2012-2016年专利过期的农药品种

１ ． ３甲酰胺磺 隆 （ ｆ ｏ ｒ ａ ｍｓ ｕ ｌ ｆ ｕ ｒ ｏ ｎ ） 是 Ａｇ ｒ Ｅ ｖ ｏ公司 （ 现
也被 批准用于小 麦。２ ０ ０ ４年进入 美 国市 场用于春小 麦和 已被拜 耳作物 科学公 司收购 ）研 发 的磺 酰脲类 除草剂 ，
冬小 麦。２ ０ ０ ５年 甲基 二磺 隆在 意大 利被批准使 用 。２ ０ ０ ６ 乙酰 乳酸合 成酶 （ ＡＬ Ｓ ）抑制 剂。 甲酰 胺磺 隆为苗 后 茎
科杂草及一些阔叶杂草 ，用量为 １ ５ —３ ３ ０ ｇ ａ ．ｉ ． ／ ｈ ｍ 。
国被批 准用于春大麦 田 除草 。２ ０ ０ ７ 年进 入美 国玉 米田除
甲基 二磺 隆可与碘 甲磺 隆、碘 甲磺 隆钠盐 、丙苯磺 隆混 草剂市 场。在 阿根廷被批准用于小麦田除草 。 甲基 碘 磺 隆 钠 盐 在 欧 洲 的 专 利 号 为 Ｅ Ｐ ０ ５ ７ ４ ４ １ ８ ， 配使 用 ，甲基 二磺 隆的制剂 中均含有 除草安 全剂吡唑 解 草酯 ，即使含 有安全 剂 甲基 二磺 隆也不适 用于大麦 ，该 到 期 时 间 为 ２ ０ １ ２年 ２月 １ ２日； 在 美 国 的 专 利 号 为
列 ，但 从整体 发展情 况来看 ，我 国农药行 业仍 然存在 产 ３ ０ ｇ ／ Ｌ可分散 油悬浮剂 、３ ． ６ ％二磺 ・甲磺 隆水分散粒剂、 业集 中度低 、布局分 散 、生 产规模小 、科研 投入不 足 、 企业 自主创新 能力较 弱等 问题 。现在我 国大部分 农药企
１ ． ２ ％二磺 ・ 甲磺 隆可分散油悬浮剂。
谷物 田除草 ，进入 法 国市 场用于小 麦 田除草 。２ ０ ０ ３ 年 进 ９ １ ％原药 、６ ． ２ ５ ％水分散粒剂 、３ ． ６ ％水分散粒剂 、１ ． ２ ％ 入澳 大利亚 市场用 于小麦 田除草 ，进入 英 国市场用于 冬 可分散油悬浮剂。 小麦 田除草 ， 甲基二磺 隆进入 德 国市场 ，在 印度该产 品

2016年～2020年专利到期的农药品种之氟嘧菌酯我国农药行业转型升级最根本出路在于加大农药研发投入，创造和培育出具有自主知识产权的骨干农药品种;与此同时还要在产品开发过程中制定相应的知识产权战略，构建周密的产品知识产权保护网，进而依靠专利产品和技术获取超额利润。

保护农药知识产权，维护农药开发和技术创新的积极性，对维护农药行业的健康发展十分重要。

农药领域的专利和行政保护较多，如何避免专利侵权及产权纠纷，也是农药企业十分关注的事情。

本刊从2014年第7期开始陆续介绍2016年～2020年专利到期的农药品种。

敬请关注！氟嘧菌酯是拜耳公司开发的内吸性、茎叶处理含氟甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂。

通用名称：Fluoxastrobin，商品名称：Fandango，试验代号：HEC 5725、BAY HEC 5725，其他名称：fluoxastrobine。

该药对几乎所有真菌纲病害，如锈病、颖祜病、网斑病、白粉病、霜霉病等数十种病害均有很好的活性，广泛应用于禾谷类作物、马铃薯、蔬菜和咖啡等作物。

主要用于茎叶处理，也可用作禾谷类作物的种子处理剂。

化学名称：（E）-{2-[6-（2-氯苯氧基）-5-氟嘧啶-4-基氧]苯基}（5，6-二氢-1，4，2-二?f嗪-3-基）甲酮O-甲基肟英文名称：（E）-{2-[6-（2-chlorophenoxy）-5-fluoropyrimidin-4-yloxy]phenyl}（5，6-dihydro-1，4，2-dioxazin-3-yl）methanone O-methyloximeCA系统名称：（E）-[2-[[6-（2-chlorophenoxy）-5-fluoro-4-pyrimidinyl]oxy]phenyl]（5，6-dihydro-1，4，2-dioxazin-3-yl）methanone O-methyloximeCA主题索引名称：methanone-，[2-[[6-（2-chlorophenoxy）-5-fluoro-4-pyrimidinyl]oxy]phenyl]（5，6-dihydro-1，4，2-dioxazin-3-yl）-O-methyloxime，（E）-CAS登录号： [361377?C29?C9]（E-）[193740?C76?C0]（E-，Z-混合物）分子式：C21H16ClFN4O5相对分子质量：458.8化学结构式：1 理化性质：纯品为白色结晶固体，熔点75°C（E：103?C108℃）;蒸汽压6×10-10Pa（20℃）;分配系数KowlogP=2.86（20℃）;Henry 常数1×10-7 Pa m3 mol-1（20℃）;相对密度1.422（20℃）;溶解度：水2.29mg/L（20℃，pH=7），有机溶剂（g/l，20℃）：二氯甲烷>250，二甲苯38.1，异丙醇6.7，正庚烷0.04 。

