卤素含氧酸的稳定性及其盐氧化还原性的比较

（完整版）⼤学化学后7章答案5.2 习题及详解⼀．判断题1．铝、铬⾦属表⾯的氧化膜具有连续结构并有⾼度热稳定性，故可做耐⾼温的合⾦元素。

(√)2．在Δr G －Ｔ图中，直线位置越低，Δf G 越负，则反应速率越快。

(×)3．Mg 是活泼⾦属，但由于常温下不与冷⽔反应，所以不容易腐蚀。

(×)4．Na 与H 2O 反应时，⽔是氧化剂。

(√)5．298K 时，钛可与氧、氮、硫、氧等⾮⾦属⽣成稳定化合物，故在炼钢时加⼊钛以除去这些杂质。

(×) 6．某溶液中可同时含有Na +、[Al(OH)4]- 和Cr 2O 72–。

(×)7．MnO 4–的还原产物只与还原剂有关。

(×)8．反应Zn(s)+Cu 2+(aq)→Zn 2+(aq)+Cu(s)的发⽣可⽤电离能说明。

(×)⼆．选择题1.下列元素在常温时不能与氧⽓（空⽓）作⽤的是（B ）A ． LiB ． SnC ． ScD ．Mn2．常温下，在⽔中能稳定存在的⾦属是（D ）A ．CeB ． CaC ． CrD ．Ni3．下列⾦属中，能与⽔蒸⽓作⽤⽣成相应氧化物的是（B ）A ．BaB ．FeC ．HgD ． Pb4．过渡元素的下列性质中错误的是（A ）A ．过渡元素的⽔合离⼦都有颜⾊B ．过渡元素的离⼦易形成配离⼦C ．过渡元素有可变的氧化数D ．过渡元素的价电⼦包括ns 和(n-1)d 电⼦5．第⼀过渡系元素的单质⽐第⼆、第三过渡系活泼，是因为（D ）A ．第⼀过渡系元素的原⼦半径⽐第⼆、第三过渡系⼩B ．第⼆、第三过渡系元素的单质的外层电⼦数⽐第⼀过渡系多C ．第⼀过渡系元素的离⼦最外层ｄ轨道屏蔽作⽤⽐第⼆、第三过渡系的⼩D ．第⼆、第三过渡系⽐第⼀过渡系元素原⼦的核电荷增加较多，且半径相近6．易于形成配离⼦的⾦属元素位于周期系中的（D ）A ．p 区B ．s 区和p 区C ．s 区和f 区D ．d 区和 ds 区7．钢铁⼚炼钢时，在钢⽔中加⼊少量钛铁，是因为（A ）A ．钛铁可除去钢中的⾮⾦属杂质B ．钛铁具有抗腐蚀性C ．钛铁密度⼩D ．钛铁机械强度⼤8．在酸性溶液中，下列各对物质能共存的是（C ）A ．SO 32- 、 MnO 4-B ． CrO 2- 、 Sc 3+C ．MnO 4- 、 Cr 2O 72-D ． CrO 3 、 C 2H 5OH9．贮氢合⾦是两种特定⾦属的合⾦，其中⼀种可⼤量吸进氢⽓的⾦属是（D ）A ． s 区⾦属B ．d 区⾦属C ．ds 区⾦属D ．稀⼟⾦属10．需要保存在煤油中的⾦属是（A ）（A ）Ce (B) Ca (C) Al (D) Hg θm θm三．填空1．将⾦属按化学活泼性分类，活泼⾦属元素在_ s 区和IIIB _____ 区，中等活泼⾦属元素在_ d ，ds ，P _____ 区，不活泼⾦属元素在__ d ，ds _____ 区。

卤素的氧化物、含氧酸及其盐（2010.3）王振山一、卤素的氧化物概述：卤素与电负性比它大的氧化合时，除氟外都能形成氧化数为正值的氧化物、含氧酸及其盐。

卤素的氧化物显著特点：大多数是不稳定的，受到撞击或光照即可发生爆炸性分解。

所以不能用直接法，只能用间接法制取。

稳定性：在已知的卤素氧化物中，碘的氧化物是最稳定的；碘氧化物>氯氧化物>溴氧化物；氯和溴的氧化物在高温下明显分解，溴的氧化物特别不稳定，低于室温也分解。

高价态的卤素氧化物比低价态的卤素氧化物稳定。

卤素氧化物中氯的较重要：Cl2O、Cl2O6 、Cl2O7、ClO2均为强氧化剂，不稳定易爆炸。

⑴、氧的氟化物：由于氟的电负性（3.98）大于氧的电负性（3.44），所以氟与氧生成的二元化合物是氧的氟化物（OF2），而不是氟的氧化物，而其它卤素与氧化合生成的二元化合物都是卤素的氧化物。

