可概括为“上承油煤、下接橡塑”——上承石油化工与煤化工两大产业链,下接合成树脂和合成橡胶两大产业。
主要用来生产聚苯乙烯树脂(PS)、聚苯乙烯泡沫(EPS)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)树脂、苯乙烯-丙烯腈(SAN)树脂、不饱和聚酯树脂(UPR)、丁苯橡胶(SBR)和丁苯乳胶(SBL)以及苯乙烯系热塑性弹性体(如SBS)等。
这些产品广泛用于汽车制造、家用电器、玩具制造、纺织、造纸、制鞋等工业部门。
此外,它还可以作为医药、农药、染料和选矿剂的中间体,用途十分广泛。
在乙烯衍生物产品中,苯乙烯是仅次于聚乙烯、环氧乙烷、氯乙烯的第四大乙烯衍生物,苯乙烯系列树脂的产量在乙烯基合成树脂中仅次于聚乙烯(PE)、聚氯乙烯(PVC),列第三位。
近年来我国苯乙烯价格波动剧烈,以华东地区苯乙烯价格为例,2014—2018年价格波幅分别为88.6%、68.4%、55.7%、48.8%、66.7%。
影响苯乙烯价格的因素,不仅包括原油、乙烯、纯苯等上游原料品种,以及EPS、PS和ABS等下游产品的供需关系,生产和消费企业的开工情况、社会库存情况,也会对苯乙烯的价格产生影响。
从上游原材料来看,价格影响因素众多,原油价格波动只是其中之一。
从近几年的走势上看,苯乙烯价格与原油价格相关性在0.73。
纯苯及乙烯单体作为苯乙烯的直接原料,主要影响苯乙烯的生产成本,同时影响装置是否能正常开工。
但由于纯苯及乙烯单体受原油波动影响较大,因此市场商家与下游厂家往往对国际原油关注力度较大,而对纯苯及乙烯单体关注力度相对较小。
在市场上经常出现石化企业装置停车待料而使得货源减少,该企业货源价格上涨的情况。
从下游产品来说,EPS、PS和ABS是苯乙烯最主要的三大下游产品,其市场供需情况对苯乙烯的价格存在较大影响。
专论・综述弹性体,2005206225,15(3):53~59CHINA ELASTOMERICS收稿日期:2004-11-24作者简介:崔小明(1966-),男,江西宁都县人,高级工程师,学士,主要从事情报调研和信息研究工作,E -mail :cui1966@ 。
苯乙烯生产技术及国内外市场前景崔小明,李 明(中国石化北京燕山石油化工公司研究院,北京102500)摘 要:介绍了苯乙烯的生产方法,分析了国内外苯乙烯的供需情况,提出了发展我国苯乙烯生产的建议。
关键词:苯乙烯;生产;消费;市场分析中图分类号:TQ 241.2 文献标识码:A 文章编号:100523174(2005)0320053207 苯乙烯(SM )是一种重要的基本有机化工原料,主要用于生产聚苯乙烯(PS )树脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS )树脂、苯乙烯-丙烯腈共聚物树脂(SAN )、丁苯橡胶(SBR )和丁苯胶乳(SBR 胶乳)、离子交换树脂、不饱和聚酯以及苯乙烯系热塑性弹性体(如SBS )等。
此外,还可用于制药、染料、农药以及选矿等行业,用途十分广泛。
1 苯乙烯的生产方法目前,世界上苯乙烯的生产方法主要有乙苯脱氢法、环氧丙烷-苯乙烯联产法、热解汽油抽提蒸馏回收法以及丁二烯合成法等。
1.1 乙苯脱氢法[1,2]乙苯脱氢法是目前国内外生产苯乙烯的主要方法,其生产能力约占世界苯乙烯总生产能力的90%。
它又包括乙苯催化脱氢和乙苯氧化脱氢两种生产工艺。