中国农药专利情况介绍对专利有迷惑的朋友可以看一下，讲的还是比较详细的，看的好就转过来了，个人感觉很有帮助。

中国第一部专利法于1985年4月1日起开始实施，1993年1月1日和2001年7月1日进行了两次修改。

l 985年实施的专利法专利保护期限(自申请之日起计算，下同)为1 5年，不保扩化合物；1993年1月1日起实施第一次修改后的专利法，专利保扩期限为20年，保护化合物。

但1985年专利法的保护期限在加入世贸组织之后有变化，入世之后，中国专利局颁布了80号公告，规定2001年1 2月10日之后仍有效的专利的专利保护期限可以延长5年，换句话说，1986年12月11日之后申请的专利保护期限可以是20年，1986年12月l0日之前申请的中国专利，保护期限是15年，到2001年12月9日均己全部届满(即过期)。

一般而言，1986年12月10日之前在国内外文献中公开的品种已处于专利期届满的状态，这些品种即使获得过专利，其专利权均已过期，不可能在中国处于专利有效的法律状态。

根据专利所具有的时间性特点，单就专利是否仍有效而言，基于专利法采用的优先权制度和延迟审查制度的时间因素综合考虑，如果某一品种查到了l 986年底前公开的国外专利资料，基本上可以推定该品种在中国没有专利问题之虞。

新颖性是专利授权的必要条件之一，即在专利申请日之前专利的技术方案没有在文献公开，或者在国内使用。

而与专利相关的行政保护，在制度设计上是基于1 986年1月1日至1993年1月1日之间的国外专利而非专利申请。

由于专利的获得需要进行审查，审查需要一段过程，因此，行政保护申请相对于专利申请而言是滞后的。

而且专利审查过程可能很长(例如个别情况下长达十年)，因此，有些专利申请虽早己被公开，但数年之后才被授权，造成某一品种在某些国家专利不符合行政保护条件，但有些国家的专利仍符合行政保护条件的情况发生。

由此可见，虽然某一品种查到了1986年底前公开的国外专利资料，该品种基本上可以肯定在中国没有专利权，但并不一定没有行政保护。

2010年前专利失效农药品种的利用专利失效农药品种的利用人们通常过度地关注专利权的独占性，而相对地忽略专利权的局限性。

专利权并非有人所以为的那样，一项技术有了专利，就不能碰了。

实际上专利是有局限性的，其局限性表现在地域性和时间性上。

表12010年前中国专利期满的农药品种英文通用名中文名公司申请日授权公告号Rimsulfuron砜嘧磺隆；玉嘧磺隆杜邦19871208CN1023680CNovaluron氟酰脲；双苯氟脲圭多·多内加尼研究公司19871219CN1018547CThiazopyr噻草啶；噻唑烟酸孟山都19880208CN1026455CPicoxystrobin啶氧菌酯先正达19880209CN1020391CTransfluthrin；Benfluthrin四氟苯菊酯拜耳19880211CN1018368C种菌唑；环戊唑醇日本吴羽/拜耳19880227CN1020606C;CN1044659CMetconazole叶菌唑美国巴斯夫19880227CN1020606C;CN1044659CCyazofamid氰霜唑；氰唑磺菌胺石原产业/ISK生物科学19880312CN1016309CTebufenpyrad吡螨胺三菱化成/巴斯夫19880423CN1028713CEhiprole乙虫清巴斯夫19880611CN1027341CFipronil氟虫腈拜耳19880611CN1027341CChlorfenapyr虫螨腈巴斯夫19880728CN1026206C烯啶虫胺日本武田19880801CN1027447C;CN1036649C;CN1083432CFurilazole呋喃解草唑孟山都19880812CN1025141CPyrithiobac-Na嘧草硫醚杜邦/组合化学19881104CN1025981C;CN1033132C;CN1028171CBispyribac-Na双草醚组合化学19881222CN1024664C;CN1033201C;CN1033200CQuioxyfen苯氧喹啉道农科19890127CN1031263CEthoxysulfuron乙氧磺隆；乙氧嘧磺隆拜耳19890515CN1044427C;CN1068593CCloransulam-methyl氯酯磺草胺道农科19890524CN1030606C;CN1037605CDiclosulam双氯磺草胺道农科19890524CN1030606C;CN1037605CFlorasulam双氟磺草胺道农科19890524CN1030606C;CN1037605CEtoxazole乙螨唑八州化学19890609CN1024794CTebufenozide虫酰肼道农科19890719CN1031378CCarfentrazone-ethyl唑草酮；唑草酯；唑酮草酯FMC19890824CN1031307CTriflusulfuron-methyl氟胺磺隆杜邦19890923Cyprodinil嘧菌环胺先正达19880928CN1034255CThifluzamide噻氟酰胺；噻氟菌胺道农科19891128CN1021010CSpinosad多杀菌素道农科19891218CN1035391CClothianidin噻虫胺拜耳19891226CN1060615C;CN1026981CTriticonazole灭菌唑巴斯夫19891229CN1031971CAzoxystrobin嘧菌酯先正达19900210CN1023600CPyraflufen-ethyl吡草醚；吡氟苯草酯日本农药19900228CN1022918C;Famoxadone唑菌酮杜邦19900421CN1028143C;CN1058841CIndanofan茚草酮三菱化学19900516CN1026694CMefenpyr-diethyl吡唑解草酯拜耳19901029CN1051078CPyriminobac-methyl嘧草醚组合化学19901228CN1035325C地域性是指，专利权只在专利申请并被授予专利权的国家或地区才有效。