OF2的O原子sp3杂化。

⑵、二氟化氧（OF2）熔点49 K，沸点128 K，为无色气体，是比较稳定的氟氧二元化合物。

可由单质氟与2%氢氧化钠水溶液反应制备：2 F2（g）+ 2 NaOH-(aq) ═ OF2(g) + 2 NaF(aq) + H2O(l)OF2是一种强的氧化剂和氟化剂，但氟化能力弱于F2。

由于OF2中，氧为+2氧化数，所以它是比氧气更强的氧化剂它能与金属、硫、磷、卤素等剧烈反应生成氟化物和氧化物。

在OF2分子中，氧的氧化数是+2，氟的氧化数是-1，其构型为角型分子。

⑶、近年来由于合成技术的发展，已合成了一系列氟氧化合物，如O2F2、O3F2、O4F2、O5F2、O6F2等。

这些化合物都具有较低的熔点和沸点，并仅能在很低的温度下稳定存在，它们在很低的温度（低于83K）下都是比单质氟更加活泼的氟化剂。

二氟化二氧（O2F2 ）：不与玻璃起反应，是个强的氧化剂和氟化剂，但弱于F2本身：比OF2、ClF3有更强的氟化作用，能在OF2、ClF3不能完成的反应中将金属钚和钚的化合物氧化：Pu(s) + 3O2F2(g) →PuF6(g) + 3O2(g) 该反应用来从废核燃料中以挥发性PuF6的形式除去强放射性的金属Pu。

第12-16章P区元素习题目录一判断题；二选择题；三填空题；四完成方程式；五计算并回答问题一判断题 (返回目录)1 硼在自然界主要以含氧化合物的形式存在。

（）2 在硼与氢形成的一系列共价型氢化物中，最简单的是BH3。

（）3 硼酸是三元酸。

（）4 硼是非金属元素，但它的电负性比氢小。

（）5 由于B-O键键能大，所以硼的含氧化合物很稳定。

（）6 硼砂的化学式为Na2B2O7。

（）7 B2H6为平面形分子。

（）8 硼是缺电子原子，在乙硼烷中含有配位键。

（）9 三卤化硼熔点的高低次序为BF3<BCl3<BBr3<BI3。

（）10 三卤化硼沸点的高低次序为BF3>BCl3>BBr3>BI3。

（）11 地壳中丰度最大的金属元素是铝。

（）12 Al2O3是两性氧化物，因而各种晶型的Al2O3既可溶于酸，又可溶于碱。

（）13 只有在强酸性溶液中才有Al(H2O)63+存在。

（）14 在气相中三氯化铝以双聚分子Al2Cl6的形式存在。

（）15 AlX3都是共价型化合物。

（）16 KAl(SO4)2·12H2O与KCr(SO4)2·12H2O属于同分异构体。

（）17 在氯化氢气流中加热金属铝可制得无水AlCl3。

（）19 因AlCl3分子中Al为缺电子原子，所以AlCl3中有多中心键。

（）20 碳酸盐的溶解度均比酸式碳酸盐的溶解度小。

（）21 Na2CO3比NaHCO3的溶解度大，同理，CaCO3比Ca(HCO3)2的溶解度也大。

（）22 硅在地壳中的含量仅次于氧。

（）23 分子筛是人工合成的硅铝酸盐，具有吸附和催化作用。

（）24 活性炭具有吸附作用，它是颗粒状的石墨。

（）25 金刚石比石墨更稳定，即使在纯氧气中，金刚石也不能燃烧。

（）26 一般情况下，CO2不能助燃，但是镁在二氧化碳气体中能燃烧。

（）27 高纯度的硅和锗是良好的半导体。

（）28 金刚石与石墨是同素异形体，由金刚石转变为石墨的△r H>0。

卤素的氧化物、含氧酸及其盐（2010.3）王振山一、卤素的氧化物概述：卤素与电负性比它大的氧化合时，除氟外都能形成氧化数为正值的氧化物、含氧酸及其盐。

卤素的氧化物显著特点：大多数是不稳定的，受到撞击或光照即可发生爆炸性分解。

所以不能用直接法，只能用间接法制取。

稳定性：在已知的卤素氧化物中，碘的氧化物是最稳定的；碘氧化物>氯氧化物>溴氧化物；氯和溴的氧化物在高温下明显分解，溴的氧化物特别不稳定，低于室温也分解。

高价态的卤素氧化物比低价态的卤素氧化物稳定。

卤素氧化物中氯的较重要：Cl2O、Cl2O6 、Cl2O7、ClO2均为强氧化剂，不稳定易爆炸。

⑴、氧的氟化物：由于氟的电负性（3.98）大于氧的电负性（3.44），所以氟与氧生成的二元化合物是氧的氟化物（OF2），而不是氟的氧化物，而其它卤素与氧化合生成的二元化合物都是卤素的氧化物。

