非水溶液滴定法计算公式

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第六章 非水滴定法

一、内容提要

本章讨论了讨论非水酸碱滴定法，该法是在水以外的溶剂中进行的酸碱滴定。

非水滴定中的溶剂分质子性溶剂，非质子性溶剂。质子性溶剂包括酸性溶剂（如冰醋酸、硫酸等）、碱性溶剂（如乙二胺、乙醇胺等）、两性溶剂（乙醇、异丙醇等）。非质子性溶剂包括惰性溶剂（苯、四氯化碳等）、显碱性的非质子性溶剂（如吡啶、二甲亚砜）、混合溶剂（如G-H混合溶剂等）。

非水滴定中，由于溶剂的离解性不同使同一酸碱反应在自身离解常数小的溶剂中比在自身离解常数大的溶剂中完成得彻底，增大了滴定的突跃范围。利用溶剂的酸碱性使在水溶液中不能滴定的弱酸或弱碱在非水溶液中增强酸性或碱性后能顺利地进行滴定。利用溶剂的极性差别消除共存离子的干扰，提高滴定的选择性。利用溶剂的拉平效应和区分效应测定混合酸、混合碱的总含量和混合酸、混合碱各个组分的含量。

本章难点是非水滴定中的拉平效应与区分效应。

二、 习题

（一）判断题

（ ）1．酸碱的强度不仅与酸碱本身授受质子的能力大小有关，而且与溶剂授受质子能力大小有关。

（ ）2．在醋酸溶液中，HClO4和HCl酸性相同，所以醋酸是HClO4和HCl的拉平性溶剂。

（ ）3．醋酸是H2SO4和HNO3的拉平性溶剂。

（ ）4．非质子性溶剂，其质子自递常数小到目前无法用现有实验方法准确测定。

（ ）5．HClO4、盐酸、醋酸、苯甲酸在液氨中，它们的强度都相同。

（ ）6．质子性溶剂，是指有质子自递作用的溶剂，它们是既显酸性也显碱性的溶剂。

（ ）7．非质子性溶剂，其质子自递常数是非常大的。

（ ）8．酸性溶剂是碱的拉平性溶剂，对酸起区分作用。

（ ）9．HAc和HCl在氨水中酸强度相同。

45 （ ）10．甲基异丁酮是HCl和HClO4的拉平性溶剂。

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文件类别：技术标准 1/2

文件名称 非水溶液滴定法(一部)检验标准操作规程 文件编号：09T-I683-01

起草人 审核人 批准人

日期： 日期： 日期：

颁发部门：质量管理部 生效日期：

分发部门：质量控制科

1. 目的：建立非水溶液滴定法(一部)检验标准操作规程，并按规程进行检验，保证检验操作规范化。

2. 依据：

2.1. 《中华人民共和国药典》2010年版一部。

3. 范围：适用于所有用非水溶液滴定法(一部)测定的供试品。

4. 责任：检验员、质量控制科主任、质量管理部经理对本规程负责。

5. 正文：

5.1. 简述。

5.1.1. 非水溶液滴定法是在非水溶剂中进行滴定的方法。主要用来测定有机碱及其氢卤酸盐、磷酸盐、硫酸盐或有机酸盐，以及有机酸的碱金属盐类药物的含量，也用于测定某些有机弱酸的含量。

5.1.2. 非水溶剂的种类。

5.1.2.1. 酸性溶剂：有机弱碱在酸性溶剂中可显著地增强其相对碱度，最常用的酸性溶剂为冰醋酸。

5.1.2.2. 碱性溶剂：有机弱酸在碱性溶剂中可显著地增强其相对酸度，最常用的碱性溶剂为二甲基甲酰胺。

5.1.2.3. 两性溶剂：兼有酸、碱两种性能，最常用的为甲醇。

5.1.2.4. 惰性溶剂：这一类溶剂没有酸、碱性，如苯、三氯甲烷等。

5.2. 第一法：除另有规定外，精密称取供试品适量【约消耗高氯酸滴定液(0.1mol/L)8ml】，加冰醋酸10～30ml使溶解，加各品种项下规定的指示液1～2滴，用高氯酸滴定液(0.1mol/L)滴定。终点颜色应以电位滴定时的突跃点为准，并将滴定的结果用空白试验校正。 ——————————