国家禁用和限用农药名录一、禁止生产销售和使用的农药名单(42种)六六六、滴滴涕、毒杀芬、二溴氯丙烷、杀虫脒、二溴乙烷、除草醚、艾氏剂、狄氏剂、汞制剂、砷类、铅类、敌枯双、氟乙酰胺、甘氟、毒鼠强、氟乙酸钠、毒鼠硅，甲胺磷、甲基对硫磷、对硫磷、久效磷、磷胺、苯线磷、地虫硫磷、甲基硫环磷、磷化钙、磷化镁、磷化锌、硫线磷、蝇毒磷、治螟磷、特丁硫磷、氯磺隆，福美胂、福美甲胂、胺苯磺隆单剂、甲磺隆单剂禁止销售、使用。

百草枯水剂自2016年7月1日起，禁止销售、使用。

胺苯磺隆复配制剂、甲磺隆复配制剂自2017年7月1日起，禁止销售、使用。

三氯杀螨醇自2018年10月1日起，禁止销售、使用。

二、限制使用的农药（25种）甲拌磷、甲基异柳磷、内吸磷、克百威、涕灭威、灭线磷、硫环磷、氯唑磷禁止在蔬菜、果树、茶树、中草药材上使用。

水胺硫磷禁止在柑橘树上使用。

灭多威禁止在柑橘树、苹果树、茶树、十字花科蔬菜上使用。

硫丹禁止在苹果树、茶树上使用。

溴甲烷禁止在草莓、黄瓜上使用。

氧乐果禁止在甘蓝、柑橘树上使用。

三氯杀螨醇、氰戊菊酯禁止在茶树上使用。

杀扑磷禁止在柑橘树上使用。

丁酰肼(比久)禁止在花生上使用。

氟虫腈除卫生用、玉米等部分旱田种子包衣外，禁止其他用途。

毒死蜱、三唑磷自2016年12月31日起，禁止在蔬菜上使用。

氟苯虫酰胺自2018年10月1日起，禁止在水稻上使用。

克百威、甲拌磷、甲基异柳磷自2018年10月1日起，禁止在甘蔗上使用。

磷化铝应当采用内外双层包装。

外包装应具有良好密闭性，防水防潮防气体外泄。

自2018年10月1日起，禁止销售、使用其他包装的磷化铝产品。

氟环唑
BASF
精恶唑禾草灵
拜耳
嘧菌环胺
先正达公司
2011-2015年重磅农药到期产品
功效 全球销售额（亿美元） 专利到期日 备注
名称
公司 功效 全球销售额（亿美元） 专利到期日 备注
杀虫剂
4.2
2006 2005年销售额
噻虫嗪
先正达 杀虫剂
4.55
除草剂
2.38
2007 2005年销售额
肟菌酯
拜耳 杀菌剂
2005年销售额 2004年销售额
甲氧虫酰肼 三氟啶磺隆
罗门哈斯 杀虫剂 先正达 除草剂
0.9 0.7
2013 2008年销售额 2011 2010年销售额
草甘膦：转基因作物种植持续增长
美国、巴西、阿根廷主要农作物的播种时间
来源：USDA
nn
草甘膦：国内量价齐升

nn
EPS
权益产 能，万吨
江山股份
7
新安股份
8
扬农化工 2.85
34000
38000 （当前价
1.39 2.33
0.76 1.07
2.44 2.88
草甘膦价格（元/吨）
42000 46000 48000
3.27 4.21 4.68 1.38 1.70 1.85 3.32 3.76 3.98
5.7
除草剂 除草剂 杀虫剂 除草剂
1.3 1.95 2.05 1.84
2007 2004年销售额 2009 2004年销售额 2009 2010年销售额 2009 2010年销售额
碘甲磺隆 甲基磺草酮
密菌酯
拜耳 除草剂 先正达 除草剂 巴斯夫 杀菌剂
4.41 4.25 1.83