OF2的O原子sp3杂化。

⑵、二氟化氧（OF2）熔点49 K，沸点128 K，为无色气体，是比较稳定的氟氧二元化合物。

可由单质氟与2%氢氧化钠水溶液反应制备：2 F2（g）+ 2 NaOH-(aq) ═ OF2(g) + 2 NaF(aq) + H2O(l)OF2是一种强的氧化剂和氟化剂，但氟化能力弱于F2。

由于OF2中，氧为+2氧化数，所以它是比氧气更强的氧化剂它能与金属、硫、磷、卤素等剧烈反应生成氟化物和氧化物。

在OF2分子中，氧的氧化数是+2，氟的氧化数是-1，其构型为角型分子。

⑶、近年来由于合成技术的发展，已合成了一系列氟氧化合物，如O2F2、O3F2、O4F2、O5F2、O6F2等。

这些化合物都具有较低的熔点和沸点，并仅能在很低的温度下稳定存在，它们在很低的温度（低于83K）下都是比单质氟更加活泼的氟化剂。

二氟化二氧（O2F2 ）：不与玻璃起反应，是个强的氧化剂和氟化剂，但弱于F2本身：比OF2、ClF3有更强的氟化作用，能在OF2、ClF3不能完成的反应中将金属钚和钚的化合物氧化：Pu(s) + 3O2F2(g) →PuF6(g) + 3O2(g) 该反应用来从废核燃料中以挥发性PuF6的形式除去强放射性的金属Pu。

卤素的含氧酸及其盐Cl、Br、I具有不同价态的含氧酸。

X: 采取SP3杂化：O的2P电子与卤素3d空轨道间形成d-pπ键。

由于稳定性原因，只有常见的氯的含氧酸研究得多。

一、次卤酸1. 化学性质(1) 酸性因为随半径增大，分子中 H— O—X，X—O 结合力减小，X 对 H+斥力变小，导致酸性减小。

(2) 热稳定性HXO都不稳定，仅存在于水溶液中，从Cl到I稳定性减小，分解方式：脱水分解：由上式可知，ClO是HClO的酸酐。

BrO-室温下发生歧化分解，只有在273K2-盐。

可见XO-的歧时才有BrO- 存在， 323 ~ 353K时，BrO-完全转变成BrO3化速率与温度有关，温度升高，歧化速率增大。

IO-歧化速率更快，溶液中不存在次碘酸盐，HIO几乎不存在。

(3) 氧化性HXO不稳定，表明HXO的氧化性很强。

XO-盐比HXO酸稳定性高，所以经常用其盐在酸性介质中做氧化剂。

2.HXO的制备1)次氯酸酐Cl2O溶于水制得HClO步骤：将Cl2通到新制干燥的HgO表面，加热制得Cl2O从体系中除去HCl可使平衡右移，可采用下法。

在Cl2水中加入新生成的HgO或碳酸盐减压蒸馏得到HClO。

工业上采用电解冷的稀NaCl溶液的方法。

同时搅拌电解液，使产生的氯气与NaOH充分反应制得次氯酸钠减压蒸馏得HClO。

将阳极产生的Cl2通入阴极区NaOH中。

二、亚卤酸及其盐1.性质亚卤酸中仅存在HClO2，酸性大于HClO，Ka=5.0HClO2不稳定，ClO2-在溶液中较稳定，具有强氧化性，NaClO2盐较稳定，加热，撞击爆炸分解，在溶液中受热分解。

2. 制备方法1)过滤除去BaSO4可制得纯净HClO2，但HClO2不稳定，很快分解。

可见ClO2不是HClO2的酸酐，ClO2冷凝时为红色液体。

2) ClO2与碱作用可得到亚氯酸盐和氯酸盐。

首先制取ClO2，其方法用SO2还原NaClO33) Na2O2（H2O2)与ClO2作用制备纯NaClO2。

十招比较氧化性、还原性强弱氧化性、还原性的强弱即物质得、失电子能力强弱。

得电子能力强的物质氧化性强，失电子能力强的物质还原性强，且氧化性、还原性的强弱只与该物质得失电子的难易程度有关，而与得失电子数目的多少无关。

氧化性和还原性的相对强弱是物质的本性，但也与外界的诸多因素有关，我们一般比较氧化性和还原性时往往针对的是物质在外界因素相近的情况。

中学常见有如下比较方法：（1）直接比较：如果两种待比较的物质能够直接发生氧化还原反应，充当氧化剂的物质比充当还原剂的物质的氧化性要强。

如需比较硫和氧气的氧化性强弱时，直接根据硫在氧气中燃烧生成二氧化硫的反应，可以判断氧气的氧化性比硫的氧化性要强。

（2）根据物质所含元素化合价的高低判断：对于同种元素的不同价态而言，一般价态越高，其氧化性就越强，价态越低，还原性就越强。

如：氧化性 FeCl3 >FeCl 2、 KMnO 4> K 2MnO 4 >MnO2 >Mn 2+；这里需注意的是：一，必须是指不同物质中的同种元素；二，存在一组特殊物质——卤素含氧酸。