1.1.1 乙苯催化脱氢工艺乙苯催化脱氢是工业上生产苯乙烯的传统工艺,由美国Dow 化学公司首次开发成功。
目前典型的生产工艺主要有Fina/Badger 工艺、ABB Lummus/UOP 工艺以及BASF 工艺等。
1.1.1.1 ABB Lummus/UOP 工艺用超加热器将蒸汽过热至800℃,与原料乙苯一起进入绝热反应器。
脱氢条件为:反应温度550~650℃;常压或负压;蒸汽和乙苯质量比为(1.0∶1)~(1.5∶1)。
2024年苯乙烯的危害及应急处理方法苯乙烯,又名乙烯苯,为无色透明油状液体,易燃,有毒,难溶于水,能溶于醇类及醚类。
苯乙烯属于二级易燃液体,相对密度为0.907,自燃点为490摄氏度,沸点为146摄氏度。
苯乙烯性质较为稳定,主要用于制造合成橡胶、离子交换树脂、聚醚树脂、增塑剂和塑料等。
苯乙烯对人眼和上呼吸道有刺激和麻醉作用。
高浓度苯乙烯急性中毒会强烈刺激人眼及上呼吸道黏膜,出现眼痛、流泪、流鼻涕、打喷嚏、咽痛、咳嗽等症状,继而头痛、头晕、恶心、呕吐、全身乏力。
眼部受苯乙烯液体污染,可致灼伤。
苯乙烯慢性中毒可致神经衰弱综合征,有头痛、乏力、恶心、食欲减退、腹胀、忧郁、健忘、指颤等症状。
苯乙烯对呼吸道有刺激作用,长期接触可引起阻塞性肺部病变。
苯乙烯遇明火、高热或与氧化剂接触,有燃烧、爆炸的危险;遇酸性催化剂(如路易斯催化剂、齐格勒催化剂、硫酸、氯化铁等)能发生剧烈的聚合反应,放出大量热量。
苯乙烯蒸气可与空气形成爆炸性混合物,能在较低处扩散到相当远的地方,遇明火会引着回燃。
其燃烧(分解)产物是一氧化碳和二氧化碳。
鉴于苯乙烯的危害,我国相关标准明确规定:车间空气中苯乙烯的最高容许浓度为每立方米40毫克,居住区大气中苯乙烯的最高容许浓度为每立方米0.01毫克。
苯乙烯一旦泄漏,应迅速组织泄漏污染区内的人员撤离至安全区,对泄漏污染区进行隔离,严格限制人员出入。
切断火源。
救援人员应佩戴防护面具、手套收集漏液,用沙土或其他惰性材料吸收残液,转移到废弃物处置场所。
切断被污染水体,用围栅等物限制洒在水面的苯乙烯扩散。
要将苯乙烯深度中毒人员转移到空气新鲜的安全地带,脱去其被污染的外衣,冲洗被污染的皮肤,用大量水冲洗眼睛,淋洗全身,漱口。
中毒人员要大量饮水,不能催吐,立即到医院接受治疗。
如中毒人员呼吸停止,救援人员应立即进行人工呼吸。
苯乙烯轻度中毒人员,皮肤接触者应脱去被污染的衣物,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤;眼睛接触者应立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗眼睛至少15分钟;吸入者应迅速离开现场至空气新鲜处,保持呼吸道通畅,如呼吸困难,要输氧。
苯⼄烯共聚物(ABS)塑料原料的基础介绍苯⼄烯共聚物(ABS)塑料原料的基础介绍ABS树脂是⼀种共混物,是丙烯腈-丁⼆烯-苯⼄烯共聚物,英⽂名Acrylonitrile-butadiene-styrene (简称ABS),这三者的⼀般⽐例为20:30:50(熔点为175℃)。
只要改变其三者的⽐例、聚合⽅法、颗粒的尺⼨,便可以⽣产出⼀系列具有不同冲击强度、流动特性的品种,如增加丁⼆烯的组份,则其冲击强度会得到提⾼,但是硬度和流动性就会降低,强度和耐热性亦变差。
