碱激发地质聚合物的研究进展
- 格式:doc
- 大小:235.00 KB
- 文档页数:21
地聚合物胶凝材料研究现状摘要:地聚合物胶凝材料是一类新型的高性能无机聚合物材料,它与水泥基胶凝材料相比具有更高的强度、更优良的耐久性、无污染等特点。
本文详细介绍了地聚合物胶凝材料的发展状况、反应机理和结构、性能研究现状,以及地聚合物胶凝材料的应用前景,最后提出了研究中存在的一些问题及建议。
关键词:地聚合物,胶凝材料,聚铝硅酸盐,理化性能0 前言地聚合物(Geopolymer)概念最早是由法国科学家Joseph Davidovits于1985年在其专利[ ]中提出来的。
这类化合物与地壳中大量存在的沸石类物质结构相似,因而命名为地聚合物材料,其原意是指由地球化学作用(Geochemistry)或人工模仿地质合成作用(Geosynthesis)而制造出的铝硅酸盐矿物聚合物。
地聚合材料在国内还被称为:人造矿物聚合物、高强矿物聚合物、土壤聚合物、土聚水泥等[ ]。
地聚合物胶凝材料是以烧粘土(偏高岭土)或其它以硅、铝、氧为主要元素的硅铝质材料、碱激活剂为主要原料,经适当的工艺处理,在较低的温度条件下通过化学反应得到的具有与陶瓷性能相似的一种新型胶凝材料[ ],它具有有机高聚物、陶瓷、水泥的优良性能,又具有原料来源广泛、工艺简单、能耗少、环境污染小等优点。
由于地聚合物胶凝材料性能独特,其在冶金、土木工程、环境工程等领域都有较好的应用前景,因此地聚合物胶凝材料的研究和应用已经受到的广泛关注。
本文对地聚合物的研究和应用现状以及目前存在的问题进行重新梳理,以为该研究领域的发展提供参考。
1 地聚合物的发展过程地聚合物材料属于碱激发胶凝材料,这类材料的应用可以追溯到古代,即以高岭土、白云岩或石灰岩与盐湖成分碳酸钠、草木灰成分碳酸钾以及硅石的混合物,加水拌和后产生强碱氢氧化钠和氢氧化钾,与其它组分发生反应,生成矿物聚合粘结剂而制成人造石[ ]。
地聚合物胶凝材料自诞生以来,经历了一个从初级到高级的发展过程。
最初生产的地聚合物制品必须在一定温度(50℃-180℃)下养护,甚至需要压蒸工艺,所用原材料比较单一。
工业技术66 2015年53期地质聚合物制备机理及原料研究进展罗书亮中钢集团马鞍山矿山研究院有限公司,安徽马鞍山243000摘要:综述了地质聚合物的制备机理及原料研究进展,并提出了地质聚合物发展的限制因素及建议。
关键词:地质聚合物;机理;原料中图分类号:TB383.3 文献标识码:A 文章编号:1671-5810(2015)53-0066-01Geopolymer是近年发展起来的一类新型无机高聚合胶凝材料,由法国科学家Joseph Davidovits教授于20世纪70年代首先发现并命名[1]。
Geopolymer一词原意指由地球化学作用或地质合成作用而形成的铝硅酸盐矿物聚合物[2],而这一概念发展到现在则包括了所有采用天然矿物或固体废弃物制备成的以硅氧四面体与铝氧四面体聚合而成的具有非晶态和准晶态特征的三维网络凝胶体[3]。
它以其独特的性能已成为世界各国材料科学工作者关注的目标之一。
1 地质聚合物的反应机理关于地质聚合物的反应机理仍然是一个尚未完全解决的问题,尤其是对不同体系及组成相对复杂的体系更是如此。
目前针对不同体系具有代表性的地质聚合物反应机理模型有以下几个。
(1)法国科学家Joseph Davidovits[4]为代表的研究者所提出的利用氢氧化钠/氢氧化钾激发偏高岭土制备地质聚合物的机理模型:偏高岭土等活性材料在高碱性溶液中裂解为类似有机高分子单体的低聚硅氧四面体和铝氧四面体,这些低聚物在高碱环境下发生聚合反应作用,形成三维网状结构的无机高聚物。
根据反应产物中硅铝比(Si/Al)之间的比例关系,可将地质聚合物分为3种类型:PS型(-Si-O-Al-)、PSS型(-Si-O-Al-O-Si-)、PSDS型(-Si-O-Al-O-Si-O-Si-),基于此可将地质聚合物的分子式表达为:Mn{-(SiO2)z-AlO2-}n·mH2O,式中z为1、2或3;M为碱金属离子(Na+、K+等),n为聚合度,m为结合水量。