例如高氯酸、氯酸、亚氯酸、次氯酸的氧化性顺序却恰好相反，次氯酸氧化性最强，高氯酸氧化性最弱。

（3）根据产物中化合价的变化情况判断：几种氧化剂和同种还原剂发生反应，氧化产物中所含元素化合价升高的越多，对应的氧化剂氧化性越强。

例如：氯气和硫分别可以和铁发生反应，分别生成氯化铁和硫化亚铁。

氯化铁中铁元素的化合价为 +3 价、硫化亚铁中铁的化合价为 +2 价，由此可以判断：氯气的氧化性比硫的氧化性强。

（4）可根据氧化还原规律比较：在氧化还原反应中：氧化性：氧化剂> 氧化产物；还原性：还原剂 >还原产物。

运用这个规律时应当注意，该规律一般适用于溶液中的氧化还原反应，如果在高温或者加热时的氧化还原反应，有可能不符合这个规律。

例如：在溶液中，铁和盐酸反应生成氢气，此时，铁是还原剂、氢气是还原产物，得到结论：还原性Fe>H2；而在加热时，氢气与氧化铁反应可得到单质铁，此时氢气是还原剂，铁是还原产物，得到结论：还原性H2> Fe o那么到底如何比较氢气和铁的还原性强弱呢？正是由于该规律的适用条件，我们才能确定：一般来说，铁的还原性大于氢气。

P区元素习题目录一判断题；二选择题；三填空题；四完成方程式；五计算并回答问题一判断题 (返回目录)1 硼在自然界主要以含氧化合物的形式存在。

（）2 在硼与氢形成的一系列共价型氢化物中，最简单的是BH3。

（）3 硼酸是三元酸。

（）4 硼是非金属元素，但它的电负性比氢小。

（）5 由于B-O键键能大，所以硼的含氧化合物很稳定。

（）6 硼砂的化学式为Na2B2O7。

（）7 B2H6为平面形分子。

（）8 硼是缺电子原子，在乙硼烷中含有配位键。

（）9 三卤化硼熔点的高低次序为BF3<BCl3<BBr3<BI3。

（）10 三卤化硼沸点的高低次序为BF3>BCl3>BBr3>BI3。

（）11 地壳中丰度最大的金属元素是铝。

（）12 Al2O3是两性氧化物，因而各种晶型的Al2O3既可溶于酸，又可溶于碱。

（）13 只有在强酸性溶液中才有Al(H2O)63+存在。

（）14 在气相中三氯化铝以双聚分子Al2Cl6的形式存在。

（）15 AlX3都是共价型化合物。

（）16 KAl(SO4)2·12H2O与KCr(SO4)2·12H2O属于同分异构体。

（）17 在氯化氢气流中加热金属铝可制得无水AlCl3。

（）19 因AlCl3分子中Al为缺电子原子，所以AlCl3中有多中心键。

（）20 碳酸盐的溶解度均比酸式碳酸盐的溶解度小。

（）21 Na2CO3比NaHCO3的溶解度大，同理，CaCO3比Ca(HCO3)2的溶解度也大。

（）22 硅在地壳中的含量仅次于氧。

（）23 分子筛是人工合成的硅铝酸盐，具有吸附和催化作用。

（）24 活性炭具有吸附作用，它是颗粒状的石墨。

（）25 金刚石比石墨更稳定，即使在纯氧气中，金刚石也不能燃烧。

（）26 一般情况下，CO2不能助燃，但是镁在二氧化碳气体中能燃烧。

（）27 高纯度的硅和锗是良好的半导体。

（）28 金刚石与石墨是同素异形体，由金刚石转变为石墨的△r H>0。

从卤素键能来理解稳定性和活泼性化学上常涉及“活泼性”和“稳定性”这两个非常重要的概念，例如：“金属（或非金属）的活泼性”；“气态氢化物的稳定性”、“酸的稳定性”等等。

