甲醇合成醋酸催化剂研究进展

1、 简述甲醇合成醋酸所使用催化剂的研究进展（文献不低于10篇，一种至少一篇为英文）。

文献如下：

（1） 以Rh(OAc)2为催化剂，以钠、锌和铵的磷酸盐以及钠的磷钼酸盐和磷钨酸盐作为添加剂，在催化甲醇羰基化制乙酸的反应中系统考察了不同添加剂对反应的影响。实验表明，加入添加剂后可显著提高该反应体系的催化活性。其中磷酸盐系列以磷酸铵的助催化效果最好，该催化体系醋酸的时空收率能达到40moll(L·h)以上。磷钼酸钠催化体系在温度较高时醋酸的时空收率高于磷钨酸钠，达到35mol／(L·h)以上。

（2） 以共聚物铑配合物催化甲醇羰基化经醋酸甲酯到醋酸的反应，具有高稳定性、在的

特点。本文通过对作者近期研究工作的总结，给出此催化反应全过程的循环图，并在此耻求出有关溘参数，结果计算值与实验值相符，证明此机理的合理性，并讨论了几种共聚物配体之间的差异。

（3） Acetic acid was one of the important industrial chemicals,which was manufactured

mainly by the carbonylation of methanol at present.The iridium-based catalyst was the

most potential industrial catalyst for methanol carbonylation to acetic acid.The catalytic

reaction mechanism was presented,and the influence of impurity ions on the catalysis of

iridium-based catalyst system was researched.

（4） 醋酸是一种重要的化工原料,甲醇羰基化是目前生产醋酸的主要方法,铱基催化剂是最有发展前景的甲醇羰基化反应制备醋酸的催化剂。本文介绍了铱基催化剂体系

的催化机理,考察了腐蚀性金属和碱金属对单铱催化体系的催化效果的影响。

（5） 甲醇低压羰基合成醋酸工艺中铑-碘催化剂体系、铱-碘催化剂体系以及改良后催化剂体系在反应系统中的作用机理，总结了其在实际生产过程中不同的控制原理和

步骤，能够更好地分析和解决生产中出现的问题。通过对比分析可以看出，工业生产采用铱-碘催化剂体系比铑-碘催化剂体系有更多的优点，是甲醇低压羰基合成醋酸工艺关注的重点。

（6） 醋酸是一种重要的化工原料,甲醇羰基化是目前生产醋酸的主要方法,铱基催化剂是最有发展前景的甲醇羰基化反应制备醋酸的催化剂。本文介绍了铱基催化剂体系的催化机理,考察了腐蚀性金属和碱金属对单铱催化体系的催化效果的影响。

（7） 用浸渍法制备用于甲醇气相羰基化合成醋酸的Ni-Mo／AC双组分催化剂，通过对Mo／Ni比、浸渍与干燥方法、焙烧温度、还原温度4个因素进行正交实验优化浸渍和干燥过程。结果表明：最佳的Mo／Ni量比为0．3；甲醇溶剂不利于Mo的负载，宜采用甲醇溶剂和水溶剂分步浸渍Ni、Mo；微波可以使催化剂快速干燥，提高负载效果和醋酸的选择性；最佳焙烧温度和还原温度分别为450℃和550℃。使用优化方法制备的催化剂，甲醇转化率达93．84％，羰化产物收率达62．93％.

（8） 对碳纳米管负载金属镍催化剂上甲醇常压气相羰基化反应进行了研究。考察了载体碳纳米管的预处理、催化剂的制备方法、催化剂中镍含量及反应空速对催化剂活性的影响。结果表明,用硝酸和氢氧化钠处理过的碳纳米管作载体浸渍法制备的催化剂活性较好,最佳镍含量为10%（mass）,最佳空速为3000～3600L.（kg-cat·h）^-1。

（9） The vapor- phase carbonylation of methanol over Ni/CNTs catalysts under atmospheric

pressure was studied. The effects of CNTs pretreating,catalyst preparation methods, Ni

content in catalysts, and GHSV on the activity of catalysts were observed. The results

showed that the catalyst prepared by impregnation method and using the CNTs,which was

pretreated by HNO3 and NaOH,as supporter has a high activity. The optimum Ni mass

percent of the catalyst is 10% and optimum GHSV is 3000 L.