地质聚合物姓名:黄宇文班级BG0906摘要:地质聚合物是一类新发展起来的,兼有有机物、陶瓷、水泥的特点,又具有独特优异性能的新型胶凝材料。
本文介绍了地质聚合物的反应机理、研究进展及开发应用。
关键词:胶凝材料地质聚合物碱激活反应机理地质聚合物(Geopolymer)是近年来国际上研究非常活跃的非金属材料之一。
它是以粘土、工业废渣或矿渣为主要原料,经适当的工艺处理,在较低温度条件下通过化学反应得到的一类新型无机聚合物材料。
地质聚合物(Geopolymer)的概念在上个世纪70年代末首先由J.Davidovits提出。
该材料是近年来新发展起来的、有可能在许多场合代替水泥,并有着比水泥更优异性能的新型材料。
其英文的同义词还有Mineral Polymer,Geopolymeric Materials,Aluminosilicate Polymer,Inorganic Polymeric Materials等。
中国地质大学的马鸿文教授建议将其译为“矿物聚合材料”。
鉴于在国外Geopolymer一词使用最为广泛和我国早期介绍该材料的一些学者已将其称为“地质聚合物”,本文建议我国使用“地质聚合物”一词作为该材料的正式中文名称,并与Geopolymer 相对应。
地质聚合物被认为是由地球化学作用(Geochemistry)或人工模仿地质合成作用(Geosynthesis)而制造出的、以无机聚合物为基体的、坚硬的人造岩石。
这种人造岩石具有天然岩石一样的硬度、耐久性和热稳定性。
地质聚合物具有强度高、硬化快、耐酸碱腐蚀等优于普通硅酸盐水泥的独特性能,同时具有材料丰富、工艺简单、价格低廉、节约能源等优点引起了国内外材料专家的极大兴趣。
1 地质聚合物的反应机理法国J. Davidovits提出的“解聚—缩聚”机理,他认为地质聚合物的形成过程为:铝硅酸盐聚合反应是一个放热脱水的过程,反应以水为传质,在碱性催化剂的作用下铝硅酸盐矿物的的硅氧键和铝氧键断裂,发生断裂—重组反应;形成一系列的低聚硅(铝)四面体单元,聚合后又将大部分水排除,少量水则以结构水的形式取代[SiO 4 ]中一个O的位置,最终生成Si—O—Al的网络结构。
碱激发胶凝材料的地聚物制备1. 背景介绍地聚物是一种具有优异力学性能的聚合物材料,具有优良的耐热性、耐腐蚀性和抗老化性。
由于其独特的性质,在建筑、汽车、航空航天等领域有着广泛的应用。
2. 碱激发胶凝材料碱激发胶凝材料是一种新型的地聚物,其制备过程中利用了碱性环境对地聚物进行交联,从而提高了其力学性能和耐久性。
由于碱激发胶凝对地聚物性能的提升,其在建筑材料、航空航天材料等领域具有广阔的应用前景。
3. 制备工艺制备碱激发胶凝材料的地聚物需要经过若干步骤:3.1 原料准备:选用高纯度的地聚物作为基础材料,同时选用适合的碱性激发剂。
3.2 溶液制备:将地聚物和碱性激发剂按照一定的比例加入溶剂中,并进行充分搅拌。
3.3 反应控制:在加入碱性激发剂后,需要在一定的温度和时间范围内进行反应控制,以保证地聚物与碱性激发剂的充分反应。
3.4 混合和成型:将反应后的溶液进行混合,并进行成型,形成所需的碱激发胶凝材料。
4. 实验方法为了制备具有优异性能的碱激发胶凝材料的地聚物,需要进行一系列的实验研究:4.1 原料筛选:对地聚物和碱性激发剂进行筛选,选择最优配方。
4.2 溶液制备:确定最佳的溶剂种类和比例,进行溶液制备。
4.3 反应控制:通过调控温度、时间等参数,控制地聚物与碱性激发剂的反应过程。
4.4 性能测试:对制备的碱激发胶凝材料进行力学性能、热性能等方面的测试,评估材料的性能表现。
5. 结论通过上述实验方法,可以得到具有优异性能的碱激发胶凝材料的地聚物。
这些材料不仅具有较高的力学性能和耐久性,同时也具有很好的加工性和工程应用性,可以在建筑、汽车、航空航天等领域得到广泛的应用。