在必修课的学习中我们没有进行仔细区分，但是选修3关于共价键参数中给了一系列键能数据，特别是卤素单质的键能数据，不追究还真就糊涂了。

从上面的键能数据可知，F的键能反常的小，这个反常的原因可以这样简单理解。

因为2F的半径特别小，电负性特别大，导致原子核靠得很近，核间排斥力增大，反而是化学键不够稳定，所以键能特别小。

通常而言，很活泼的物质稳定性就差，很稳定的物质活泼性就差。

但是“活泼性”和“稳定性”两者所研究的对象往往是有所区别的。

“活泼性”通常是指物质的得或失电子的过程，例如：“碱金属是活泼的金属”，“卤素是活泼的非金属”。

稳定性分为两种情况：一是化学稳定性，；二是热稳定性。

化学稳定性通常是指物质因水解、氧化（或还原）而是否变质的化学过程。

热稳定性是指物质在常温下或受热时是否分解的化学过程。

以下就是一些物质热稳定性的判断规律：1．一般而言，单质的热稳定性与构成单质的化学键牢固程度正相关；而化学键牢固程度又与键能正相关。

具体来说：单质稳定性是指分子内原子间的键能大，化学键不易断裂；所以F2的稳定性不如氯气。

活泼性是指分子发生化学反应的容易与否。

不过单质的稳定性很少单独使用，不能单纯的因为稳定性高低来判断反应活性。

因为单质参与反应的过程实际分两个步骤，一是吸收键断裂所需的能量，将分子分解为原子（体现键能——稳定性），二是将不同原子重新结合形成新物质（体现非金属性）。

由于一般反应中供应的能量都很大，很少存在能量不够一个分子反应的情况，当所供应的能量都足够的时候，毫无疑问由非金属性强弱决定反应的容易与否。

意思是非金属性越强，反应活性越高。

例如：对于卤素来说，虽然其键能递减（除F2，因为F半径很小，斥力很大则使得键能反常减小），分子越来越不稳定，断裂成原子越来越容易。

卤素含氧酸的稳定性及其盐氧化还原性的比较姓名：杨颖聪指导教师：桑亚丽赤峰学院化学系 09级化学本科班引言恩格斯说过：“科学的发生和发展过程，归根结底是由生产所决定的。

”化学正像其他学科一样，是人类活动实践的产物。

那么，化学研究的是什么呢简单地说，化学就是研究物质的组成、结构、性质和变化的科学。

下面，就卤素含氧酸的稳定性及其盐氧化还原性做如下讨论：一、卤素及其含氧酸（盐）的结构特征1、卤素原子的结构特征元素周期系第ⅦA族元素包括氟、氯、溴、碘和砹五种元素，总称为卤素。

卤族元素都是典型的非金属，其价层电子构型均为ns2np5，它们很容易得到一个电子形成卤离子，或与另一个原子形成共价键，所以卤素原子都能以-1氧化态形式存在［1］。

除氟外，在一定的条件下，氯、溴、碘的外层ns np成对电子受激发可跃迁到nd轨道，nd轨道也参与成键，故可呈现+Ⅰ、+Ⅲ、+Ⅴ、+Ⅶ氧化态，这些氧化态突出地表现在氯、溴、碘的含氧化合物或含氧酸根中，如：+1: HXO （次卤酸）、+3: HXO₂（亚卤酸）、+5: HXO₃（卤酸）、+7: HXO₄（高卤酸）。

2.卤素含氧酸（盐）的结构特征：含氧酸是酸根中含有氧原子的酸。

非金属元素的含氧酸的酸根，即含氧阴离子，属于多原子离子。

在这样的离子中，中心成键原子与氧原子之间除了形成σ键以外，还可能形成π键，不过由于中心原子的电子构型不同，形成的π键类型不完全一样［2］。

但是，在这些含氧酸的结构中，都含有X─O─H键，有的亦含有X─O键等。

二、卤素含氧酸（盐）的稳定性1、影响含氧酸（盐）热稳定性的因素：含氧酸（盐）的热稳定性与含氧酸根离子的变形性和阳离子的极化作用有关，组成盐的阳离子的离子热越大，且阴离子的变形性越大，则极化作用越强，越易于分解；其次，含氧酸盐分解的焓变大小也是其影响热稳定性的主要因素。

一般来讲，分解焓变越大，盐的热稳定性越高【3】。

2、含氧酸（盐）的稳定性规律：绝大多数含氧酸的热稳定性差，受热脱水生成对应的酸酐。

卤素和氧族元素卤素1 卤素单质颜色、溶解性，卤素单质（除碘外）有较强的氧化性，与单质反应，与水反应2 卤化氢实验室制备、酸性、还原性3 卤化物的溶解性4 氯的含氧酸及其盐氯的含氧酸、盐的酸性强弱比较：氯的氧化态越高，酸性越强氯的含氧酸、盐的氧化性强弱比较：氯的氧化态越高，氧化性降低解释：氯的氧化态越高，氯原子外层的原子数多，使还原剂不易与氯原子接触，所以高价态的含氧酸氧化性越弱，稳定性越高。