（10） 以Rh(OAc)2为催化剂，以钠、锌和铵的磷酸盐以及钠的磷钼酸盐和磷钨酸盐作为添加剂，在催化甲醇羰基化制乙酸的反应中系统考察了不同添加剂对反应的影响。实验表明，加入添加剂后可显著提高该反应体系的催化活性。其中磷酸盐系列以酸铵的助催化效果最好，该催化体系醋酸的时空收率能达到40moll(L·h)以上。磷钼酸钠催化体系在温度较高时醋酸的时空收率高于磷钨酸钠，达到35mol／(L·h)以上

陈予英,袁国卿,王殿勋,陈荣耀;2-乙烯吡啶-丙烯酸甲酯共聚物与四羰基二氯二铑反应所得配合物的结构与催化甲醇羰基化性能的研究[J];分子催化;1988年03期

邹瑾,潘平来,袁国卿;丙二酸锂-铑配合物的结构及催化性能研究[J];化学通报;2002年03期

彭峰;一种甲醇直接气相羰基化新催化剂[J];催化学报;1998年05期

吕平,冯景贤;碳纳米管的制备及其用于甲醇气相羰基化催化性能[J];天然气化工(C1化学与化工);2002年06期

袁国卿,柳忠阳,潘平来,蒋大智;4-乙烯吡啶-丁烯酮共聚物与铑的顺二羰基配合物结构和性能研究[J];高分子学报;1993年03期

柳忠阳，潘平来，黄茂开，袁国卿;甲醇羰基化的高分子催化剂（PVMRh）的稳定性研究[J];功能高分子学报;1994年02期

潘平来,柳忠阳,袁国卿,蒋大智;顺二羰基铑(Ⅰ)共聚物催化剂的合成、结构与催化甲醇羰基化反应性能的研究[J];应用化学;1993年05期

蒋华,潘平来,袁国卿;丙烯酰胺-丙烯酸甲酯共聚物铑配合物催化甲醇羰基化反应制备乙酸[J];分子催化;1999年03期

柳忠阳，潘平来，黄茂开，袁国卿;高分子催化剂在甲醇羰基化制乙酸反应中的研究现状与进展[J];高分子通报;1995年01期

Huang Xinhan, Liu Zhaotie, Yang Xiangui, Zhang Qi, Wang Junwei; methyl

formate and olefin reaction for the synthesis of esters of catalytic system and

reaction mechanism [ J]; oil and natural gas chemical industry in 2000 05;

Xu Zhihong, Zhao Jing, Wang Yingchun, wake, Yi Ping, Sun Ping; workplace

air determination of methyl benzoate solvent desorption gas chromatographic

method for determination of [J ]; Chinese Journal of industrial medicine; 2003

02 period

本论文分别研究了含磷无机盐添加剂、金属盐添加剂对甲醇羰基化制醋酸反应的助催化作用。 研究以eh（OAc）<,2>为催化剂，以钠、锌和铵的磷酸盐以及钠的磷钼酸盐和磷钨酸盐作为添加剂，在催化甲醇羰基化制乙酸的反应中系统考察了不同添加剂对反应的影响。实验表明，加入添加剂后可显著提高该反应体系的催化活性。其中磷酸盐系列以磷酸铵的助催化效果最好，该催化体系醋酸的时空收率能达到40 mol／（L·h）以上。磷钼酸钠催化体系在温度较高时醋酸的时空收率高于磷钨酸钠，达到35mol／（L·h）以上。 在以高分子铑为主体催化剂的条件下，分别选用过渡金属Cu，Cr，V，Mo化合物和稀土金属La，Ce，Nd化合物为助催化剂，研究其对甲醇羰基化制醋酸反应的影响。结果证明添加稀土和过渡金属化合物能有效的提高催化剂在甲醇羰基化制醋酸反应中的催化活件。