6. 展望随着碱激发胶凝材料的地聚物的制备工艺的不断完善和技术的进步,其在各个领域的应用前景必定会更加广阔。
未来可以进一步研究其在新能源材料、环境材料等方面的应用,为社会和经济的发展做出更大的贡献。
研究进展随着工业技术的不断发展,碱激发胶凝材料地聚物的研究也在取得新的进展。
唐 山 学 院毕 业 设 计设计题目:新型地质聚合物的试验研究系 别:_________________________班 级:_________________________姓 名:_________________________指 导 教 师:_________________________2012年6月8 日刘进强 施红菊 08无机非金属材料(1)班 环境与化学工程系新型地质聚合物的试验研究摘要对工业固体废弃物进行资源化利用,不仅能减少环境污染,还可为建材原料开辟出一条新的途径。
本文以高炉矿渣和粉煤灰为主要原料,改性水玻璃作为碱性激发剂,在适当的水灰比下,制备出高性能的新型地质聚合物。
研究表明:高炉矿渣掺加量为80%,粉煤灰掺加量为20%,添加15%经过加入氢氧化钠调整的模数为1的改性水玻璃,在标准条件下养护制备的新型地质聚合物性能最佳。
其3天抗压强度可达39.38MPa,抗折强度达5.79MPa;7天抗压强度可达51.56MPa,抗折强度达7.02MPa;28天抗压强度可达52.75MPa,抗折强度达7.31MPa;初凝时间为66分钟,终凝时间为332分钟;并且安定性良好。
关键词:高炉矿渣粉煤灰水玻璃碱性激发剂新型地质聚合物Experimental Study of the New GeopolymerAbstractUtilization of industrial solid waste, not only can reduce environmental pollution, but also open up a new avenue for building materials. In this paper, blast furnace slag and fly ash as the main raw materials, modified sodium silicate as the activating agent, prepared in a appropriate water-cement ratio, high-performance new geopolymer is made up. Studies in this paper have shown that: blast furnace slag adds 80%, fly ash adds 20%, and adds 15% by adding sodium hydroxide to adjust the modulus of the modified sodium silicate, and curing under the standard conditions, we will get a new geopolymer, which performances best. Three days compressive strength is up to 39.38MPa, flexural strength can reach to 5.79 MPa; 7 days compressive strength is up to 51.56MPa, flexural strength can reach to 7.02 MPa; 28 days compressive strength is up to 52.75 MPa, and flexural strength can reach to 7.31MPa; initial setting time is 66 minutes and final setting time is 