热稳定性比较：氯的氧化态越高，热稳定性增强氧族元素O，S典型的非金属元素，硒和碲是准金属元素。

氧与大多数金属形成离子型化合物，而硫与大多数金属形成共价型化合物。

1 氧臭氧的结构过氧化氢的化学性质（对热不稳定性、强氧化性、弱还原性和极弱的酸性）硫化氢的性质（酸性、还原性），硫化物的溶解性（与金属离子的极性有关，极越越强，硫化物溶解度越小，多硫化物的形成，颜色，化学性质与过氧化物相似（具有氧化性和还原性，在酸性溶液中很不稳定，易歧化分解为硫化氢和单质硫）。

硫的氧化物SO2具有氧化性和还原性，还原性更显著。

SO3具有强氧化性。

硫的含氧酸及其盐亚硫酸盐的溶解性，还原性（在碱性条件下更强）和弱的氧化性、受热易分解（硫酸盐和硫化物）硫酸的高沸点，酸性，强吸水性、强氧化性，硫酸盐的溶解性和热稳定性，焦硫酸的强氧化性，焦硫酸盐的热稳定性（熔矿剂）硫代硫酸钠：中强还原剂，强的配体，重金属的硫代硫酸盐难溶且不稳定。

过硫酸盐由于过氧基的存在具有强的氧化性。

连二亚硫酸钠是很强的还原剂。

配合物的结构和性质1配合物的组成形成体配体配位数多齿配体和单齿配体2 配合物的化学式和命名原则3 配合物的价键理论配合物的几何构型内轨配键和外轨配键内轨型配合物和外轨型配合物配位化合物的磁性磁矩与未成对电子之间的关系4 配离子稳定常数及有关计算碱金属和碱土金属元素1 金属单质的性质（金属性强，非常活泼可与许多非金属单质反应。

）2 氢化物的性质受热分解与水反应产生氢气极强的还原剂3 过氧化物含有过氧基的化合物，常见的过氧化钠。

卤素单质的性质卤族元素指周期系ⅦA族元素。

包括氟（F）、氯（Cl）、溴（Br）、碘（I）、砹（At），简称卤素。

它们在自然界都以典型的盐类存在，是成盐元素。

卤族元素的单质都是双原子分子，它们的物理性质的改变都是很有规律的，随着分子量的增大，卤素分子间的色散力逐渐增强，颜色变深，它们的熔点、沸点、密度、原子体积也依次递增。

卤素都有氧化性，氟单质的氧化性最强。

卤族元素和金属元素构成大量无机盐，此外，在有机合成等领域也发挥着重要的作用。

卤素的化学性质都很相似，它们的最外电子层上都有7个电子，有取得一个电子形成稳定的八隅体结构的卤离子的倾向，因此卤素都有氧化性，原子半径越小，氧化性越强，因此氟是单质中氧化性最强者。

除F外，卤素的氧化态为＋1、＋3、＋5、＋7，与典型的金属形成离子化合物，其他卤化物则为共价化合物。

卤素与氢结合成卤化氢，溶于水生成氢卤酸。

卤素之间形成的化合物称为互卤化物，如ClF3、ICl。

卤素还能形成多种价态的含氧酸，如HClO、HClO2、HClO3、HClO4。

卤素单质都很稳定，除了I2以外，卤素分子在高温时都很难分解。

卤素及其化合物的用途非常广泛。

例如，我们每天都要食用的食盐，主要就是由氯元素与钠元素组成的氯化物。

卤素单质的毒性，从F开始依次降低。

从F到At，其氢化物的酸性依次增强。

但氢化物的稳定性呈递减趋势。

氧化性：F>Cl2>Br2>I>At2，但还原性相反。

2氟氟气常温下为淡黄色的气体，有剧毒。

与水反应立即生成氢氟酸和氧气并发生燃烧，同时能使容器破裂，量多时有爆炸的危险。

氟、氟化氢和氢氟酸对玻璃有较强的腐蚀性。

氟是氧化性最强的元素，只能呈-1价。

单质氟与盐溶液的反应，都是先与水反应，生成的氢氟酸再与盐的反应，通入碱中可能导致爆炸。

水溶液氢氟酸是一种弱酸。

但却是稳定性、腐蚀性最强的氢卤酸，如果皮肤不慎粘到，将一直腐蚀到骨髓。

化学性质活泼，能与几乎所有元素发生反应（除氦、氖）。

卤素含氧酸的稳定性及其盐氧化还原性的比较姓名：杨颖聪指导教师：桑亚丽赤峰学院化学系09级化学本科班引言恩格斯说过：“科学的发生和发展过程，归根结底是由生产所决定的。

