一种五氟乙烷生产中废催化剂的处理方法

氟化工行业废水、废气污染治理工程技术规范（征求意见稿）编制说明《氟化工行业废水、废气污染治理工程技术规范》编制组二〇一五年十一月目录1 任务来源.................................................. -2 -2 标准制订必要性............................................ - 2 -3 主要工作过程.............................................. -4 -4 调研情况.................................................. -5 -4.1 行业发展情况......................................... - 5 -4.2 氟化工行业生产工艺及污染物产生情况 .................. - 11 -5 氟化工污染治理工程实例................................... - 22 -5.1 大气污染治理技术.................................... - 22 -5.2 废水治理技术........................................ - 27 -6 主要技术内容及说明....................................... - 35 -6.1 本标准的结构和内容编排 .............................. - 35 -6.2 前言................................................ - 35 -6.3 适用范围............................................ - 35 -6.4 规范性引用文件...................................... - 36 -6.5 术语和定义.......................................... - 36 -6.6 污染物与污染负荷.................................... - 36 -6.7 总体要求............................................ - 36 -6.8 工艺设计............................................ - 37 -6.9 主要工艺设备和材料 .................................. - 44 -6.10 检测与过程控制..................................... - 45 -6.11 主要辅助工程....................................... - 45 -6.12 劳动安全与职业卫生................................. - 45 -6.13 施工与验收......................................... - 45 -6.14 运行与维护......................................... - 45 -7 标准实施的环境效益和经济技术分析......................... - 46 -8 标准实施建议............................................. - 46 -9 审查会纪要及审查意见修改情况说明......................... - 46 -《氟化工行业废水、废气污染治理工程技术规范》编制说明1任务来源根据《福建省质量技术监督局关于印发2013年第二批福建省地方标准制修订计划项目的通知》（闽质监标[2013]496号），本项目列入我省2013年地方标准修制订计划。

关于五氟乙烷(R125)的制备方法引言：:本文涉及采用一种含铬催化剂使全氯乙烯与氟化氢在气相状态下反应,制备五氟乙烷(R125) 的工艺方法。

其中,催化剂含有铬和镁,它是以一种水溶性铬(....要,加上石墨一起于水中反应,把该反应混合物制成膏状,然后干燥,并以氟化氢在温度20～500 ℃下进行处理而制得。

所使用的这种铬( III)盐与氢氧化镁以及,若需要,加有石墨的已经干燥的膏状物在以氟化氢于20～500 ℃下进行处理之前,其Cr的质量分数(以Cr2O3 计)为4. 5% ～26% ,M g的质量分数(以M gO 计)至少为25%。

关键词组:五氟乙烷(R 125) ;催化剂;全氯乙烯;氟化氢1前言本文涉及采用一种含铬催化剂使全氯乙烯(Cl2 C = CCl2 )与氟化氢在气相状态下反应,制备五氟乙烷(R125) 的工艺方法。

R125,作为一种不含氯的化合物,对臭氧层没有破坏作用,因此是一种理想的CFCs替代品。

以前已经有一些制备R125的工艺方法。

GB -A - 1 307 224所述的是采用一种无氧化铬基质的催化剂(表IV , 实例23)进行该反应。

然而,该方法会生成20%的R115 (CF3 CF2 Cl) ,它是一种较强的降解臭氧物质(ODP) ,因此,必须彻底从R125 中去除。

由于R115会与R125形成一种共沸混合物,因此要去除它很困难,并会损失一部分的R125。

R115也不能返回流程重新进行反应。

美国专利US - A - 3 258 500同样叙述了一种以氧化铬为催化剂使全氯乙烯转化为R125的方法( Examp le 17) 。

然而,它一样地存在其“理想的产物选择性”,即R125 和那些可返回流程重新转化为R125的副产物(C2 HCl1 + x F4 - x , x = 0～3)的产量太低,因而没有实用价值的问题。

