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m m Q E CV (T2 T1 ) CV T M M Q 500 T 12(k) , T2 273K 12K 285K m 5
M CV 2 8.31 2
(2)若温度不变, 氢吸收的热量转变成气体对外做的功
m V2 Q W RT ln M V1
E E0 W 0
W 0 , E E0 0
1 p0 2
气体向真空膨胀不做功 对于始、末两态满足
p0V0 2 pV0 T0 T
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T T0
p
热力学基础
例8-61mol 单原子分子理想气体,自状态A 起作如图所示的 循环.其中AB, CD 为等容过程,BC ,DA 是等压过程.有关数 据已在图上注明,求:(1) 循环过程中吸收和放出的热量和所 做的净功;(2)循环的效率η . 解(1) A→B 等容升温过程(吸热) i QAB CV (TB TA ) R(TB TA ) 2 i ( pBVB p AVA ) 3 (40 4 20 4) 2 2
0C 100 C 设该过程是一个可逆等压过程 273K 373K B mCdT T2 B dQ p m Cln SB S A A dT A T1 T 373 1 4.18ln 1.30(kJ K 1 ) 273 水到水蒸气, 汽化过程温度不变,可设想为一个可逆等温过程 m C dQ 1 2253 T SC S B 6.04(kJ K 1 ) B T 373 T S SC S A (SC SB ) (SB S A ) 1.30 6.04 7.34(kJ K1 )
Q E W 0 W 5.57 102 J
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热力学基础
例8-5 设有一绝热容器用隔板分成体积都等于V0的两部分, 左半部充满压强为P0 、温度为T0的理想气体,右半部分为真 空,抽去隔板,气体自由膨胀而充满整个容器,问:当恢复平衡 后,气体的压强是多少? 解 自由膨胀是非静 态过程,但仍满足热 力学第一定律 绝热膨胀 Q =0
T2 273 10.1, T1 T 2 300 273
Q2 cm 3.35 105 50 1.675 107 (J)
Q2 1.675 107 W1 1.66 106 (J) 10.1
T2 263 (2) T2=263K(即-10℃) , T T 300 263 7.11 1 2 Q2 1.675 107 5 6 W W W 7.0 10 J W2 2.36 10 (J), 2 1 7.11
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Q1 W1 Q2 1.84 107 J
热力学基础
m CV (T3 T2 ) 解 2→3 (吸热) Q1 M
例8-8一定质量的理想气体,进行如图所示的循环过程.其中, 1→2 为绝热压缩,2→3为等体升压,3→4为绝热膨胀,4→1 为 等体降压,试用压缩比V1/V2表示这个循环的效率.
m m Q C ( T T ) 4→1 (放热) 2 M V 1 4 M CV (T4 2 T4 T1 M 1 1 1 m Q1 T3 T2 CV (T3 T2 ) M
V1 T3 T3 T2 T2 1→2,3→4绝热可得 T V T4 T4 T 1 1 2
QCA< 0
表明在此过程中,系统放热308J.
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热力学基础
例8-2 将500J 的热量传送给标准状态下的2mol 的氢气,问:(1) 若体积不变,这热量变成了什么? 氢气的温度变为多少? (2) 若温度不变, 这热量转变成了什么? 氢的压强和体积各变为 多少? (3) 若压强不变.这热量转变成了什么? 氢的温度及体 积各变为多少? 解(1)体积不变,热量全部变为内能
EAC EC -EA Q-W 350-126 224(J)
QADC E WADC 224 42 266(J)
(2) 系统从C沿曲线CA至A时 系统做功 W CA =-84J,ECA EA -EC 224J
QCA ECA WCA 224 84 -308(J)
热力学基础
例8-1 一个系统由图中的A沿ABC到达C态时,吸收了350J热 量,同时对外做126J的功.(1)如果沿ADC进行,则系统做功42J. 问这时系统吸收了多少热量?(2)当系统由 C 状态沿着曲线 CA返回A状态时,如果是外界对系统做功 84J,问系统吸热还 是放热,热量传递是多少? 解.(1) Q ABC =350J,W ABC =126J,W ADC =126J
E ED EA CV (TD TA ) 0
WAB pA (VB VA ) 1 (2 1) 1(atm L)
pCVC pDVD pCVC pAVA 2 2 11 WCD 4.5(atm L) 1 1 (5 / 3) 1
W V m RT ln 2 M V1
5 8.31 293ln(0.1) 2.80 104 (J)
(2)绝热过程. TV
1
1
常量
1 V1 1.40 1 C 20.44 J mol K T2 T1 293 10 753(K ), V V2 m m W E CV T CV (T2 T1 ) M M
V1 V2 dV V1 V2 dQ可逆 pdV Nk Nk ln S2 S1 V1 V V1 T T
V1 V2 V1 ,
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S2 S1
自由膨胀过程是沿着熵增加的方向进行的.