除草剂 品种 。
２ １四 氟 苯 菊 酯合 成 ．
四氟 苯菊 酯合 成 主要 是 以 ２ ３ ５ ６ ， ， ，一四氟 苄 醇为 原
５ １氰 氟 草 酯 合 成 。 目前 国外工业化合成氰氟草酯主要有 以下两条路线：
一
料 ，在 甲苯作 为溶 剂情 况与 吡啶和二 氯菊 酰氯进 行反 应 制得 。其 中四氟 苄醇为 关键 的 中间体 ，二 氯菊酰 氯则 为
情 况 ，为 国内开发 与生产这 些农药及 中间体提供参考 。
１ 澳虫腈 ．
溴 虫 腈 又 名 虫 螨 腈 、 除尽 ，
结构式 ：
化学 名称 ：４ 一溴 一 一 （ 氯 ２ 对 苯 基 ）－１ －乙 氧 基 甲基 － － （ ５ 三
ＣＨ２ ＯＣ２ Ｈ５
１１ ． 溴虫腈合成
溴虫腈 的合成方 ห้องสมุดไป่ตู้主要有 ２条合成 路线 ，反应方 程
一
些 重要 含氟 农药 品种及其所 需要主要 中间体技术 进展
溴虫腈 是一 中新型 吡咯类广谱 杀虫杀螨 剂 ，在植物
表 面渗透性强 ， 有一定 内吸活性 ，兼有胃毒喝触杀 作用 ， 可 以 防治多种 鳞翅 目、双 翅 目、鞘 翅 目、半 翅 目害虫和 螨 类 ，并可 有效控 制对 氨基 甲酸酯 类 、有机 磷类和 拟 除 虫菊酯类杀虫剂产生抗性 昆虫 。
限公司 。四氟苯 菊酯是 一种 高效 、低 毒的卫 生用拟 除虫
０ 农 市 十ａ — 农 行 的 佳 体 １６ 化 场 Ｉ — 化 业 最 媒 ９２ 况 ／１
科与 品 化 埸 技 产 事
菊酯 杀虫剂 ，具有 吸入 、触 杀和 驱避 活性 ，对蚊虫 具有 Ｅ ３ ２ ０ １ ８ － ６ ５ Ｊ ０ ０ ６ ５ １８ － ８ ０ ）。 Ｐ ０ ２ ３（９ ８ ０ －１ ）， Ｐ １６ １６（９ ８ ０ － ４ 快速击 倒作 用 ，用 作多种 蚊香 、驱蚊 片 的原料 ，也可 以 是 由美 国陶 氏化 学开 发的苯 氧羧 酸类 除草剂 ，主要 用于

2016年～2020年专利到期的农药品种之吲唑磺菌胺我国农药行业转型升级最根本出路在于加大农药研发投入，创造和培育出具有自主知识产权的骨干农药品种；与此同时还要在产品开发过程中制定相应的知识产权战略，构建周密的产品知识产权保护网，进而依靠专利产品和技术获取超额利润。

保护农药知识产权，维护农药开发和技术创新的积极性，对维护农药行业的健康发展十分重要。

农药领域的专利和行政保护较多，如何避免专利侵权及产权纠纷，也是农药企业十分关注的事情。

本期开始陆续介绍2016年～2020年专利到期的农药品种。

敬请关注！吲唑磺菌胺是日本日产化学公司1997年研发的三唑磺酰胺类杀菌剂，通用名称：Amisulbrom，商品名：Shinkon，Lemimay。

该药剂主要用于防控由卵菌亚纲和变形菌引起的真菌疾病，对黄瓜、葡萄霜霉病，马铃薯、番茄晚疫病以及辣椒疫病等均具有较好的防治效果。

吲唑磺菌胺对哺乳动物低毒，对非目标生物安全。

具有持效性强，耐雨水冲淋，对病害有稳定效果等特点。

吲唑磺菌胺原药于2007年在英国获得临时登记，之后在德国、日本、台湾和韩国等也获得登记批准。

2016年在中国获得97.5%原药及18%悬浮剂的临时登记。

化学名称：3-（3-溴-6-氟-2-甲基吲哚-1-磺酰基）-N，N-二甲基-1H-1，2，4-三唑-1-磺酰胺IUPAC：3-（3-bromo-6-fluoro-2-methylindol-1-ylsulfonyl）-N，N-dimethyl-1H-1，2，4-triazole-1-sulfonamideCAS：3-[（3-bromo-6-fluoro-2-methyl-1H-indol-1-yl）sulfonyl]-N，N-dimethyl-1H-1，2，4-triazole-1-sulfonamideCAS 登录号：[348635-87-0]分子式：C13H13BrFN5O4S2相对分子质量：466.3化学结构式：1 理化性质原药含量99%。

1~2年之内国内市场会有10几个“双草”产品推出。

目前国内市场中取得登记的5个“双草”产品都是在非耕地杂草上，含量比例大部分为5:1。

国内灭生性除草剂几乎都是登记在非耕地杂草上。

据统计，我国田园杂草有1450种，耕地主要杂草有31种，其余大部分都长在非耕地。

目前取得登记的5个“双草”产品在登记作物上都是非耕地。

根据2014年发起的联合试验的结果，草甘膦和草铵膦含量比例在3:1、4:1、5:1时，对多种杂草（如马唐、千金子等）都有相加作用。

目前取得登记的5个“双草”产品在含量上也差别不大，除了山东浩德的产品含量是3:1（草甘膦30%，草铵膦10%）外，其他4个产品量相同，都是5:1（草甘膦30%，草铵膦6%）。