”化学正像其他学科一样，是人类活动实践的产物。

那么，化学研究的是什么呢？简单地说，化学就是研究物质的组成、结构、性质和变化的科学。

下面，就卤素含氧酸的稳定性及其盐氧化还原性做如下讨论：一、卤素及其含氧酸（盐）的结构特征1、卤素原子的结构特征元素周期系第ⅦA族元素包括氟、氯、溴、碘和砹五种元素，总称为卤素。

卤族元素都是典型的非金属，其价层电子构型均为ns2np5，它们很容易得到一个电子形成卤离子，或与另一个原子形成共价键，所以卤素原子都能以-1氧化态形式存在［1］。

除氟外，在一定的条件下，氯、溴、碘的外层ns np成对电子受激发可跃迁到nd轨道，nd轨道也参与成键，故可呈现+Ⅰ、+Ⅲ、+Ⅴ、+Ⅶ氧化态，这些氧化态突出地表现在氯、溴、碘的含氧化合物或含氧酸根中，如：+1: HXO （次卤酸）、+3: HXO₂（亚卤酸）、+5: HXO₃（卤酸）、+7: HXO₄（高卤酸）。

2.卤素含氧酸（盐）的结构特征：含氧酸是酸根中含有氧原子的酸。

非金属元素的含氧酸的酸根，即含氧阴离子，属于多原子离子。

在这样的离子中，中心成键原子与氧原子之间除了形成σ键以外，还可能形成π键，不过由于中心原子的电子构型不同，形成的π键类型不完全一样［2］。

但是，在这些含氧酸的结构中，都含有X─O─H键，有的亦含有X─O键等。

二、卤素含氧酸（盐）的稳定性1、影响含氧酸（盐）热稳定性的因素：含氧酸（盐）的热稳定性与含氧酸根离子的变形性和阳离子的极化作用有关，组成盐的阳离子的离子热越大，且阴离子的变形性越大，则极化作用越强，越易于分解；其次，含氧酸盐分解的焓变大小也是其影响热稳定性的主要因素。

一般来讲，分解焓变越大，盐的热稳定性越高【3】。

2、含氧酸（盐）的稳定性规律：绝大多数含氧酸的热稳定性差，受热脱水生成对应的酸酐。

卤素的含氧酸
一、卤素中只有氟没有含氧酸，仅氯有完整的系列
二、卤素的含氧酸的性质
1.HBrO2与HIO2不稳定，故不易存在
2.卤氧酸在酸性液中的还原电位大小(即氧化能力或氧化剂强度)：HClO>HBrO>HIO
3.卤氧酸在碱性液中的还原电位大小(即氧化能力或氧化剂强度)：ClO－>ClO2－>ClO3－>ClO4－；ClO－>BrO－>IO－；ClO3－>BrO3－>IO3－
3.含氧酸酸性大小的比较
(1)中心原子化合价越大，酸性越强。

例：HClO4>HClO3>HClO2>HClO
(2)中心原子化合价相同时，中心原子吸引电子能力越大，酸性越强。

HClO4>HBrO4>HIO4；HClO3>HBrO3>HIO3；HClO>HBrO>HIO
三、简介氯的含氧酸
1.次氯酸(HClO)及其盐
(1)制备
①通氯气于冰水中：Cl2+H2O＝HClO+H++Cl－
②通氯于碱液中可得次氯酸盐：Cl2+2NaOH→NaClO+NaCl+H2O
③工业上用电解冷浓食盐水并剧烈搅拌来制备NaClO
(2)性质
①是弱酸，但为很强的氧化剂，且具有漂白性
②受热易发生氧化还原反应
3ClO－→ClO3－+2Cl－
(3)用途：制造漂白粉Ca(ClO)2
漂白粉：Cl2与Ca(OH)2反应2Cl2+2Ca(OH)2→Ca(ClO)2+＋CaCl2＋2H2O。

无机化学考研辅导（下）第五讲卤素一、卤素单质的通性1、分子结构和性质元素的价电子构型为ns2np5，易得一个电子形成全满结构，单质均为双原子分子。

最显著的性质是气态的F2、Cl2、Br2、I2的颜色变化,从近无色→紫色，分子最大吸收渐向长波方向移动。

说明双原子MO中最高充满的σ和π*至最低未满的空的σ*轨道之间能量差自上而下减小。

另外，卤素分子的离解能从F2到I2分别为159kj·mol－1，243kJ·mol－1，193kJ·mol－1和151kJ·mol－1。

.除F2外,随着离子半径的增加，键渐弱，因而离解能渐低。

2、反应活性（1）卤素标准电极电势：I2+2e-=2I- φ=0.52VBr2+2e-=2Br- φ=1.06VCl2+2e-=2Cl- φ=1.36VF2+2e-=2F- φ=2.87V氧化能力：F2>Cl2>Br2>I2（还原能力：I->Br->Cl->F-）（2）所以F2,Cl2可与所有金属作用，F2还能与稀有气体作用：形成XeF2,XeF4,XeOF4等化合物。