ABS是⼀种综合性能⼗分良好的树脂,⽆毒,微黄⾊,在⽐较宽⼴的温度范围内具有较⾼的冲击强度,热变形温度⽐PA、PVC⾼,尺⼨稳定性好,收缩率在0.4%-0.8%范围内,若经玻纤增强后可以减少到0.2%-0.4%,⽽且绝少出现塑化后收缩。
ABS具有良好的成型加⼯性,制品表⾯光洁度⾼,且具有良好的涂装性和染⾊性,可电镀成多种⾊泽。
ABS尚具有良好的配混性,可与多种树脂配混成合⾦(共混物),如PC/ABS、ABS/PC、ABS/PVC、PA/ABS、PBT/ABS等,使之具有新的性能和新的应⽤领域,ABS若与PMMA掺混可制成透明ABS,透光率可达80%。
ABS虽未列⼊五⼤通⽤⼯程塑料(因其HDT=80℃左右,未⼤于100℃),但是它的使⽤量远远超过五⼤类通⽤⼯程塑料中任何⼀种。
1998年全世界的消费量已达到342.7 万吨,1998年我国的消费量达到114万吨,占全球总消费量的33%,ABS综合性能优于⼀般通⽤塑料,所以⼀般把ABS称作亚⼯程塑料。
⼀、ABS的应⽤领域由于ABS具有综合的良好性能以及良好的成型加⼯性,所以在⼴泛的应⽤领域中都有它的⾜迹,简要介绍下如:1、汽车⼯业汽车⼯业中有众多零件是⽤ABS或ABS合⾦制造的,如上海的桑塔纳轿车,每辆车⽤ABS11kg,位列汽车中所⽤塑料第三。
在其它车辆中,ABS的使⽤量也颇惊⼈。
2000年我国就汽车⽤ABS的量就达到3.5万吨,预测到2010年,此值将达到6万吨,轿车中主要零部件使⽤ABS的如仪表板⽤PC/ABS作⾻架,表⾯再复以PVC/ABS制成的薄膜。
苯乙烯性質▲沸点:145.2℃沸點:145.2℃冰点:-30.628℃冰點:-30.628℃▲闪点:(闭杯)30℃閃點:(閉杯)30℃▲30℃时n D =1.541430℃時n D =1.5414Tc=374.4℃Tc=374.4℃▲Pc =3.947MPa Pc =3.947MPa粘度=0.725(25℃)粘度=0.725(25℃)▲蒸发潜热:84.69 cal/g(145℃)蒸發潛熱:84.69 cal/g(145℃)▲苯乙烯是无色液体,沸点145℃,难溶于水,能溶于甲醇、乙醇及乙醚等溶剂中。
苯乙烯是無色液體,沸點145℃,難溶於水,能溶於甲醇、乙醇及乙醚等溶劑中。
能自聚生成聚苯乙烯(PS)树脂,也很容易与其它含双键的不饱和化合物共聚。
能自聚生成聚苯乙烯(PS)樹脂,也很容易與其它含雙鍵的不飽和化合物共聚。
苯乙烯用途1.作為製造聚苯乙烯(PS)﹐丙烯晴-丁二烯-苯乙烯樹脂(ABS)﹐發泡級聚苯乙烯(EPS)之主要原料。
2.作為製造苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)﹐不飽和樹脂(UP)﹐塑膠改質劑(MBS)之填加料。
苯乙烯與丁二烯、丙烯腈共聚,其共聚物可用于生產ABS工程塑料;丙烯晴—丁二烯—苯乙烯。
家庭和航空用品(餐具、托盤等),電氣(透明容器、光源散射器、絕緣薄膜等)。
玩具。
工業装飾、照明指示和电子器件,也是制造一次性餐具的廉价材料——透明的塑料水杯。
包裝(泡沫)——EPS主要用於製作防震包裝和絕熱用的硬質泡沫塑料。
HIPS的主要用途:現在正在廣泛使用的電視機、空調器的外殼就是聚苯乙烯的。
也适于制作包装材料、容器和家具等。
也適於製作包裝材料、容器和家具等。
2.丁苯膠與丁二烯共聚可以生成乳膠(SBL)和合成橡膠(SBR)3.AS樹脂與丙烯腈共聚為AS樹脂4.其他苯乙烯也可用於生產其它樹脂。
