第八章拉曼光谱
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拉曼光谱实验报告一、实验目的1. 了解拉曼光谱的基本原理、主要部件的功能;2. 了解拉曼光谱对所观察与分析样品的要求;3. 了解拉曼光谱所观察材料的微观组织结构和实际应用;4. 初步掌握制样技术和观察记录方法二、实验仪器原理1928年C.V.拉曼实验发现,当光穿过透明介质被分子散射的光发生频率变化,这一现象称为拉曼散射,同年稍后在苏联和法国也被观察到。
在透明介质的散射光谱中,频率与入射光频率υ0相同的成分称为瑞利散射;频率对称分布在υ0两侧的谱线或谱带υ0±υ1即为拉曼光谱,其中频率较小的成分υ0-υ1又称为斯托克斯线,频率较大的成分υ0+υ1又称为反斯托克斯线。
靠近瑞利散射线两侧的谱线称为小拉曼光谱;远离瑞利线的两侧出现的谱线称为大拉曼光谱。
瑞利散射线的强度只有入射光强度的10-3,拉曼光谱强度大约只有瑞利线的10-3。
小拉曼光谱与分子的转动能级有关,大拉曼光谱与分子振动-转动能级有关。
拉曼光谱的理论解释是,入射光子与分子发生非弹性散射,分子吸收频率为υ0的光子,发射υ0-υ1的光子(即吸收的能量大于释放的能量),同时分子从低能态跃迁到高能态(斯托克斯线);分子吸收频率为υ0的光子,发射υ0+υ1的光子(即释放的能量大于吸收的能量),同时分子从高能态跃迁到低能态(反斯托克斯线)。
分子能级的跃迁仅涉及转动能级,发射的是小拉曼光谱;涉及到振动-转动能级,发射的是大拉曼光谱。
与分子红外光谱不同,极性分子和非极性分子都能产生拉曼光谱。
激光器的问世,提供了优质高强度单色光,有力推动了拉曼散射的研究及其应用。
拉曼光谱的应用范围遍及化学、物理学、生物学和医学等各个领域,对于纯定性分析、高度定量分析和测定分子结构都有很大价值。
拉曼效应起源于分子振动(和点阵振动)与转动,因此从拉曼光谱中可以得到分子振动能级(点阵振动能级)与转动能级结构的知识。
用虚的上能级概念可以说明了拉曼效应:设散射物分子原来处于基电子态,当受到入射光照射时,激发光与此分子的作用引起的极化可以看作为虚的吸收,表述为电子跃迁到虚态(Virtual state),虚能级上的电子立即跃迁到下能级而发光,即为散射光。
拉曼光谱【引言】在瑞利和布里渊光散射现象的基础上,斯梅卡尔研究了两个能级系统对光的散射,并预言散射谱中除了入射光频率的谱线外,将在两侧出现新的谱线。
1928年印度物理学家拉曼(C.V.Raman)实验发现了这个效应,即在频率不变的瑞利散射线两侧对称地排列着数条拉曼散射偏振线,它们的频移量与红外振动频率相等而与所用光的频率无关。
几乎与此同时,前苏联的物理学家曼杰斯塔姆和兰茨别尔格也观察到类似的现象。
拉曼由于这项成就,荣获1930年诺贝尔物理奖。
拉曼散射是单色光对分子或晶体极化作用产生的一种非弹性散射,其散射线的数目,频移量的大小,谱线强度及偏振特性反映了散射分子的结构、其中原子的空间排列和相互作用的强弱,因此拉曼散射光谱揭示了分子和晶体的结构、组分、排列对称性及相互作用的信息。
被广泛用于物质鉴定和分子结构有关的学科领域,为此现已发展了各种激光拉曼技术并已被用于相关的技术之中。
【实验目的】1.掌握拉曼散射的基本原理,初步学会根据拉曼散射光谱来确定分子结构及其简正振动类型。
2.掌握拉曼散射光谱的实验技术。
【实验原理】当受光照射时,介质对光除反射、吸收和透射之外,总有一部分向四周散射。
相对于入射光的频率或波数改变可分为三类散射。
第一类是散射光的频率与入射光的基本相同,频率变化小于3×105Hz,相应的波数变化小于10-5cm-1,通常称它为瑞利(Rayleigh)散射;第二类是频率变化约为3×109Hz,波数变化约为0.1cm-1,称为布里渊(Brillouin)散射,第三类的频率或波数变化比较大,频率变化大于3×1010Hz,波数变化大于1cm-1,这就是拉曼(Raman)散射。
拉曼散射对应于分子的转动、振动能级之间的跃迁范围,它是由印度科学家拉曼(C.V.Raman)于1928年发现的。
从散射光的强度来看,瑞利散射最强,是入射光的10-3左右,拉曼散射最弱,通常小于入射光的10-6,因此当强度、单色性和方向性极好的激光的诞生,以及高质量、低杂散光的单色仪和高灵敏度的微弱信号检测系统出现以后,拉曼散射光谱技术才得以迅速发展。