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科技成果——低浓度二氧化硫催化歧化硫资源回收技术适用范围火力发电、钢铁、有色等行业SO2烟气治理及资源化技术原理该技术利用碱液对二氧化硫烟气进行高效脱除，得到含亚硫酸氢盐的吸收液；然后向吸收液中加入催化剂单质硒，使亚硫酸氢盐在低温下发生歧化生成硫胶体和硫酸氢盐。
过滤分离催化剂硒后，再通过高温脱稳和浓缩结晶的方式分别得到硫磺和硫酸氢盐。
工艺流程工艺流程图该工艺可分为4个阶段：（1）低浓度二氧化硫碱吸收阶段：二氧化硫被碱盐溶液吸收生成亚硫酸氢盐；（2）碱吸收液催化转化阶段：亚硫酸氢盐在催化剂硒的作用下实现低温（80-100℃）转化反应；（3）硫胶体脱稳结晶阶段：硫胶体通过高效脱稳得到硫磺颗粒；（4）硫酸氢钠结晶阶段：采用微波加热或其他加热方式使硫酸氢钠溶液浓缩结晶，得到一水硫酸氢盐。
关键技术发明了硒催化二氧化硫碱吸收液歧化技术，替代传统亚硫酸盐氧化技术，实现了二氧化硫烟气液相转化为单质硫。
运行温度低至80℃，成功解决了高温条件下硫磺易结块和操作难度大的问题；开发了微波选择性结晶制备硫酸氢钠的新工艺，解决了传统硫酸氢盐制备技术流程长、品位低、污染重等问题，实现了高选择性、快速地制备硫酸氢盐工业品的目标。
典型规模该工艺适用于0.01%-3%的低浓度二氧化硫烟气。
应用情况自主研发了两套100m3/h中试处理系统，已经在湖南郴州建立了4×104m3/h含重金属低浓度SO2烟气的处理示范工程。
典型案例（一）项目概况湖南郴州丰越环保科技有限公司含低浓度二氧化硫烟气治理示范工程项目，设计每小时处理量为4×104m3/h，烟气来源于该公司冶炼设备的一台还原炉及两台烟化炉的尾气，2013年10月开工建设，于2014年4月完成调试并建成投产。
（二）技术指标根据湖南中诚环境监测技术有限公司出具的监测报告，项目出口烟气排放烟尘浓度低于15.6mg/Nm3、二氧化硫浓度低于182mg/Nm3，远优于《铅、锌工业污染物排放标准》（GB25466-2010）。
摘要综述了氨法、石灰石法、碱法及金属氧化物法处理低浓度二氧化硫烟气的工艺原理，重点介绍了二氧化硫烟气治理技术的新进展，以及在环境保护中的应用。
关键词脱硫；氨法；石灰石法；碱法；进展前言二氧化硫是主要大气污染物之一，严重影响环境，威胁人们的生活健康。
削减二氧化硫的排放量，保护大气环境质量，是目前及未来相当长时间内我国环境保护的重要课题之一。
目前，国内外处理低浓度二氧化硫烟气的方法有许多，如氨法、钙法、钠法、铝法、氧化法、吸附法、催化法1-4及电子束法5等。
但由于受到技术可靠性、经济合理性、及行业生产特点等限制，当前比较成熟且广泛运用的方法主要有三种，即氨法、钙法和钠法6。
氨法是烟气脱硫方法中较传统的工艺，该法采用液氨或氨水作为吸收剂，吸收效率高、脱硫彻底4。
钙法是采用石灰水或石灰乳洗涤含二氧化硫的烟气，技术成熟，生产成本低，但吸收速率慢、吸收能力小、装置运行周期短1-2。
钠法是使用碳酸钠或氢氧化钠等碱性物质吸收含二氧化硫的烟气，具有吸收能力大、吸收速率快、脱硫效率高、设备简单、操作方便等优势，但最大的问题是原料钠碱较贵，生产成本高。
上述工艺普遍存在以下几个共同的问题：①脱硫设备的工程投资较大。
②脱硫过程中的副产物难利用。
③高额的环保运行费用使生产企业不堪重负。
针对传统脱硫方法存在的缺陷，本文阐述了部分研究机构、大专院校以及生产企业在处理低浓度二氧化硫烟气领域的新工艺、新技术，这些新工艺的一个基本出发点是既解决了烟气排放问题，又综合回收了资源，达到以废治废的目的，获得了良好的社会效益和经济效益。