還被廣泛用於製藥、塗料、紡織等工業。
SM製造方法係由苯(Benzene)和乙烯(Ethylene)兩種石化原料先經烷化反應形成乙苯(Ethylbenzene),再經脫氫反應後形成產品--- 苯乙烯,並有副產品甲苯(Toluene)及氫氣產生SM為石化工業重要的中間原料,可用以生產PS塑膠、ABS塑膠、苯乙烯∕丁二烯橡膠(SBR)、不飽和聚酯(UPS)等▲苯乙烯是用苯取代乙烯的一個氫原子形成的有機化合物,乙烯基的電子與苯環共軛▲苯乙烯相關產品包括PS、ABS、SBR等,聚苯乙烯PS是由苯乙烯單體聚合而成,依其配方可以再細分為通用級GPS、耐衝級HIPS、發泡級EPS。
张明亮(广东寰球广业工程有限公司,广东广州510130)摘要:苯乙烯是不饱和芳烃,在常温下就能发生缓慢热激发的聚合反应,此聚合过程是一个放热反应,如果物料温度不能控制,聚合反应速度将加快,生成更多的聚合物,由此可见,苯乙烯的这些负面反应将会影响苯乙烯的存储和运输安全,同时影响苯乙烯的质量.所以,正确的设计苯乙烯的储运工艺系统非常重要.本文从苯乙烯的特性出发,分析影响苯乙烯储运各种因素,全面总结了苯乙烯储运应采取的切实可行的措施.关键词:苯乙烯;储运;措施;聚合;阻聚剂1 概述苯乙烯,简称SM,是合成高分子材料的重要原料,也是石油化学工业行业的基础原料.其主要用于生产苯乙烯系系树脂及丁苯橡胶也是生产离子交换树脂及医药品的原料之一,此外,苯乙烯还可以用于制药、染料、农药以及选矿等行业.可以说苯乙烯是化学工业中最重要的单体之一,应用广泛,近年来的需求发展增加旺盛.2 苯乙烯的物性及危险性苯乙烯分子式C8H8,分子量104.14,是无色透明带有强烈的令人不愉快气味的液体,易燃.比重0.909,沸点145.2℃,闪点31 ℃(开杯法),燃点490 ℃,爆炸极限 1.1~6.1%(体积),蒸气压1.3mmHg(13 ℃),粘度0.781cP(20 ℃).不溶于水,能与乙醇、乙醚、丙酮、二硫化碳等各种烃类、氯代烷等互溶.在空气中受氧气的作用,容易产生聚合,在引发剂和热作用下聚合为聚苯乙烯.苯乙烯对人体有较严重影响,如大气中苯乙烯的浓度超过400ppm,对人的眼睛和呼吸系统有强烈的刺激作用,如浓度超过1000ppm则会破坏人的神经功能,严重损坏肺功能,人在这种环境中停留30-60秒即可引起死亡.苯乙烯属于易燃易爆液体,当环境温度高于31 ℃可形成爆炸性蒸汽和空气混合物.苯乙烯单体在氧气或空气存在下会形成一种较强引发活性的过氧化物,它能有在较低温度下、短时间内引发聚后.同时苯乙烯受热自身也会发生聚合.3 苯乙烯储运存在的问题苯乙烯在储运过程中由于发生聚合反应,聚合反应是放热反应,如果热量不能迅速得到释放,苯乙烯会继续升高,聚合物就会增加,同时放出更多的热量,使反应更加剧烈,最后发展到反应无法自控,一般认为反应能自控的最高温度为65℃,温度超过65℃后由于反应不能自控,温度将持续上升,温度升高到110 ℃左右时反应急剧进行,容易形成暴聚,快速的暴聚过程可能使苯乙烯储罐爆裂危及储存的安全.随着分子量的增大苯乙烯粘度也随之增大并逐渐变成粘稠物,并沉积在储罐底部,容易堵塞储罐管线出口及输送管道,造成生产运输困难,严重还会影响罐区安全.苯乙烯的聚合还会影响产品的质量.