预期未来国内作物领域的“双草”产品登记有望增加。

据ISAAA数据，全球范围内，2015、2016年，加拿大、澳大利亚、新西兰、韩国、中国台湾、日本、哥伦比亚、欧盟、南非、巴西、阿根廷、墨西哥、巴拉圭、菲律宾、越南等地区均有新增的耐“双草”转基因作物获批。

我们预期未来中国将有相应的“双草”除草剂产品登记问世。

按照2016年全球草甘膦折百用量71万吨，假设草甘膦与草铵膦复配的施用面积占草甘膦总施用面积的5%，复配比例10:1，则未来“双草”复配带来的草铵膦需求增量约3500吨。

未来随着草甘膦抗性问题的日趋扩大化，草甘膦复配将提升草铵膦的需求。

5.百草枯退出，草甘膦增量空间达10%以上。

由于百草枯对人畜的毒性，近年来世界各国相继出台了对百草枯的禁产令和禁售令。

中国于2014 年停止百草枯水剂登记，2016 年7 月起全面禁止在中国销售百草枯水剂。

另外，根据2017 年3 月十二届全国人大五次会议第3326 号建议的答复，截至目前，市场上仅有1 家浙江永龙具备百草枯生产资质（登记证号PD20131912），也将于2018 年9 月25 日到期。

2020年9月以后中国市场上不再有百草枯产品销售。

百草枯退出市场后，从生产成本和价格的角度来看，最有竞争力的依然是草甘膦。

2011年—2015年专利到期农药品种之吡唑醚菌酯农药产品大致可分为：专利期品种、过专利期品种及无专利品种。

目前专利到期产品和非专利农药产品是农药的主要市场，约占农药市场70%的市场份额。

保护农药知识产权，维护农药开发和技术创新的积极性，对维护农药行业的健康发展十分重要。

农药领域的专利和行政保护较多，如何避免专利侵权及产权纠纷，也是农药企业十分关注的事情。

”十二五”期间，我国将有多个农药品种的专利保护到期。

本刊2012年第一期开始陆续介绍2011年—2015年专利到期的农药品种。

敬请关注！吡唑醚菌酯是巴斯夫公司开发的继醚菌酯之后于1993年发现的另一种新型广谱甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，又名唑菌胺酯。

通用名称：pyraclostrobin，试验代号：BAS500F，商品名称：F500、Comet、Headline、Insignia、Regnum、Stamina、Cabrio、Attitude、唑菌胺酯、凯润（25%吡唑醚菌酯乳油）和百泰等。

主要用于防治多种作物上由子囊菌纲、担子菌纲、半知菌类和卵菌纲真菌引起的多种病害。

化学名称：N—{2—[1—（4—氯苯基）—1H—吡唑—3—基氧甲基] 苯基（N—甲氧基）氨基甲酸酯。

英文化学名称：methyl N—{2—[1—（4—chlorophenyl）—1H—pyrazol—3—yloxymethyl] phenyl（N—methoxy）carbamate。

CA主题索引名：Carbamic acid—，2—[[[1—（4—chlorophenyl）—1H—pyrazol—3—yl]oxy]methyl] phenylmethoxymethl ester。

CAS登录号：[175013—18—0]化学结构式：分子式：C19H18ClN3O4分子量：387.81 理化性质：原药纯度≥97.5%。

外观：白色或浅棕色晶状固体；熔点：63.7—65.2℃；沸点200℃分解；蒸气压 2.6×10—8pa （20℃）；分配系数KowlogP=3.99（20℃）；亨利常数：5.3×10—6pa.m3.mol—1（计算值）；相对密度：1.367（20℃）。

国家禁用和限用农药大全随着2015年的到来，我国最为严历的《环保法》正式实施。

新修订的《环保法》对生产、使用国家明令禁止生产、使用的农药，被责令改正，拒不改正的行为的将会被行政拘留，因此种地网整理了国家禁用和限用的农药，以下详细列举出来供大家参考。

一、禁止在农作物上使用的农药（共23种）：甲胺磷、甲基对硫磷、对硫磷、久效磷、磷胺、六六六、滴滴涕、毒杀芬、二溴氯丙烷、杀虫脒、二溴乙烷、除草醚、艾氏剂、狄氏剂、汞制剂、砷类、铅类、敌枯双、氟乙酰胺、甘氟、毒鼠强、氟乙酸钠、毒鼠硅。