在300 ℃下,其理想产物的选择性低于80% ,在450 ℃下,低于50%。

[19]中华人民共和国国家知识产权局[12]发明专利申请公开说明书[11]公开号CN 1724490A [43]公开日2006年1月25日[21]申请号200410035429.0[22]申请日2004.07.22[21]申请号200410035429.0[71]申请人山东东岳化工股份有限公司地址256401山东省淄博市桓台县唐山镇[72]发明人于修源 张希功 宋淑伟 [74]专利代理机构淄博科信专利商标代理有限公司代理人耿霞[51]Int.CI.C07C 19/08 (2006.01)C07C 17/087 (2006.01)权利要求书 1 页 说明书 4 页[54]发明名称五氟乙烷的生产方法[57]摘要本发明涉及一种用四氟乙烯和氟化氢在催化剂存在下合成五氟乙烷(HFC－125)的生产方法，所用催化剂为叔胺类化合物和含羰基的化合物配成的二元体系，其比例为1∶0.05～10，反应温度为10℃～150℃，反应压力为0.6～2.5MPa，反应时间为1～10小时。

本发明的四氟乙烯原料的转化率高，五氟乙烷选择性好，工艺简便，适于工业化生产。

200410035429.0权 利 要 求 书第1/1页 1.一种五氟乙烷的生产方法，其特征在于是由四氟乙烯和无水氟化氢在催化剂下进行加成反应制得，所述催化剂为二元体系由叔胺类化合物和含羰基的化合物组成，催化剂及反应原料的用量为：以摩尔比计，叔胺类化合物∶含羰基的化合物∶无水氟化氢＝1∶0.05～10∶1～10，四氟乙烯∶无水氟化氢为1∶1～15，反应温度为10℃～150℃，反应压力为0.6～2.5Mpa。

2.根据权利要求1所述的生产方法，其特征在于：在配制催化剂时叔胺类化合物和含羰基的化合物在-10℃～100℃下搅拌混合均匀，然后加入原料无水氟化氢和四氟乙烯进行加成反应。

3.根据权利要求2所述的生产方法，其特征在于：反应原料无水氟化氢和四氟乙烯可以同时加入，也可以先加入无水氟化氢后加入四氟乙烯。

五氟乙烷（HFC-125）工业化生产工艺比较应韵进【摘要】主要阐述了五氟乙烷（HFC-125）现有的合成路线和主要应用的催化剂,并对其合成方法进行比较,得出四氟乙烯液相氟化法工艺简捷,产品纯度高,但必须有配套的四氟乙烯单体生产装置,而四氯乙烯气相氟化法原料易得,但是产品杂质较多,选择性不高,所以开发高选择性、低成本的催化剂是其发展方向。

【期刊名称】《有机氟工业》【年(卷),期】2011(000)001【总页数】2页(P29-30)【关键词】五氟乙烷（HFC-125）;生产工艺;气相氟化;液相氟化【作者】应韵进【作者单位】鹰鹏化工有限公司,浙江永康321300【正文语种】中文【中图分类】TQ222.231 概述五氟乙烷 (简称 HFC-125)是一种对大气臭氧层安全的氟化烃化合物,作为环保型混合制冷剂的重要组分,广泛应用于 R404A、R407C、R410以及 R402A、R507等,用于替代二氟一氯甲烷(HCFC-22)作为制冷剂。

此外,还广泛用作发泡剂、溶剂、喷射剂和干蚀刻剂。

目前随着 HFC-125市场需求的迅速增加,价格不断上扬,在国内已成了开发热点,各种工艺日趋成熟,产量规模迅速增加,产品应用范围日渐拓宽,各种新技术的研究也在不断深入。

目前成熟的工业生产路线主要有以下几种：(1)以四氟乙烯(TFE)为原料液相氟化法;(2)以四氯乙烯为原料的气相催化氟化法;(3)以三氯乙烯为原料的气相催化氟化法。

2 三种生产工艺的比较2.1 以四氟乙烯为原料的液相氟化法此路线是以四氟乙烯和氟化氢为原料,经加成反应一步合成五氟乙烷。

其反应方程式为：四氟乙烯液相氟化法工艺流程方框图如下：四氟乙烯和氟化氢加成反应对 HFC-125的选择性相当高,一般在 99.9%以上,反应产物经过简单的处理即可得到纯度很高的产品,这是此路线的最大特点。

但是由于四氟乙烯难以储存和长距离运输,另外以前四氟乙烯的生产成本较高,采用这一路线在经济上是不适宜的,所以这一路线并未得到广泛采用。