(仪器分析)10.1光学分析法基础
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仪器分析基础问题(一)1 绪论2 光分析1.什么叫光学分析法?2.光学分析法一般包含哪三个过程?3.我们这门课程要学习什么光分析方法?4.看到原子发射光谱分析法,你就知道这个方法的什么信息?5.电磁辐射具有哪两个特性?分别对应的参数和公式是什么?6.如果一个特定的物质能吸收光线,是不是就能吸收任何波长的光线?1.原子光谱和分子光谱在各个方面的不同2.为什么原子光谱是线状的?而分子光谱是带状的?3.为什么可以根据原子光谱对元素进行定性分析?4.原子光谱涉及哪种能级的跃迁?分子能级呢?1.荧光量子产率的定义式是什么?2.影响荧光的分子结构因素有哪几个?分别是怎么影响的?1.无辐射去活化过程有哪几个?辐射去活化过程有哪几个?2:同一物质的激发光、荧光、磷光,三者的波长的大小顺序?3:荧光发射途径是什么?磷光呢?(即说出从哪个电子能级跃迁到哪个电子能级上)1.低温还是高温利于发射荧光?2.溶剂极性增加,一般会使荧光强度和波长怎样变化?1.分子中哪种跃迁类型最利于发射荧光?2.共轭度增加,荧光强度和波长会怎么变化?3.荧光素和酚酞结构式非常相似,为什么荧光素的荧光量子产率很大而酚酞没有荧光?4.苯酚的荧光量子产率比苯的更大还是更小?苯甲酸呢?1.荧光猝灭主要有哪几种?2.荧光分析时为什么要除氧?3.溴化物通常会发生哪种荧光猝灭?这种猝灭会使荧光、磷光强度分别如何变化?1:激发光谱是如何绘制出来的?发射光谱呢?测定时应该把第一单色器和第二单色器分别放置在什么波长的位置上?2:什么叫stocks位移?3.荧光光谱的形状受激发光波长的影响吗?能量最低的激发光谱和荧光光谱的形状有关系吗?有的话是什么关系?1.标准曲线法纵坐标和横坐标分别是什么?2.使用标准曲线法时需要注意什么?3.标准曲线法的特点是什么?4.标准曲线法的适用情况是哪两种情况?5.多组分混合物荧光分析时若激发光谱和荧光光谱都重叠,常采用列方程组的方法求解,那么列方程组是依据什么原理?1:荧光分光光度计有哪几大部件?作用分别是什么?2.荧光分光光度计和吸光光度计相比,有哪两个特点?1.什么叫光学分析法?光与物质相互作用引起物质的原子分子内部发生能级跃迁而产生对光线的发射吸收等现象,通过测量光线的波长与强度或者是其他性质的变化进行分析的方法。
光学分析法是利用待测定组分所显示出的吸收光谱或发射光谱,既包括原子光谱也包括分子光谱。
利用被测定组分中的分子所产生的吸收光谱的分析方法,即通常所说的可见与紫外分光光度法、红外光谱法;利用其发射光谱的分析方法,常见的有荧光光度法。
利用被测定组分中的原子吸收光谱的分析方法,即原子吸收法;利用被测定组分的发射光谱的分析方法,包括发射光谱分析法、原子荧光法、X射线原子荧光法、质子荧光法等。
(一)比色法分光光度法的前身是比色法。
比色分析法有着很长的历史。
1830年左右,四氨络铜离子的深蓝色就被用于铜的测定。
奈斯勒的氨测定法起源于1852年,大约在同一年,硫氰酸盐被用来分析铁。
1869年,舍恩报道说钛盐与过氧化氢反应会产生黄色,1882年,韦勒(Weller)将此黄色反应改进成一种钛的比色法。
钒也能与过氧化物发生类似的反应,生成一种橙色络合物。
1912年,梅勒一方面利用1908年芬顿发现的一个反应(二羟基马来酸与钛反应呈橙黄色,与钒反应无此色),另一方面利用与过氧化物的反应,得出了一种钛和钒这两种元素的比色测定法。
吸收光度分析法提供了非化学计量法的一个很好例子。
有色化合物的光吸收强弱随着所用辐射波长的大小而变化。
因此早期的比色法主要凭经验将未知物与浓度近似相等的标准溶液进行对比。
比如象奈斯勒在氨测定法中所作的比较。
比色剂,如杜波斯克比色计,是通过改变透光溶液的厚度和利用比尔定律,来对未知物的颜色与标准液的浓度进行对比的,这种仪器并不适用于所有的有色物质,它充其量也不过经验程度很高罢了。
1729年,P·布古厄(Bouguer)观察到入射光被介质吸收的多少与介质的厚度成正比。
这后来又被J·H·兰贝特(Lambert,1728—1777)所发现,他对单色光吸收所作的论述得到了下列关系式:上式中I是通过厚度为x的介质的光密度,a是吸收系数。
利用边界条件x=0时,I=I0,积分得到:I=I0e-ax1852年,A·比尔(Beer)证实,许多溶液的吸收系数a是与溶质的浓度C成正比的。