332 minutes; and stability is good.Key words: blast furnace slag; fly ash; sodium silicate; activating agent; newgeopolymer目录1综述 (1)1.1地质聚合物的简介 (1)1.1.1 地质聚合物的发展 (1)1.1.2地质聚合物的反应机理 (2)1.1.3 地质聚合物的性能及应用领域 (3)1.2研究地质聚合物的意义及其存在的问题 (5)1.2.1地质聚合物的研究意义 (5)1.2.2地质聚合物的研究中存在的问题 (6)1.3本文的研究内容 (7)2 试验 (8)2.1 试验原材料 (8)2.1.1矿渣微粉 (8)2.1.2 粉煤灰 (10)2.1.3 碱性激发剂 (12)2.1.4其它原材料 (14)2.2试验方案 (14)2.2.1试验方法 (14)2.2.2水泥胶砂强度的测定 (16)2.2.3标准稠度的测定 (18)2.2.4凝结时间的测定 (19)2.2.5水泥体积安定性的测定 (20)2.3试验结果 (21)2.4数据分析 (23)3 结论 (24)谢辞 (25)参考文献 (26)外文文献 (26)1 综述1.1 地质聚合物的简介地质聚合物(Geopolymer)的概念最早是在上个世纪70年代由法国科学家Joseph Davidovits提出的[1]。
碱激发地质聚合物的研究进展指导老师:学生姓名:专业班级:材料工程801摘要碱激发胶凝材料是近年来发展的新型胶凝材料.许多固体废弃物均可作为它的原料.这将为充分利用工业固体废弃物开辟一条新的途径。
本文主要介绍了碱激发胶凝材料的制备、应用及研究现状。
从国内、国外两方面了介绍了碱激发胶凝材料的发展现状及理论科研成果。
阐述了碱激发地质聚合物胶凝材料的优点,同时指出在该领域中存在的问题以及对未来的展望。
关键词:碱激发,地质聚合物,胶凝材料Research progress on Alkali stimulategeological polymerName: Longtao chenInstructor : Xiping leiAbstractAlkali stimulate cementitious material is the recent development of new cementious material. Many solid waste could be used as its raw material. It will to make full use of industrial solid wastes opened up a new way. This article mainly introduced the alkali stimulate cementitious material preparation, application and research actuality. Both from domestic and overseas are introduced alkali stimulate cementitious material development present situation and the theory of scientific research. Expounds the alkali stimulate geological polymer cementitious material advantages, in this field is also pointed out the existing problems and outlook for the future.Keywords: alkali inspired, geological polymer, gelled material目录1.碱激发地质聚合物 (5)1.1 碱激发地质聚合物胶凝材料的由来 (5)1.2 碱激发地质聚合物的特点 (6)2.