二、部分农作物禁止使用的农药（共19种）：蔬菜、果树、茶叶、中草药材禁止使用如下农药：甲拌磷、甲基异柳磷、特丁硫磷、甲基硫环磷、治螟磷、内吸磷、克百威、涕灭威、灭线磷、硫环磷、蝇毒磷、地虫硫磷、氯唑磷、苯线磷甘蓝禁止使用如下农药：氧乐果甘蔗禁止使用如下农药：特丁硫磷茶树禁止使用如下农药：三氯杀螨醇、氰戊菊酯花生禁止使用如下农药：丁酰肼三、禁止在家禽、生猪及其他食品动物使用的兽药及其它化合物清单：1、禁止使用的兽药：盐酸克仑特罗，沙丁胺醇，硫酸沙丁胺醇，莱克多巴胺，盐酸多巴胺，硫酸特布他林，西马特罗及其盐、酯及制剂，己烯雌酚及其盐、酯及制剂，雌二醇，戊酸雌二醇，苯甲酸雌二醇，氯烯雌醚，炔诺醇，炔诺醚，醋酸绿地孕酮，左炔诺孕酮，炔诺酮，绒毛膜促性腺激素（绒促性素）、促卵泡生长激素（尿促性素主要含卵泡刺激FSHT和黄体生成素LH）、玉米赤霉醇、去甲雄三烯醇酮、醋酸甲孕酮及制剂，碘化酪蛋白、苯丙酸诺龙及苯丙酸诺龙注射液。

氯霉素及其盐、酯（包括：琥珀氯霉素）及制剂，氨苯砜及制剂，呋喃唑酮，呋喃它酮，呋喃苯烯酸钠及制剂，硝基酚钠，硝呋烯腙及制剂，安眠酮及制剂。

（盐酸）氯丙嗪、盐酸异丙嗪、安定（地西泮）、苯巴比妥、苯巴比妥钠、巴比妥、异戊巴比妥、异戊巴比妥钠、利血平、艾司唑仓、甲丙胺脂、咪达唑仓、硝西泮、奥沙西泮、匹莫林、三唑仓、唑吡旦，及其他国家管制的精神药品。

2016年～2020年专利到期的农药品种之甲氧苄氟菊酯我国农药行业转型升级最根本出路在于加大农药研发投入，创造和培育出具有自主知识产权的骨干农药品种；与此同时还要在产品开发过程中制定相应的知识产权战略，构建周密的产品知识产权保护网，进而依靠专利产品和技术获取超额利润。

保护农药知识产权，维护农药开发和技术创新的积极性，对维护农药行业的健康发展十分重要。

农药领域的专利和行政保护较多，如何避免专利侵权及产权纠纷，也是农药企业十分关注的事情。

本刊从2014年第7期开始陆续介绍2016年-2020年专利到期的农药品种。

敬请关注！甲氧苄氟菊酯是日本住友化学公司开发的杀虫活性卓越的拟除虫菊酯类杀虫剂，通用名称：metofluthrin，商品名：SumiOne、Eminence、Deckmate，试验代号：S-1264（Sumiomo）。

对多种害虫具有极高的击倒活性，尤其是蚊虫，同时具有相对高的蒸汽压，对哺乳动物毒性较低。

由于其具有较高的挥发性，对蚊虫有良好击倒性能，其药效是目前普通蒸散药剂的十几倍甚至几十倍。

化学名称：2，3，5，6-四氟-4-（甲氧基甲基）苄基3-（1-丙烯基）-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯英文名称：2，3，5，6-tetrafluoro-4-（methoxymethyl）benzyl （EZ）-（1RS，3RS；1RS，3SR）-2，2-dimethyl-3-prop-1-enylcyclopropanecarboxylateCA系统名称：[2，3，5，6-tetrafluoro-4-（methoxymethyl）phenyl]methyl 2，2-dimethyl-3-（1-propenyl）cyclopropˉanecarboxylateCAS登录号：[240494?C70?C6]分子式：C18H20F4O3相对分子质量：360.4化学结构式：1 理化性质：原药为微黄色透明油状液体，沸点334℃，闪点>110℃，蒸汽压1.96mPa （25℃，饱和蒸汽压法），相对密度1.21 （20℃），分配系数KowlogP=5.0 （25℃）。

新烟碱类杀虫剂是全球杀虫剂市场中份额占比最大的一类，2014年其市场份额占比达25％以上，在我国及美国、加拿大等120多个国家登记使用。

目前，主要使用的新烟碱类杀虫剂共有7种，包括第1代新烟碱类杀虫剂吡虫啉、噻虫啉、啶虫脒、烯啶虫胺，第2代新烟碱类杀虫剂噻虫嗪、噻虫胺，以及第3代新烟碱类杀虫剂呋虫胺等。

蜜蜂作为生态系统中的传粉者，在保障农业生产及维持生物多样性方面均发挥着重要作用。

近年来，随着噻虫嗪等新烟碱类农药在全球大量使用，此类杀虫剂对蜜蜂等非靶标生物造成的负面影响受到了人们的高度关注，相关研究引发了是否需要限制新烟碱类农药使用的广泛讨论。