低浓度二氧化硫处理技术烟气中二氧化硫浓度低于2%，称为低浓度二氧化硫废气。
工业上处理低浓度二氧化硫烟气应用较多的主要有氨法、石灰/石灰石法、钠碱法、双碱法、活性炭吸附法和金属氧化物法4等，以下分别说明。
2.1氨法氨法是采用氨水洗涤含SO2的废气，形成SO3-NH4HSO3-H2O的吸收液体系，该溶液中SO3对SO2具有良好的吸收能力，是氨法中的主要吸收剂，吸收SO2以后的吸收液可用不同的方法处理，获得不同的产品。
低浓度SO_(2)烟气处理技术集成及创新思路
陈学功;季旭东;张子冰
【期刊名称】《中国水泥》
【年(卷),期】2024()1
【摘要】二氧化硫(SO_(2))是一种主要的空气污染物,主要来源于火力发电、钢铁、建材、化工等工业部门。
随着工业的发展,SO_(2)排放问题越来越受到重视。
低浓
度SO_(2)烟气一直是广大排污企业容易忽略的痛点,低浓度SO_(2)烟气处理技术的推广应用是减少SO_(2)排放的有效手段之一。
常见的低浓度SO_(2)烟气处理技术有湿式脱硫、干式脱硫、半干式脱硫等,通过选择适宜的脱硫技术,优化工艺参数,集成多种脱硫技术,充分发挥各种脱硫技术的优势。
同时,随着新型脱硫剂的研究与应用,脱硫工艺的改进,智能化控制系统的设计,节能减排的优化等创新技术的发展,使脱硫效率提高,运行成本降低,从而满足高效、低耗、环保等多方面的要求。
【总页数】5页(P52-56)
【作者】陈学功;季旭东;张子冰
【作者单位】浙江大维高新技术股份有限公司
【正文语种】中文
【中图分类】TQ172.9
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1.可再生胺法脱硫技术处理锡冶炼低浓度SO2烟气的应用实践
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法脱硫烟囱防腐技术创新的思路及其应用3.引进日本光和法和同和法处理黄铁矿
烧渣和低浓度二氧化硫烟气——全国环保技术设施引进情况交流资料4.离子液脱硫工艺在低浓度SO_(2)冶炼烟气处理中的优化5.回收SO_(2)制硫酸铵技术在碳素企业烟气处理中的应用
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处理含硫废气的新技术研究一、引言近年来，环境问题已经成为人们广泛关心和热议的话题。
其中，废气排放问题是环境污染的主要来源之一。
废气中含硫量高，对环境和人体健康都产生了极大的威胁，因此，开发新的处理含硫废气的技术迫切需要。
二、含硫废气的来源及危害含硫废气主要来自于燃煤、石油化工、钢铁、化肥等生产过程中的燃烧和化学反应。
这些废气中含有大量的SOx、H2S、CS2、COS等化合物，严重影响了空气质量和健康。
硫化氢会使人体产生中毒症状，严重时会引起呼吸系统、神经系统等多个系统的损伤。
硫酸和二氧化硫等化合物亦会加重人体呼吸系统的负担，引发支气管炎和肺病等呼吸系统疾病。
三、处理含硫废气的技术及其优缺点1. 生物法生物法是通过生物学机制来处理废气的一种方法，主要应用于处理低浓度、低流量的含硫废气。
生物法可分为活性污泥法、床层生物反应器法、生物填料法等。
生物法具有高效、低耗、不产生二次污染等优点，但其成本较高，对操作条件有一定要求。
2. 吸收法吸收法是将含硫废气与一种具有强烈吸收能力的液体接触，使含硫化合物被液体吸收后分离出来的一种处理方法。
吸收剂常用的有碱性和酸性的溶液，其中碱性溶液最常使用，如钠氢氧化物或乳状钙。
吸收法具有适用范围广、操作简单、处理效率高等优点，但缺点为吸收剂的回收问题；此外，吸收法对操作人员有一定的伤害性，还需要增加备件。