按照工业用苯乙烯标准(GB3915-1998)对苯乙烯质量的要求(见表1),聚合物含量是产品主要质量指标,优级品的聚合物含量应小于10mg/kg,合格品的聚物含量应小于50mg/kg,当聚合物含量超过15mg/kg时,将对苯乙烯的色度和透明度产生不利影响,并且由聚合物含量高的苯乙烯单体做原料,经其空形式聚合反应生产的聚合产品其韧性会降低,直接冲击下游产品质量.因此,苯乙烯的安全储运对于安全生产及从经济角度来说有着重大的意义.表1 苯乙烯产品主要质量指标(GB3915-1998)图片14 苯乙烯储运过程中应采取的重要措施苯乙烯的储存主要是防止苯乙烯发生聚合发应,控制好苯乙烯的质量,同时由于苯乙烯具有毒性,设计时应选用密封性能较好的泵、阀设备材料,避免苯乙烯因泄漏造成对环境的污染以及泄漏的苯乙烯发生聚合反应产生的聚合物堵塞管道及阀件.主要可以采取以下措施:4.1加入适量的阻聚剂根据国标GB3915-1998,苯乙烯中阻聚剂的含量可控制在10-50ppm的范围内,南方地区气温较高,夏天控制在20-30ppm范围内,冬天控制在15-25ppm范围内,最底含量不应低于10ppm.从理论上说,在理想条件下,10-15ppm的阻聚剂(TBC)含量足可以使苯乙烯储存3个月.阻聚剂能降低苯乙烯的自聚速率,但其本身也有消耗,应定其检测产品中阻聚剂的含量,如阻聚剂含量降低应及时进行补充.4.2控制储存温度苯乙烯储存时应控制的诸多因素中,温度是最重要的,温度升高聚合物产生的速度明显加快,阻聚剂消耗显著增加,储存时间缩短.图1显示的是阻聚剂(TBC)的含量与温度和储存时间的关系图.图中可看出,储存温度越低,所需的阻聚剂含量越低,储存时间越长.苯乙烯储罐要有冷冻和保温措施使苯乙烯在低温下储存,综合考虑储运成本,在实际储运中,苯乙烯储存温度为18℃比较适宜.苯乙烯储运的温度控制应从以下几个方面着手:a. 苯乙烯储罐及管道应做保冷;苯乙烯储罐及管道可采用聚氨酯或玻璃棉作为保冷材料,防止冷量的散失.b. 设置苯乙烯外循环冷冻系统;苯乙烯采用外循环冷却系统通过外部换热器冷却循环,对储罐内的苯乙烯进行制冷.苯乙烯采用7℃循环冷冻水进行冷冻,冷冻换热器宜采用列管式,苯乙烯走管程,冷冻水走壳程.苯乙烯外循环冷冻系统图见图2:为了避免储罐内的苯乙烯冷却不均匀,储罐上循环管线的进口应远离出口,并最好把进口设置于罐顶.4.3 苯乙烯储罐氮气保护苯乙烯所用的阻聚剂是需氧型阻聚剂,氧气的存在有利于阻聚剂发挥作用,然而,过多的氧又使苯乙烯生成过氧化物,这些过氧化物在一定条件下分解成自由基和醛类,因此过氧化物不仅可以促进苯乙烯聚合还可以使产品中的醛含量增加.苯乙烯遇水也会更速自聚的速率,所以有必要采取氮气保护的措施,控制储罐内的氧气含量,隔离空气中的水份进入储罐.氮封系统采用氮气纯度为95%,而苯乙烯阻聚剂所需的氧可通过进罐前与空气的接触获得.苯乙烯储罐一般采用常压固定顶罐,设计压力为-490~1960Pa,罐顶设置呼吸阀.氮气从罐顶引入,通过安装于氢气管道上的自力式调节阀控制氮气进入储罐的压力.苯乙烯储罐氮封系统图见图3.从界区来的0.6MPa氮气经过减压阀后减压到0.2MPa,外后进入自力式调节阀,从自力式调节出来的氮气压力不高于1960Pa.苯乙烯储罐采用氮气保护,有效地阻止了空气中的氧气与储罐内的苯乙烯进行接触,防止苯乙烯冷凝聚合物对呼吸阀或安全阀积聚而造成堵塞,同时,氮封还减少苯乙烯蒸气挥发而污染环境,起到安全环保的作用.4.4减少铁锈对苯乙烯产品质量的影响铁锈对苯乙烯产品中聚合物生成量影响较大,这是因为在有氧存在的条件下,苯乙烯通过Fe2+离子的催化作用,产生过氧化物,随着温度的升高过氧化物又促进聚合物的生成.