减激发地质聚合物的研究发展现状 (7)2.1 国外研究发展现状 (7)2.2国内研究发展现状 (8)2.3碱激发胶凝材料的理论研究成果 (8)2.4碱激发水泥存在的问题和研究中的不足之处 (10)2.4.1.碱矿渣水泥的快凝问题 (10)2.4.2.碱骨料反应问题重视不足 (10)2.4.3.表面泛霜 (10)2.4.4.收缩问题 (10)2.4.5碱矿渣水泥的强度波动问题 (11)3.碱激发胶凝材料的制备 (11)3.1.碱激发剂 (11)3.2.碱激发剂的催化原理 (11)3.3. 制备的理论基础 (14)3.4. 制备考虑的因素 (15)4. 碱激发胶凝材料的应用 (15)5.展望 (17)参考文献 (19)致谢 (21)1.碱激发地质聚合物1.1 碱激发地质聚合物胶凝材料由来碱激发胶凝材料是近年来新发展起来的一类新型无机非金属材料,是由铝硅酸盐胶凝成分固结的化学键合的一种新型胶凝材料[1]。
它是通过铝硅酸盐组分的溶解、分散、聚合和脱水硬化而成。
其矿物组成与沸石相近,物理形态上呈三维网络结构,因此其具有有机聚合物、陶瓷、水泥的优良性能。
碱激发胶凝材料在我国是近十年来提出的概念,对其由来还存在着一些分歧。
袁鸿昌教授认为,碱激发胶凝材料的由来可追溯到20 世纪20 年代:美国的Purdon 在研究添加矿渣对波特兰水泥的作用时制得的一种胶凝材料。
这种材料的特点是,凝固时间快,强度高。
南京工业大学杨南如教授认为碱激发胶凝材料的由来可以追溯到1957 年乌克兰基辅建工学院V.D.Glukhovsky教授成功研制碱激发矿渣粉煤灰胶结材,得到强度高达120MPa、稳定性好的胶凝材料,随后欧美各国也开始进行对这种新型胶凝材料的研究。
20 世纪70 年代,法国科学家Joseph Davsdovits通过用碱激发偏高岭土制得了一种新型的材料并申请专利。
1976 年,在国际理论和应用化学联合会(IUPAC) 的大分子会议上,J.Davidovits 提出对这类碱激发胶凝材料进行统一命名为:聚铝硅酸盐。
1978 年,他首先提出并采用了“Geoplymer( 地聚物)”。
自此,欧美各国对这种新型材料进行了各方面的研究,内容涉及混凝土、耐火材料、涂料、碱品种以及其它建筑材料等。
我国对碱激发胶凝材料的研究起步比较晚,一直到80 年代才开始这方面的研究。
史才军等分别对我国近年来在碱-矿渣、碱-磷渣、碱-矿渣-钢渣、碱-矿渣-粉煤灰、碱-矿渣-氧化镁体系的研究成果进行了论述。
孙家瑛、诸培南在提出矿渣中玻璃体是分相结构的同时,认为矿渣受碱激发下的水化反应,首先从玻璃体的表面开始,表面上的Ca2+,Mg2+吸附碱介质中的OH-,而O2-则吸附质子形成氢氧化物和水,使表面结构破坏。
在玻璃体中存在富钙的连续相,当表面受OH-作用后,有的Na+可能与Ca2+起交换作用,引起玻璃体解体、溶解。
杨南如教授也对碱激发胶凝材料进行了详细的研究,分析其形成机理:认为水化过程及形成胶凝性的硬化体是原料中铝硅酸盐玻璃体中高聚合度的Al-O-Si、Si-O-Si、Al-O-Al等共价键受OH-离子作用而断裂,产生了聚合度较小的离子团或者是单离子团,在一定的pH 值条件下它们又将聚合成与原料的铝硅酸盐结构不同的新结构产物,后者具有胶凝性和固化性,并有特殊性能。
周奂海等研究了碱矿渣水泥的水化过程,认为与硅酸盐水泥一样可根据水泥水化放热曲线把水( 反应) 过程分为五个阶段:初始水化、诱导期、加速期、衰减期和缓慢期。
目前,国内外在碱激发胶凝材料组成、水化产物及机理、碱激发水泥混凝土拌合物和易性、水泥石-集料界面结构、硬化混凝土物理力学性能及耐久性等方面已取得大量研究成果。
1.2 碱激发地质聚合物的特点地质聚合物的化学组成为铝硅酸盐, 其基体相呈非晶质至半晶质相, 具有[SiO4]和[AlO4]四面体随机分布的三维网络结构, 碱金属或碱土金属离子分布于网络空隙之间以平衡电价。