3. 催化氧化法催化氧化法是将含硫废气通过催化剂的作用下氧化处理的方法，其工艺原理为催化剂将氧气分子分解成微量单质氧，并使SOx氧化成SO2。
催化剂主要有金属氧化物、硫酸树脂、非金属氧化物等。
催化氧化法具有操作方便、不产生二次污染、效率高等优点，但缺点为催化剂寿命短，催化法监测难度大，对操作人员的要求也较高。
4. 筛分吸附法筛分吸附法是利用合适的吸附剂对废气进行处理的方法。
常用的吸附剂有活性炭、氧化铝、硅胶、分子筛等。
筛分吸附法具有操作简单、不产生二次污染、效率高等有点，但在废气中含有一定浓度的化学物质时，其处理效果无法保证，而且可能会对环境造成更多的威胁。
82有色金属工业低碳发展——全国有色金属工业低碳经济及冶炼废气减排学术研讨会论文集硫化钠溶液吸收低浓度二氧化硫烟气研究吴宇，柴立元，舒余德(中南大学冶金工程与科学学院，长沙410083)摘要：研究了N a：S溶液对低浓度二氧化硫的吸收效果。
利用鼓泡吸收装置考察了吸收终点p H、N a2S浓度、烟气流速、吸收液温度、S O：浓度等因素对S0：吸收率的影响。
结果表明，在吸收终点p H为2．5～3．5，N a：S 浓度为0．4 mol／L，烟气流速为0．25L／min，吸收液温度为20℃时，对s0：浓度为0．01％～0．05％范围的烟气，吸收率达到97．36％～99．00％；S02浓度为0．05％一0．3％时，吸收率达到99．65％以上。
关键词：二氧化硫烟气；硫化钠；硫；吸收S0：浓度低于3％的烟气被称为低浓度S0：烟气，二次污染等特点。
本文研究了Na：s溶液吸收sO：的其中SO：浓度为0．1％一0．5％的烟气占绝大多数。
低工艺条件，旨在为低浓度SO：烟气治理提供一种新浓度SO：烟气具有浓度低、分布广、治理困难等特方法。
点¨叫J。
目前所开发的烟气脱硫技术中，石灰一石灰石湿式脱硫法应用最为广泛，但该法会产生大量固体1实验研究方法废物¨'6|。
因此，开发无二次污染、脱硫产品具有应用价值的低浓度SO：烟气脱硫技术具有重要意义。
用碱液吸收烟气中的低浓度SO：，并回收硫资源的研究主要可以分为两类：第一类是采用吸收一解析1．1反应原理工艺富集SO：，再制取液体SO：或硫酸。
张有贤等采N a：S吸收SO：主要发生两类反应：酸碱反应和氧用柠檬酸钠缓冲溶液对低浓度冶炼烟气s0：进行了吸化还原反应。
酸碱反应产生H：s，H：s会与Na：s及溶收解析研究o¨；尹爱君等研究了以聚合硫酸铝为吸收解的SO：在溶液中发生氧化还原反应，主要生成剂处理低浓度SO：烟气的工艺条件，通过吸收和解Na：S：0，和NaHSO，。
低浓度二氧化硫回收利用的新进展
佚名
【期刊名称】《环境保护》
【年(卷),期】1978()5
【摘要】在电力工业生产中,排放出数量大、浓度低的二氧化硫烟气,污染周围环境,危害人民的健康,是当前急待解决的一个重要问题。
最近,湖北省电力局召开了电厂烟气排烟脱硫的攻关会议,湖北省电力设计院、湖北省松木坪电厂、中国科学院大连化学物理研究所等单位,为探索电厂烟气中二氧化硫的回收,采用活性炭吸附催化氧化法,在单塔试验装置上,
【总页数】1页(P48-48)
【关键词】低浓度二氧化硫;湖北省;电厂烟气;二氧化硫烟气;试验装置;大连化学物理研究所;中国科学院;排烟脱硫;活性炭吸附;催化氧化法
【正文语种】中文
【中图分类】X
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1.利用石煤烟气中的低浓度二氧化硫浸出贫锰矿的研究 [J], 谢兰香;欧阳昌伦
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3.废气中二氧化硫的回收利用 [J], 岳岩军