Br2,I2可与除贵金属外的所有金属作用。

（3）卤素与水作用发生下述两类反应1X2+H2O→2H++2X-+1/2O2F2极易发生此反应，日光下Cl2反应慢，Br2,I2无明显反应。

2X2+H2O→H++X-+HOX X2+2OH-→XO-+X-+H2O第 2类反应即为卤素特征的OX-Re反应即歧化反应。

在酸性条件下，卤素歧化反应不易发生，如Cl2的K=4.0×10-4；而在碱性条件下，歧化极易进行，且XO-还可继续歧化（3XO-→2X-+XO3-）。

Cl2在70摄氏度，Br2在室温，I2在0℃即可发生上述反应。

所以室温下将Cl2，Br2,I2分别加入碱中生成的是ClO-,BrO3-和IO3-。

3、单质制备（1）F21工业制备：电解KHF2与HF混合液阳极（石墨）：2F-=F2↑+2e-阴极（电解槽）：2HF2-+2e-=H2↑ +4F-电解总反应：2KHF2=2KF+H2↑+F2↑2实验室制法：BrF5(g)=BrF3(g)+F2(g)1986年：4KMnO4+4KF+20HF→4K2MnF6+3O2+10H2O2K2MnF6+4SbF5=4KSbF6+F2↑+2MnF3（2）Cl21工业制备：电解NaCl水溶液2实验室制法：MnO2+HCl(浓)= KMnO4+HCl(浓)=（3）Br21工业制法：海水制Br2。

1.5 卤素含氧酸及其盐1.5.1 系统命名含氧酸是指酸根中含有氧原子的酸，即以氧原子为成酸元素的配位体的酸，例如HClO3，H2SO4，HNO3，H2CO3中的成酸元素分别是Cl、S、N、C它们的配位原子是氧，所以这些酸都属于含氧酸的范畴。

含氧酸的命名规则主要参考国际纯粹和应用化学联合会（简称IUPAC）1970年公布的《无机化学命名法》。

见表1—8表1—8 卤素含氧酸的命名需要说明几点：1.关于正酸，含氧酸中只含有一个成酸元素的原子，而且该成酸元素的氧化态是该元素最常见的氧化态。

最常见氧化态有的与它在元素周期表中所在族的族数相同，有的则与族数不相同。

如硫酸中硫的氧化态为+6，它处于第Ⅵ族，而正氯酸中氯的氧化态为+5，然而它处于第Ⅶ族。

2.关于高酸是指含氧酸成酸元素的氧化态比正酸的成酸元素为高。

称之为高酸。

如高氯酸的成酸元素氯的氧化态为+7，而正氯酸的成酸元素氯的氧化态为+5。

3.关于原酸是指成酸元素氧化数和羟基酸数目相同的酸。

如H4SiO4为原硅酸。

原酸失去一个或二个以上的水分子，即生成正酸。

譬如H5PO5原磷酸，倘若失一份水生成H3PO4为正磷酸。

H6TeO6为原碲酸，失去二份水生成H2TeO4为正碲酸。

自一个分子正酸缩去一分水而成的酸为偏酸，如HIO4为偏高碘酸。

也所以称为三缩原碘酸。

4.关于亚酸与次酸，卤素含氧酸成酸元素的氧化态，有两种氧化态比正酸的成酸元素的氧化态低，那么氧化态较低的一种含氧酸称为亚酸，如HOClO为亚氯酸，氧化态更低的一种含氧酸称为次氯酸HOCl。

如果仅有一种比正酸较低的氧化态，则称为亚酸，如H3AsO3为亚砷酸。

1.5.2存在状态卤素含氧酸的存在状态见表1—9。

a.只有在水溶液中稳定存在。

b.采用真空蒸馏，在有脱水剂存在时所得到无水纯液体酸—高氯酸。

c.碘酸HIO3、偏高碘酸（HIO4）、正高碘酸（HO）5IO为固体酸，为无色晶体。

熔融时分解为HIO3：表1—9 卤素的含氧酸在真空中加热到353K，（HO）5IO部分失水，生成焦高碘酸：2H5IO6H4I2O9+3H2O在真空（约1620Pa）中，焦高碘酸加热到373K，生成偏高碘酸：H5IO6HIO4+2H2O正高碘酸根[IO6]5-其结构如图1—9所示：图1-9 [IO6]5-离子的结构正八面体型。