网络的基本结构单元为硅铝氧链(Si–O–Al–O–Si–O–Si–O–)等。
正是由于地聚合物材料具有类似有机聚合的链状结构,且能够与矿物颗粒表面的[SiO4] 和[AlO4]四面体通过脱羟作用形成化学键, 因而具有无机化合物和有机化合物的共同特点[2]。
(1) 强度高。
主要力学性能指标优于玻璃与水泥,可与陶瓷、铝、纲等金属材料相媲美。
(2) 具有较强的耐腐蚀性与较好的耐久性,大大优于传统水泥材料。
(3) 具有较好的快硬固化性。
(4) 材料耐高温,隔热效果好。
其导热系数好,可与轻质耐火粘土砖相媲美。
(5) 原料价格低廉,储量丰富,其主要构成元素硅、铝、氧在地壳中储量分别为27%、8%、47%。
(6) 增韧、增强外添加剂选择范围广,由于反应在较低温度下进行,避免了高温可能导致的添加物变质,添加物与基体的热失配与化学不相容,从而可采用多种外添加剂进行增强、增韧,提高材料性能。
(7) 渗透率低,可固化有毒废物,地聚合物材料的渗透率与波特兰水泥接近,可用于固封有毒金属及放射性核废料。
2.减激发地质聚合物的研究发展现状2.1 国外研究发展现状1957年格卢霍夫斯基教授、科列文科教授等人使用碎石、锅炉渣或高炉矿渣磨细,或石灰加高炉矿渣和硅酸盐水泥(或不加)混合后。
再用NaOH溶液或水玻璃溶液调制净浆。
得到强度高120MPa、稳定性好的胶凝材料。
到1959年,他们通过进一步研究证明这种水泥与硅酸盐水泥一样,既能在水中及自然条件下硬化。
也能在蒸汽养护处理条件下硬化。
上世纪70年代,可能足担心这种水泥的耐久性极易引起碱一集料反应。
人们对这种水泥逐渐失去了兴趣。
但是,80年代中期以来。
这种碱激发方法制备水泥又恢复了生命力。
认为它具有强度高、抗渗性、抗蚀性均特别优良,并具有成本低和节能等特点。
随着研究的深入,碱胶凝材料中的碱逐渐由液体发展到同体。
其原料则几乎不用熟料而全部利用工业废渣,且原料品种逐渐由矿渣和烧粘土不断扩展到钢渣、粉煤灰、磷渣、赤泥、尾矿等铝硅酸盐类工业废渣[3]。
2.2国内研究发展现状我国在这方面的研究不多。
均为探索性研究.没有国家级课题或地方政府莺点经费的支持,参与研究的单位有中国地质大学、北京科技大学、马鞍山矿山研究院、苏州混凝土水泥制品研究所,但均没有产业化的报道,也没有申报专利和成果鉴定的报道,只有少量的论文发表。
中国地质大学叶北京)的马鸿文教授领导的课题组利用富钾板岩提钾后的废渣35wt%,细粉煤灰60wt%和NaOH5wt%,制备出的地面砖样品平均抗压强度达到52.8MPa.单块最小抗压强度达到46.1MPa.其它性能符合jeff446—2000标准中“一等品”或“优等品”的指标要求。
该材料还具有优异的耐酸碱侵蚀性。
其耐酸性达到99.9wt%.达到了商品耐酸砖的国家标准(GB8488—87);耐碱性为99.92wt%.达到了玻璃马赛克的耐碱性国家标准(GB7697—89)。
2.3碱激发胶凝材料的理论研究成果关于碱激发胶凝材料的反应机理仍然是一个尚未完全解决的问题,尤其是对组成相对复杂的体系更是如此。
对于碱激发胶凝材料系统存在含钙和无钙两种体系。
在初级阶段,各研究者主要是对含钙体系的研究。
其主要对象集中在碱矿渣水泥上,并提出了一些理沦,如Purdon出的最早的“碱激活”理论解释为少量的Na0H在水泥硬化过程中可以起催化剂的作用,使得水泥中的硅、铝化合物比较容易溶解而形成硅酸钠和偏铝酸钠。
在进一步与Ca(OH)反应形成2硅酸钙和铝酸钙矿物,使水泥硬化并且重新乍成NaOH冉重新催化下一轮反应。
前苏联的科学家提出的“碱液反应机理”其过程为富钙相的溶解,硅酸盐凝胶的形成,复杂晶态产物的形成,涉及的中间产物有雪硅钙石。
水化石榴子石,最终产物为类沸石结构物质富硅钙石。
上世纪80年代,Malone等的研究发现,碱激发炉渣水泥的硬化机理为:碱金属、碱土金属离子进入溶液,在炉渣颗粒表面形成胶状硅酸钠层;铝氧化物直接溶解于硅酸钠中,形成半晶态托蚍莫来石;水化铝酸钙生成并排出水分。