4.苏联回收低浓度二氧化硫的概况 [J],
5.“锌冶炼伴生镉强化浸出与清洁回收技术”和“低浓度二氧化硫烟气治理与高值回收技术”通过行业科技成果评价 [J], 刘恢
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环境科学动态2003年第4期ENVIRONM ENTAL SCIENCE TRENDS No14,2003低浓度二氧化硫废气处理技术研究刘会建(山西省侯马市环保局监测站,山西侯马,043000)=摘要>在综合分析研究了各种治理低浓度二氧化硫废气的方法之后,提出电解法处理二氧化硫废气制备硫磺的新技术。
以01012mol#L-1Na2SO4溶液为吸收剂,对低浓度SO2废气进行吸收。
吸收液在离子膜电解槽中进行电解,阴极得到硫磺,阳极得到氧气。
阴极分离出硫磺后的电解液返回吸收塔,阳极溶液用于酸化吸收液。
方法具有较高的脱硫率和转化率。
=关键词>低浓度二氧化硫;废气;离子膜电解;硫中图分类号:X70113文献标识码:A文章编号:1003-2347(2003)04-0003-03低浓度二氧化硫烟气是指浓度在3%以下的烟气(大多为012~015%)。
绝大多数所要处理的低浓度SO2烟气中SO2的浓度多为011~015%。
对于高浓度SO2烟气,通常采用接触氧化法制造硫酸。
而低浓度SO2废气具有分布广,浓度低,危害大,治理困难等特点,目前除个别厂家采用回收法净化SO2外,大多数排空。
这不仅浪费了硫资源,而且给环境带来了严重的污染。
据统计,我国酸雨的面积已超过国土面积的29%。
因此对低浓度二氧化硫烟气的净化,不仅具有重要的环保意义,也有充分利用资源的效益。
根据净化原理和流程,烟气脱硫的方法分为四大类,即吸收法、吸附法、氧化法、还原法。
表1列出了各种方法的脱硫率和优、缺点。
在分析研究了各种治理低浓度SO2的方法之后,提出了电解法治理SO2制表1低浓度SO2烟气的治理方法比较备硫磺的方法。
其技术特点:利用硫酸钠(N a2SO4)溶液作为起始吸收液,在喷淋状态下对低浓度SO2废气进行吸收,获得的吸收溶液用作电解液在离子膜电解槽中进行电解,阴极还原出硫磺,阳极生成氧气。
分离出硫磺后的电解质溶液再返回作吸收剂循环使用。
利用Na2SO4作为吸收剂,避免了设备腐蚀。
在循环过程中,阴极区的溶液分离出硫磺后回到吸收塔继续吸收SO2,由于电解时得电子析硫而偏碱性,有利于吸收酸性气体SO2;阳极区的溶液失电子析氧而偏酸性,可以酸化吸收SO2后的溶液,利于电解进行。
本法不排放废液,最终产物是硫磺和氧气,分离和回收都很方便,具有较高的脱硫率和转化率,设备简单。
1实验111仪器及药品仪器:空气压缩机(W M型)、蠕动泵(BT01-(W YJ-S30V/2A)。
无水硫酸钠(AR)、SO2钢瓶。
:H2O+SO2吸收======H2SO3(1)阴极:SO2(aq)+4H++4e=S+2H2O(2)2H2O-4e=O2{+4H+(3),吸收液的SO2-3浓度将不断增大,,继续吸收时,由于SO2-3具有更强的吸吸收液将继续吸收烟气中的SO2。
最后生成的#4#环境科学动态2003年第4期图1 实验工艺流程图11SO 2钢瓶;21毛细管流量计;3、8、101缓冲瓶;41浓硫酸瓶;51空气压缩机;61转子流量计;71水瓶;91混合瓶(浓硫酸);111吸收塔;121尾气排放口;131储液瓶;141电解槽;151阴极;161阳极;171过滤分离器;18、191蠕动泵;201伏特表;211安培表;221滑线变阻器;231电源开关;241直线稳压电源HSO -3不再具有吸收能力,溶液将达到饱和。