欧盟是全球首个限用新烟碱类农药的地区。

早在1999年，法国就禁止使用了吡虫啉处理的向日葵种子。

2012年8月，法国农业部根据国家卫生安全局在实验室模拟研究的成果作出决定，禁止使用噻虫嗪处理油菜种子，并呼吁在欧盟范围内全面禁用噻虫嗪。

2018年9月，法国全面禁止了噻虫嗪、噻虫胺、吡虫啉、噻虫啉和啶虫脒等新烟碱类农药的使用。

欧盟于2018年4月取消了噻虫嗪、噻虫胺和吡虫啉共3种新烟碱类农药在永久性温室之外的使用授权，并于2020年2月禁止了新烟碱类农药噻虫啉的使用。

此外，2019年美国环境保护署也撤销了12种含有噻虫嗪和噻虫胺的农药产品登记。

2022年，欧盟拟撤销噻虫嗪在所有农产品上的最大残留限量，引起了业界的广泛关注。

噻虫嗪作为第二代新烟碱类杀虫剂的代表性产品，是新烟碱类杀虫剂市场份额最大的品种，因其高效、低毒、广谱，在农业生产中广泛使用。

由于欧盟是仅次于美国和我国的全球第3大农产品进口方，其撤销噻虫嗪农药最大残留限量可能会对全球噻虫嗪农药贸易及农产品贸易产生重要影响。

我国是新烟碱类农药的生产、使用和出口大国，并且欧盟是我国农产品出口重要目标市场，欧盟撤销噻虫嗪最大残留限量对我国农药和农业产业产生的影响不容忽视，应引起高度重视。

本文对欧盟噻虫嗪管理政策调整情况进行概述，分析政策调整对我国噻虫嗪农药生产和贸易、农产品出口贸易的影响，探讨欧盟此次政策调整是否合规，并提出我国应对措施建议。

2013-2017年专利到期的农药从专利的角度基本上可以将农药产品分为三类：专利产品、专利到期产品和非专利产品。

2011年全球作物保护市场市值约为440亿美元，而这三类农药基本是三分天下的局面。

随着开发新农药有效成分的难度逐渐加大，所需投入的时间和金钱也在不断攀升，近年来专利产品所占的市场份额在逐步萎缩，目前约占作物保护市场总额的30%左右，也就是132亿美元左右。

专利到期产品约占所有产品总额的32%，合140.8亿美元左右；非专利产品目前占有的比率最高，约为38%，也就是167.2亿美元左右。

随着早期的专利农药产品的保护期陆续到期，据悉，到2023年，全球将有166个农药专利到期，届时新增加的农药产品市场达110亿美元。

由此可见，专利到期农药品种具有极大的市场空间。

结合中国的国情来看，中国在新农药创制方面相较于发达国家比较薄弱，拥有自主知识产权的产品为数不多。

此外，国内许多农药品种产能过剩严重，加上国外新颖的专利产品不断抢占国内市场，使得很多大宗产品市场较为低迷。

因此，越来越多的国内企业将注意力转移到了专利即将到期的农药品种上。

本文统计了31个在2013年到2017年这五年间专利保护期到期的农药产品，进行简单分析，希望可以为国内的企业带去一定的参考。

这31个产品包括12个杀菌剂、11个除草剂和8个杀虫剂。

从专利到期时间来看，2013年到期的产品有8个；2014年到期的产品有7个；2015年到期的产品有8个；2016年到期的产品4个；2017年到期的也是4个。

从专利持有者来看，大多数产品还是世界领先的前6大农化公司开发的产品；也有不少是历来在农药新化合物研发方面实力强大的日本公司所开发的产品；还有少量是中国的研究机构开发的产品。

从产品的全球市值来看，除少数产品未获得有效数据外，2012年仅这31种农药产品中的25种的全球市值总和就达到了45.78亿美元，约占全球作物保护市场总市值的十分之一左右。

2022我国禁限用农药品种目录近些年，为保障农业生产安全、农产品质量安全和生态环境安全，有效预防、控制和降低农药使用风险，我国对于农药方面的监管越来越严，农业农村部及相关主管当局陆续发布了许多禁用和限用的农药产品清单。

截至2022年3月底，我国已禁限用50种农药（详细禁限用农药名录及相关依据见下文）。

预计未来一段时间内，随着风险评估的引入和国家对安全、高效、经济农药的鼓励和支持，会有越来越多的高风险农药产品被列为禁限用农药。

企业需更好地了解农药禁限用知识，同时也要注意开发新的农药产品，淘汰高风险的农药产品，从而增强企业竞争力。

1、禁止（停止）使用的农药（50种）注：2,4-滴丁酯自2023年1月29日起禁止使用。

澳甲烷可用于“检疫熏蒸处理”。

杀扑磷已无制剂登记。

甲拌磷、甲基异柳磷、水胺硫磷、灭线磷，自2024年9月1日起禁止销售和使用。

2、在部分范围禁止使用的农药（20种）3、其它注意事项《农药管理条例》第三十四条对农药禁限用方面也作出了相关规定：农药使用者应当严格按照农药的标签标注的使用范围、使用方法和剂量、使用技术要求和注意事项使用农药，不得扩大使用范围、加大用药剂量或者改变使用方法；农药使用者不得使用禁用的农药；标签标注安全间隔期的农药，在农产品收获前应当按照安全间隔期的要求停止使用。