文件类别：技术标准 2/2

1．滴定法类型

1）酸碱滴定法 是利用酸和碱在水溶液中的中和反应进行滴定的分析方法叫酸碱滴定

法。一般的酸、碱及能与酸、碱直接或间接进行反应的物质，几乎都可以用酸碱滴定法进行

测定。

2）非水溶液滴定法 是在非水溶剂（有机溶剂与不含水的无机溶剂）中进行滴定分析

的方法。非水滴定法包括非水碱量法和非水酸量法。在非水溶剂中滴定，不仅能增大有机药

物的溶解度，还能改变药物的化学性质（如药物的酸碱性及其强度），使原来在水中不能进

行完全的滴定反应能够顺利进行，从而扩大了酸碱滴定分析的应用范围。

3）氧化还原滴定法 是以氧化还原反应为基础的一类滴定方法。氧化还原滴定法在药

物分析中应用广泛，既可直接测定许多具有氧化性或还原性的物质，又可间接测定一些不具

有氧化还原性的物质。在药物分析中应用较多的碘量法、铈量法及亚硝酸钠滴定法。

4）沉淀滴定法 是以沉淀反应为基础的滴定分析法。目前应用较多的是生成难溶性银

盐的反应，这种以AgNO3为滴定液生成难溶性银盐的沉淀反应称为银量法。 Ag++Cl-=AgCl↓ Ag++SCN-=AgSCN↓ 5）络合（配位）滴定法 是以配位反应为基础的滴定分析法，该法主要用于金属离子

的测定。目前多采用以氨羧配位剂为滴定液的配位滴定法。氨羧配位剂是一类以氨基二醋酸

［-N（C H2COOH）2］为基体的配位剂，其中应用最广的是乙二胺四醋酸（EDTA）。

2．酸碱滴定法

酸碱滴定法在药品检验中的应用十分广泛。常用的滴定方式有直接滴定法、间接滴定法

等。

1）直接滴定法 C·Ka≥10-8的酸都可用碱滴定液滴定；C·Kb≥10-8的碱都可用酸滴定液滴

定。例如，《中国药典》采用酸碱滴定法测定阿司匹林含量。

原理是利用阿司匹林分子结构中的游离羧基具有一定的酸性，可与碱成盐的性质，用氢

氧化钠滴定液直接滴定。反应式如下：

方法为：取供试品约0.4g，精密称定，加中性乙醇(对酚酞指示液显中性)20ml溶解后，

加酚酞指示液3滴，用氢氧化钠滴定液(0.1mol/L)滴定，每1ml氢氧化钠滴定液(0.1mol/L)

1234567891011121314151614436404341413843363436424240434040.3

23544394139353744354338384340404039.5

34241404039433838353641423940353539.2

43837414436444144414244393742383940.5

53639373844353535384338403742443538.0

64036364043443538344040393839433638.6

73543344141424440353540433937403839.3

83641364138414241384135423944344039.6

94143373743424036394443354442413940.7

103535363639354036353442374144393837.1

80.5

备注：

监理： 校核： 试验： 回弹仪型号

测试角度水平方向编号GL02010001

碳化深度（mm）0mm率定值右侧第1节腹板

右侧第2节腹板

右侧第3节腹板

右侧第4节腹板

测试面状态平整，无蜂窝麻面左侧第1节腹板

左侧第2节腹板

左侧第3节腹板

左侧第4节腹板

左侧第5节腹板

左侧第6节腹板测区编号 测区位置实测回弹值Ri测区平均回弹值Rm龄期（d）28设计强度等级C30试验日期随机函数

工程部位/用途腹板回弹试验依据JGJ/T 23-2011记录编号单个推定值

42.2

40.5

39.9

42.6

37.5

38.7

40.1平均强度

40.740.1

43.1标准差推定值

35.7#NAME?#NAME?