当气体中SO 2的浓度一定,吸收液流速恒定时,增大气体的流速,则吸收液达到饱和的时间就短。
反之,减小气体流速,则吸收液达到饱和的时间就长。
但是,若气体的流速过大,SO 2可能来不及吸收就被排出,尾气中SO 2含量也就增大,会污染环境且没有达到治理的目的。
实验时气体流量控制在250mL #min -1左右为宜。
212 吸收液浓度的影响在25e 下,利用两用直流电桥测定了多个不同浓度的Na 2SO 4水溶液的电导和电导率。
作电导率(k)-浓度(C)的关系曲线图,如图2所示。
由于在010120mol #L -1时Na 2SO 4的电导率接近于010180mol #L -1标准KCl 溶液的电导率,此时在电解时N a 2SO 4的导电能力较好,腐蚀性较少,同时用量也少,故选择浓度为010120mol #L -1的Na 2SO 4水溶液为吸收液。
图2 浓度-电导率关系曲线图213 喷液流速的影响实验中,采用蠕动泵驱动吸收液循环。
调节蠕动泵流量改变喷液速度。
当气体SO 2浓度、流速一定时,增加喷液速度,有利于吸收更完全;减小喷液速度,则可能使部分SO 2来不及吸收就被排出。
另外,如果混合气体的浓度恒定,流速增大,同时增大喷液速度,那么吸收液到达饱和的时间就缩短。
反之,混合气体流速减小,喷液速度减小,则吸收液达到饱和的时间就长。
实验中吸收液流量控制75mL #min -1为宜。
214 吸收时间的影响为了确定吸收液吸收SO 2烟气达到饱和的时间,实验中使用11500L 0101200mol #L -1的Na 2SO 4溶液进行循环吸收。
调节气体流量与吸收液流量比为250mL #min -1/75mL #min -1,进行局部循环。
测定pH 随时间的变化,发现吸收时间超过70min 后,pH 几乎不变化,可以认为吸收已经达到饱和。
故选择吸收时间为70min 。
此时吸收液的pH=2112。
215 槽电压和电流密度的影响通过改变电解电压,测定电解电流,考察电流密度对电解过程的影响,同时观察电解过程中的现象,经实验选择槽电压为2190V,电流密度为14180A #m -2,此时电解产物硫磺较多,而且副产物较少。
216 电解液循环流量的影响电解液的循环流动可以减少气泡效应,补充更新的溶液,有利于消除浓差极化,并对降低过电位及溶液的欧姆压降非常有效。
电解液循环流量的大小反映了电解液循环的快慢,同时也会影响电流效率。
电解液循环流量对电流密度及槽压的影响见图3、图4。
由图3 电流密度-流量的关系图图4 槽电压-流量关系图图3、图4看出,固定槽压,调节电解液循环流量,电流密度随流量增大而增加。
固定电流密度,改变流量,槽压随流量的增大而减小。
但是,当流量达到某个值以后,再增加也不能增大电流密度或降低槽压。
根据实验,电解液循环流量4618mL #min -1为最佳。
217 电解时间的影响在前述实验条件下,控制开始时的槽电压为2190V ,电流密度为14180A #m -2,用1L 达到饱和的吸收液作为电解液,在液体流量为4618mL #min-1条件下电解。
测量电解时间对电流密度、电压及SO 2-3浓度环境科学动态2003年第4期ENVIRONM ENTAL SCIENCE TRENDS No14,2003政府创新与环境保护制度创新万立雪(武汉大学法学院,湖北武汉,430072)=摘要>政府创新是我国经济发展与体制改革深化的必然结果,环境保护管理部门的政府创新是个巨大的系统工程,涉及环境保护法制、环境保护制度等的创新。