剧毒、高毒农药不得用于防治卫生害虫，不得用于蔬菜、瓜果、茶叶、菌类、中草药材的生产，不得用于水生植物的病虫害防治。

企业应严格遵守该规定，如使用禁用的农药或者超出农药登记批准使用范围的农药，均按照假农药处理，除面临罚款外，情节严重的由发证机关吊销农药生产许可证和相应的农药登记证，构成犯罪的，依法追究刑事责任。

相关通告汇总（完整版）一、农业部、化工部、全国供销合作总社关于停止生产、销售、使用除草酸农药的通知（1997年10月30日农农发（1997）17号），自2000年12月31日起停止生产除草醒、撤销除草叫农药登记证。

II. 专利于2008年~2015年到期的农药品种及其市场1. 除草剂1.1 2008年到期品种（1）乙氧磺隆（ethoxysulfuron）用于水稻、小麦、甘蔗等作物，防除阔叶草和莎草。

2008 年5月16日到期，2009年销售额为＜0.30亿美元。

原安万特（现拜耳公司）开发。

1997年上市。

（2）氟胺磺隆（triflusulfuron-methyl）用于甜菜田防除众多阔叶杂草和禾本科杂草。

2008年3月24日到期。

2009年销售额0.50亿美元。

杜邦公司开发。

1992年上市。

（3）氯酯胺磺隆（cloransulam-methyl）用于大豆防除阔叶杂草。

对大豆及后茬作物安全。

2008年5月24日到期。

陶农科开发。

1998年上市。

2009年销售额<0.30亿美元。

（4）双氯磺草胺（diclosulam）用于大豆、花生防除阔叶杂草。

2008年5月24日到期。

陶农科开发。

2009年市场＜0.30亿美元。

1998年上市。

（5）双氟磺草胺（florasulam）用于小麦、玉米防除阔叶杂草。

2008年5月24日到期。

陶农科开发。

2009年市场为1.98亿美元。

2000年上市。

（6）吡草醚（pyraflufen-ethyl）用于禾谷类作物防除阔叶杂草。

2008年8月31日到期。

日本农药公司开发。

2009 年销售额＜0.10亿美元。

1999年上市。

（7）氨唑草酮（amicarbazone）用于玉米、甘蔗等防治大多双子叶及一年生单子叶植物。

2008年4月18日到期。

拜耳公司开发。

2009年市场0.35亿美元。

2004年上市。

（8）唑草酯（carfentrazone-ethyl）用于麦类、水稻、玉米防除阔叶杂草和莎草。

2008年8月30日到期。

FMC公司开发。

2009年市场为0.95亿美元。

1997年上市。

CH3（9）氯氟草醚（ethoxyfen-ethyl）用于大豆、小麦、大麦、花生等防除阔叶杂草。

2008年12月26日到期。

2016 年～ 2020 年专利到期的农药品种之唑啉草酯唑啉草酯是由瑞士先正达作物保护有限公司开发的新苯基吡唑啉类除草剂，通用名称： Pinoxaden；商品名：Axial、爱秀。

主要用于大麦田防除一年生禾本科杂草。

对野燕麦、黑麦草、狗尾草、硬草、 ?D 草、看麦娘、日本看麦娘、棒头草等禾本科杂草有优异防效，特别对恶性禾本科杂草野燕麦、黑麦草、硬草、 ?D 草的防效凑近 100%。

1理化性质：纯品为白色细粉末；沸点：在335℃时发生热分解；熔点：～℃；闪点：℃；蒸汽压：×10-9MPa （20℃）；水中溶解度：200mg/L （ 25℃）；分配系数（辛醇/水）：（ 25℃）。

唑啉草酯原药含量≥95%，外观为淡棕色粉末； pH（ 25℃）：；在有机溶剂中的溶解度（ mg/L ，25℃）：二氯甲烷中 >500，甲醇中 260，丙酮中 250，辛醇中140，乙酸乙酯、甲苯中130，正己烷中。

唑啉草酯5%乳油外观为浅黄色液体；。

2毒性及环境生物安全议论：2.1 毒性：唑啉草酯原药大鼠急性经口 LD50>5000mg/kg ；急性经皮LD50>2000mg/kg ；急性吸入（ 4h）：雄性大鼠，雌性大鼠；对兔皮肤无刺激性，眼睛有刺激性，无腐化性；豚鼠皮肤变态反应（致敏）试验致敏率为0，属弱致敏物；大鼠90d 亚慢性（灌胃）毒性试验有害的作用剂量为 100mg/kg?d ； 4 项突变试验： Ames 试验、小鼠骨髓细胞微核试验、体外哺乳动物细胞基因突变试验、体内哺乳动物细胞 UDS 试验均为阴性（体外哺乳动物染色体畸变试验为阳性），未见致突变性。

唑啉草酯5%乳油大鼠急性经口、经皮LD50>5000mg/kg ；对白兔皮肤中度刺激性，眼镜有刺激性，但未惹起不行逆损害；豚鼠皮肤致敏性试验为弱敏物。

唑啉草酯原药属低毒、 5%乳油属微毒除草剂。

2.2 环境生物安全议论：唑啉草酯难光解，易水解，土壤易降解、较难淋溶，土壤易吸附、难挥发，水 -堆积物易降解。