热力学基础
例8-10求1kg 的水在恒压下由0℃ 的水变到100℃ 水蒸气的 熵变(水的比热为4.18kJ· kg-1· K-1 ,汽化热为λ= 2253kJ·kg-1 ) . 解:根据熵值可加性:
T2 281.6 3 V2 V1 2 22.4 0.046(m ) 46(L) T1 273
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热力学基础
例8-3 设有5mol 的氢气,最初的压强为1.013×105Pa ,温度为 20℃ ,求在下列过程中,把氢气体积压缩为原来的1/10需要做 的功:(1)等温过程; (2)绝热过程. 解:(1)等温过程
m m m Q W E CV (T2 T1 ) R(T2 T1 ) C p (T2 T1 ) M M M
Q Q 500 T2 T1 8.6(K) m i2 Cp 2 R 7 8.31 M 2
T2 273K 8.6K 281.6K
循环过程放出的热量为
Q2 QCD QDA (3.65 4.05) 104 7.70 104 (J)
循环过程所做的净功为
W Q1 Q2 1.62 10 J
4
(2)循环效率为
W Q1 Q2 (9.32 7.70) 104 100% 17.4% 4 Q1 Q1 9.32 10
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热力学基础
例8-7一卡诺制冷机,从0℃ 的水中吸收热量,向27℃ 的房间 放热.假定将50kg 的0℃ 的水变成0℃ 的冰.试问:(1) 释放于 房间的热量有多少?使制冷机运转所需要的机械功是多少? (2) 如用此制冷机从-10℃ 的冷藏库中吸收相等的热量,需多 做多少机械功? 解 (1) T2=273K , T1=300K , C=3.35×105J·kg-1
1
Q2 T4 T1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 T3 T2 T2 Q1 T3 T2 V1 T1 T4 T1 V 2
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热力学基础
例8-9 有一绝热容器,用一隔板把容器分为两部分,其体积分 别为V1 和V2 , V1内有N 个分子的理想气体,V2 为真空.若把 隔板抽掉,试求气体重新平衡后熵增加多少? 解 气体自由膨胀过程显然是一个不可逆过程,熵是系统的 状态函数,与过程无关.为了计算熵变,必须设想一个可逆过 程. 因绝热自由膨胀 Q 0 , W 0 dE 0 , T2=T1 设想由状态V1膨胀到V1+V2 的过程是可逆的等温膨胀过程 NkT p nkT dQ可逆 pdV V
W 5 20.44 (753 293) 4.7 104 (J)
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热力学基础
例8-41mol 氦气,由状态A( p1 ,V1 )先等压加热至体积增大1倍, 再等容加热至压强增大1倍,最后再经绝热膨胀,使其温度降 至初始温度,其中,p1 =1atm ,V1=1L 试求:(1)整个过程内能的 变化;(2)整个过程对外所做的功;(3)整个过程吸收的热量. 解 已知 pA=pB=1atm, pC=2atm VA=1L, VB=VC=2VA=2L CV=3R/2 , Cp=5R/2 ,ϒ=(i+2)/i=5/3, pAVA=pDVD (1) (2)
B → C 等压膨胀过程(吸热)
热力学基础
C→D等体降温过程(放热)
QCD CV (TD TC ) i R (TC TD ) 2 i ( pCVC pDVD ) 2
3 (40 12 20 12) 360(atm L) 3.65 10 4 (J) 2 D→A等压压缩过程(放热)
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热力学基础
W WAB WBC WCD 5.5atm L 5.5 1.013 105 103 5.57 102 (J)
(3) QAB C p (TB TA ) 5 R(TB TA ) 5 ( pBVB p AVA )
2 2
ln V2 Q 500 0.11 m V1 RT 2 273 8.31 M