=关键词>政府创新;环境保护法制;环境保护制度中图分类号:X32文献标识码:A文章编号:1003-2347(2003)04-0005-021政府创新是经济发展的必然结果政府创新是21世纪我国经济发展的必然结果。
所谓政府创新就是探索政府体制运转的新方法、新模式,以适应环境的变化和新的挑战。
政府创新在内涵上主要体现为理论、体制及技术层面的政府创新。
具体而言,其内容可以概括为:政府理论创新、政府制度创新、政府技术创新和政府实践创新。
政府理论创新是关于政府性质、规范、政府结构、政府功能以及政府发展等方面的创新;政府制度创新是关于政府民主制度、政府法律制度、政府经济制度在内容上的创新;政府技术创新是关于政府现代化的技术、方式、方法方面的创新;政府实践创新是关于政府解决国家、社会以及自身内部事务等公共问题、提供公共服务、取得公共收益最大化的行为创新。
这四个方面是一个有机的整体,缺一不可,只有将这四方面创新有机地结合起来,才能完整地构成政府综合创新。
相对于政府理论创新来说,政府的制度创新,技术创新和实践创新为实践创新的范畴,政府理论创新源于政府实践创新,而政府实践创新检验政府的影响。
电解时间大于3h时,电流、电压发生突跃变化,而C SO2-3下降趋于平缓。
随着电解时间的增加,溶液中可电解的离子浓度减小,电导率减低,结果,溶液中的欧姆压降大大增加,导致电流下降,槽压升高。
3结论(1)在吸收过程中,控制混合气中的SO2浓度为1%,气体流速为250mL/min,吸收液流速75mL/min。
可以达到较好的吸收效果。
(2)选择01012mol#L-1的硫酸钠溶液作为起始吸收液,吸收时间为70min。
(3)电解过程中若电流密度大,电解产物沉积的时间短,沉积物的质量不好;若电流密度小,电解产物沉积的时间长,沉积物的质量好。
根据实验,选择电流密度为15A/m2左右为佳。
考虑到理论分解电压、电极的电压降、超电压、浓差极化、电解液的电阻引起的电压损失等,确定槽电压在2175~312V为宜。
(4)电解过程中,保持一定的电解液循环流动可以改善电解条件,有效抑制电极过电位和溶液的欧姆压降,维持恒定的电解电流和槽压。
选择4618mL#min-1的电解液循环流量,可以达到很好的电解效果。
参考文献1谭伟坤,宋建忠.低浓度二氧化硫烟气治理方案探讨1J21中国钼业,1998,4,22(增刊):51~53.2何运昭等.二氧化硫废气的治理方法1J2.化工环保,2001,21(1):16.3Hsunling Bai,Parti m Biswas,Tim C1Keen er.SO2Removal by NH3 Gas Injection:Effects of T emperature and M oisture Content1J2.Ind.Eng.chem.Rse,1994,33(5):1231~236.4徐永生.双碱法烟气脱硫技术新进展1J2.城市环境与城市生态, 1997,4(2):45~48.5董学德,李绍箕.燃煤电厂海水烟气脱硫工艺原理初探1J2.环境工程,15(4):23~26,56.6Yerem i nog,Tarasovav.低浓度烟气中二氧化硫的脱除1J2.硫酸工业,2001,2:27~31.7李永祥等.低浓度SO2在部分润湿活性炭上的催化氧化1J2.化工学报,2000,8,51(4):485~488.8黄祥华.采用WSA工艺处理低浓度二氧化硫烟气1J2.有色冶炼,2001,4(2):28~32.9赵红.我国治理SO2技术的现状1J2.陕西环境,2000,12,17(4):33~35.10陈理.脱除烟气中SO2和NOx的新技术1J2.化工环保,1997, 17(6):336~341.作者简介:刘会建(1974-),男,山西省侯马市人,山西省侯马市环保局监测站副站长。
