非水溶液滴定法注意事项

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第六章 非水滴定法

一、内容提要

本章讨论了讨论非水酸碱滴定法，该法是在水以外的溶剂中进行的酸碱滴定。

非水滴定中的溶剂分质子性溶剂，非质子性溶剂。质子性溶剂包括酸性溶剂（如冰醋酸、硫酸等）、碱性溶剂（如乙二胺、乙醇胺等）、两性溶剂（乙醇、异丙醇等）。非质子性溶剂包括惰性溶剂（苯、四氯化碳等）、显碱性的非质子性溶剂（如吡啶、二甲亚砜）、混合溶剂（如G-H混合溶剂等）。

非水滴定中，由于溶剂的离解性不同使同一酸碱反应在自身离解常数小的溶剂中比在自身离解常数大的溶剂中完成得彻底，增大了滴定的突跃范围。利用溶剂的酸碱性使在水溶液中不能滴定的弱酸或弱碱在非水溶液中增强酸性或碱性后能顺利地进行滴定。利用溶剂的极性差别消除共存离子的干扰，提高滴定的选择性。利用溶剂的拉平效应和区分效应测定混合酸、混合碱的总含量和混合酸、混合碱各个组分的含量。

本章难点是非水滴定中的拉平效应与区分效应。

二、 习题

（一）判断题

（ ）1．酸碱的强度不仅与酸碱本身授受质子的能力大小有关，而且与溶剂授受质子能力大小有关。

（ ）2．在醋酸溶液中，HClO4和HCl酸性相同，所以醋酸是HClO4和HCl的拉平性溶剂。

（ ）3．醋酸是H2SO4和HNO3的拉平性溶剂。

（ ）4．非质子性溶剂，其质子自递常数小到目前无法用现有实验方法准确测定。

（ ）5．HClO4、盐酸、醋酸、苯甲酸在液氨中，它们的强度都相同。

（ ）6．质子性溶剂，是指有质子自递作用的溶剂，它们是既显酸性也显碱性的溶剂。

（ ）7．非质子性溶剂，其质子自递常数是非常大的。

（ ）8．酸性溶剂是碱的拉平性溶剂，对酸起区分作用。

（ ）9．HAc和HCl在氨水中酸强度相同。

45 （ ）10．甲基异丁酮是HCl和HClO4的拉平性溶剂。

非水溶液滴定法的基本原理

一、非水溶液滴定法的概述

你有没有想过，实验室里的那些复杂化学反应，背后是不是有一些超级“高大上”的原理？嘿其实它们也有点像我们平时喝的咖啡，慢慢调配，细细品味。今天我们就来说说“非水溶液滴定法”，这个听起来有点拗口的名词到底是个啥意思？其实说白了，就是在某些情况下，用水溶液滴定不太好，怎么办？换个办法，找点别的溶剂来搞定。咋样，听起来有点意思吧？

我们平时做滴定，通常都是水溶液滴滴滴，直到反应完成。可有些物质，水一碰它就反应，或者根本溶不进去，那怎么办？这时候我们就得改用非水溶液了，像醇类溶剂、酮类溶剂这些东西，它们能提供一个更加适合的环境，让滴定反应能够顺利进行。简单来说，就是“水不行，那就换个溶剂”，是不是很有道理？

二、非水溶液滴定法的原理

聊完了啥是非水溶液滴定法，咱们再来琢磨一下它是怎么回事。滴定本身其实就是你往溶液里加一滴滴的试剂，直到某个化学反应完成，然后通过颜色变化或者电位变化来判断反应的终点。可是，水溶液不是万能的啊，有些物质在水里根本不溶，或者反应起来比较麻烦。这时候就得找个“靠谱”的溶剂，像醇类溶剂，常见的比如乙醇，甚至有些有机溶剂，像醚，溶解性特别强，反应也比较容易掌控。通过调整溶剂的性质，我们能让溶解度和反应速度都达到最佳状态。

所以说，非水溶液滴定法其实就是借助这些有机溶剂，替代水来完成滴定过程。你可以把它理解成换个“跑道”跑步，可能能跑得更快，更顺畅。具体选什么溶剂，还得看

你要滴定的物质，不是随便找个溶剂就行的。这样一来，滴定的效果就能有一个很好的提升。

三、非水溶液滴定法的应用

非水溶液滴定法到底有啥用呢？其实它在很多领域都有广泛的应用，尤其是在那些水溶液难以溶解的情况下。比如说，测定某些有机酸或弱酸的时候，水就不太管用。这些物质通常在水中不溶，或者溶解度极低，反应也不顺畅。这时候，我们就得使用像乙醇、氯仿、二氯甲烷这些溶剂，这些溶剂能让我们滴定反应更加稳定。