苯乙烯的储罐及管道的材质多是采用碳钢,为减少苯乙烯产品铁锈的含量,储罐及管道在施工时应彻底做好除锈工作,最好储罐做内防腐,苯乙烯在进罐前设置过滤器.4.5 苯乙烯长距离管线输送应注意问题化工储运项目的液体化工品一般是通过化工船从码头运进,部份项目由于地理位置的限制,码头与库区的距离较远,造成化工品装卸管线较长,当输送苯乙烯时,冷量损失较大,使管道内苯乙烯的温度升高发生聚合反应而影响流动性及产品质量,所以在应进一步提高苯乙烯的冷冻能力,控制苯乙烯输送温度.苯乙烯管道输送完毕后应尽快对管线进行吹扫干净,避免残留在管道上的苯乙烯发生聚合反应而堵塞管道.苯乙烯管线的吹扫可以采用氮气作为推动价质,用隔离清扫球将管道中的苯乙烯顶出,反复多次,直至管道清理干净为止.结论苯乙烯是一种较特殊的化工产品,其储存条件较为复杂,但只要控制好储存及运输的温度、适当加入阻聚剂、控制含氧量和铁锈含量,就能有效防止苯乙烯发生聚合、保证产品的质量、防止安全事故的发生.参考文献[1] 国家医药管理局上海医药设计院,化工工艺设计手册,化学工业出版社,1991.[2]宣征南、韩建宇,苯乙烯储存及设备改良,广东石油化工高等专科学校学报,1999年11月.[3]王梅海、范建伟、石永军、高洪波、周建民,苯乙烯储存过程中聚合原因分析及对策,齐鲁石油化工,2003,31(2).。
卓创资讯苯乙烯(styrene)估价标准1 标准定义的商品苯乙烯,英文名:Phenylethylene;Styrene,别名:乙烯基苯;是一种无色油状液体,有芳香气味;凝固点-30.6℃;沸点145℃;相对密度0.9059;闪点31.11℃;自燃点490℃;折射率 (n d20)1.5467。
不溶于水,溶于乙醇及乙醚。
化学性质活泼,极易自聚,受热、阳光照射,接触空气或过氧化物时可加速聚合,聚合时释放热量,并能引起爆炸。
爆炸极限1.1%~1.2 关税及增值税等中国海关进出口税则号:29025000苯乙烯最新执行关税税率今年是我国加入世界贸易组织(WTO)的第9个年头。
根据我国加入世界贸易组织承诺的关税减让义务,对今年的进口关税作相应调整,但需指出的是,最惠国税率和基本税率本次调整暂不涉及Styrene Monomer(SM)苯乙烯(29025000)产品。
中国自2001年加入世界贸易组织(WTO)以来,苯乙烯关税以及《亚太贸易协定》(又称:《曼谷协定》)共经过5次减让过程,详情见下表。
总则:评估时间:中国市场每日价格采集以当日收盘时刻(北京时间每天16:00-16:30)前市场参与者(生产工厂、下游用户、贸易商、第三方服务商等)提供的符合标准定义商品的信息为基础,反映活跃的买方和卖方在收盘时刻前最可能成交的现货交易价格区间。
当日17:00点发布。
规格:国产苯乙烯符合或高于国标GB 33541;进口苯乙烯符合或高于ASTM D 2827-04标准的货物。
提货方式:河北/天津、华南地区为送到;齐鲁周边、江苏、温州、福建地区为自提。
付款条件:国产料以现款,全额支付;美金盘以信用证期限为准。
标准货物数量:国产料以50-200吨/批次,进口美金盘以2000-3000吨/批次。
交货地:张家港、广州、山东、河北、天津、泉州、厦门、温州等地。
价格频度及发布:日度、周度、月度;日度:周一至周五每日发布;周度:每周五下午发布;月度:每月最后一个交易日发布。