第五章 非水溶液中的酸碱滴定法

思考题和习题

1．试用酸碱质子理论解释水分对非水溶液滴定酸或碱的影响。

2．在下列何种溶剂中，醋酸、苯甲酸、盐酸及高氯酸的酸强度都相同？

（1）纯水；（2）浓硫酸；（3）液氨；（4）甲基异丁酮

3．下列样品用非水酸碱滴定法测定其含量，应选择何种溶剂、指示剂、标准溶液？（1）醋酸钠；（2）苯甲酸；（3）磺胺嘧啶；（4）枸橼酸钠；（5）苯酚

4．下列溶剂中何者为质子溶剂？何者为无质子溶剂？若为质子溶剂，是酸性溶剂还是碱性溶剂？若为无质子溶剂，是偶极亲质子溶剂还是惰性溶剂？

（1）冰醋酸；（2）二氧六环；（3）乙二胺；（4）甲基异丁酮；（5）苯；（6）水；（7）乙醚；（8）异丙醇；（9）丙酮；（10）丁胺。

5．若要对苯酚、HAc、水杨酸、HClO4进行区分滴定，应选用何种溶剂、滴定剂？

6．假定在无水乙醇中HClO4、C2H5ONa都完全离解。

（1） 以无水乙醇为溶剂，用C2H5ONa（0.100mol/L）滴定50.0ml HClO4（0.050mol/L），计算当加入0.00、12.5、24.9、25.0、25.1和30.0ml碱溶液时溶液的pH（－lgC2H5OH2）。 （1.30，1.70，3.87，9.55，15.2，16.9）

（2） 将（1）中体积从24.9到25.1的pH变化（pH）同水作溶剂、NaOH作溶剂时的情况作比较，并解释其原因。（在乙醇中pH=11.3，在水中pH=6.2）

7．配制高氯酸冰醋酸溶液（0.05000mol/L）1000ml，需用70% HClO4 2ml，所用的冰醋酸含量为99.8%，相对密度1.05，应加含量为98%，相对密度1.087的醋酐多少毫升，才能完全除去其中的水分？

（22.89 ml）

8．已知水的离子积常数Ks=1014（即Kw=Ks=1014），乙醇的离子积常数Ks=1019.1，求：

非水滴定实验注意事项

1.供试品如为氢卤酸盐，应在加入醋酸汞试液3～5ml，使生成难解离的卤化汞，以消除氢卤酸盐在冰醋酸中生成氢卤酸的干扰后，再进行滴定。

2.供试品如为磷酸盐，可以直接滴定；硫酸盐也可直接滴定，但滴定至其成为硫酸氢盐为止。

3.供试品如为硝酸盐时，因硝酸可使指示剂褪色，终点极难观察，遇此情况应以电位滴定法指示终点为宜。

4.电位滴定时用玻璃电极为指示电极，饱和甘汞电极（玻璃套管内装氯化钾的饱和无水甲醇溶液）为参比电极。

5.玻璃仪器必须干燥，试剂的含水量应在0.2%以下医学教|育网搜集整理。

6.配制高氯酸滴定液时，应将高氯酸用冰醋酸稀释后，在搅拌下，缓缓滴加醋酐（乙酸酐），量取高氯酸的量筒不得量取醋酐，因高氯酸与有机物接触极易引起爆炸。

7.配制高氯酸滴定液时，若用于易乙酰化的供试品测定，必须测定本液的含水量（费休氏法），再用水或醋酐调节至本液的含水量为0.01～0.2%。

8.配制甲醇钠滴定液时，应避免与空气中的二氧化碳及水气接触，每次临用前均应重新标定。

9.碱滴定液滴定操作时，应在干燥的恒温条件下进行，不得有氨气、二氧化碳和水气。

10.若滴定样品与标定高氯酸滴定液时的温度差别超过10℃，则应重新标定；若未超过10℃，则可根据下式将高氯酸滴定液的浓度加以校正。