第一章误差与数据处理1-1 下列说法中，哪些是正确的？（1）做平行测定的目的是减小系统误差对测定结果的影响。
（2）随机误差影响精密度，对准确度无影响。
（3）测定结果精密度高，准确度不一定高。
（4）只要多做几次平行测定，就可避免随机误差对测定结果的影响。
1-2 下列情况，将造成哪类误差？如何改进？（1）天平两臂不等长（2）测定天然水硬度时，所用蒸馏水中含Ca2+。
1-3填空（1）若只作两次平行测定，则精密度应用表示。
（2）对照试验的目的是，空白试验的目的是。
（3）F检验的目的是。
（4）为检验测定结果与标准值间是否存在显著性差异，应用检验。
（5）对一样品做六次平行测定，已知d1~d5分别为0、+0.0003、－0.0002、－0.0001、+0.0002，则d6为。
1-4用氧化还原滴定法测定纯品FeSO4·7H2O中铁的质量分数，4次平行测定结果分别为20.10%，20.03%，20.04%，20.05%。
计算测定结果的平均值、绝对误差、相对误差、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差及变异系数。
1-5有一铜矿样品，w(Cu) 经过两次平行测定，分别为24.87%和24.93%，而实际w(Cu)为25.05%，计算分析结果的相对误差和相对相差。
1-6某试样5次测定结果为：12.42%，12.34%，12.38%，12.33%，12.47%。
用Q值检验法和4d检验法分别判断数据12.47%是否应舍弃？（P = 0.95）1-7某分析人员测定试样中Cl的质量分数，结果如下：21.64%，21.62%，21.66%，21.58%。
已知标准值为21.42%，问置信度为0.95时，分析结果中是否存在系统误差？1-8 在不同温度下测定某试样的结果如下：10℃：:96.5%，95.8%，97.1%，96.0%37℃：94.2%，93.0%，95.0%，93.0%，94.5%试比较两组数据是否有显著性差异？（P = 0.95）温度对测定是否有影响？1-9某试样中待测组分的质量分数经4次测定，结果为30.49%，30.52%，30.60%，30.12%。
问应该怎样报告分析结果？（P = 0.90）1-10 解：（1） 用返滴定法测定某组分含量，测定结果按下式计算：00250005123-1-10.1023mol L (.L-0.01921L)106.0g mol .gw ⋅⨯⨯⋅= 计算结果应以 位有效数字报出。
（2） 已知pH = 4.75，c (H +)= 。
（3） 已知c (H +) = 2.20×10-3 mol·L -1 ，则pH = 。
第二章 滴定分析法2-1分析纯NaCl 试剂若不作任何处理就用以标定AgNO 3溶液的浓度，结果会偏高，试解释之。
若H 2C 2O 4⋅2H 2O 长期保存于放有干燥剂的干燥器中，用以标定NaOH 溶液浓度时，标定结果将偏高还是偏低？为什么？2-2 计算下列各题：（1）H 2C 2O 4⋅2H 2O 和KHC 2O 4⋅ H 2C 2O 4⋅2H 2O 两种物质分别和NaOH 作用时，△n (H 2C 2O 4⋅2H 2O): △n (NaOH) = ；△n (NaOH): △n (KHC 2O 4⋅ H 2C 2O 4⋅2H 2O) = 。
（2）测定明矾中的钾时，先将钾沉淀为KB(C 6H 5)4，滤出的沉淀溶解于标准EDTA-Hg(II )溶液中，再以已知浓度的Zn 2+标准溶液滴定释放出来的 EDTA ：KB(C 6H 5)4+4HgY 2-+3H 2O+5H +=4Hg(C 6H 5)++4H 2Y 2-+H 3BO 3+K +H 2Y 2-+Zn 2+=ZnY 2-+2H +则△n (K +): △n (Zn 2+)为 。
2-3 称取基准物草酸（H 2C 2O 4⋅2H 2O ）1.6484g ，配制于250.0 mL 容量瓶中，计算c （H 2C 2O 4）。
2-4用邻苯二甲酸氢钾（KHC 8H 4O 4）标定浓度约为0.1 mol ⋅L -1的NaOH 溶液时，若要求体积测量的相对误差在±0.1% 以内，则至少称取邻苯二甲酸氢钾多少克？若改用H 2C 2O 4⋅2H 2O 为基准物，至少应称取多少？称量的相对误差是多少？2-5工业用硼砂1.000g ，用c(HCl) = 0.2000 mol ⋅L -1的盐酸25.00 mL 恰好滴定至终点，计算样品中w (Na 2B 4O 7⋅10H 2O)、w (Na 2B 4O 7)、w (B 7)。
2-6 测定试样中铝的含量时，称取试样0.2000g ，溶解后，加入c (EDTA) = 0.05010 mol ⋅L -1的EDTA标准溶液25.00 mL，发生如下反应：Al3++H2Y2-=AlY-+2H+控制条件，使Al3+与EDTA配位反应完全，然后用c(Zn2+) = 0.05005 mol⋅L-1的锌标准溶液返滴定，消耗5.50mL：Zn2++ H2Y2-=ZnY2-+2H+计算试样中Al2O3的质量分数。
2-7称取含Ca(ClO3)2试样0.2000g，溶解后将溶液调至强酸性，加入c(Fe2+) = 0.1000 mol⋅L-1的硫酸亚铁标准溶液26.00 mL，将ClO3-还原为Cl-：ClO3-+6Fe2++6H+ = Cl-+6Fe3++3H2O过量Fe2+用c(K2Cr2O7) = 0.02000 mol⋅L-1的重铬酸钾标准溶液滴定至终点，用去10.00 mL：Cr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O计算试样中Ca(ClO3)2的质量分数。
2-8用高锰酸钾法间接测定石灰石中CaO的含量。
若试样中CaO含量约为40%，为使滴定时消耗c(KMnO4) = 0.02 mol⋅L-1的高锰酸钾标准溶液约为30 mL，应称取试样多少克？第三章酸碱滴定法3-1 EDTA在水溶液中是六元弱酸（H6Y2+），其p K a1~p K a6分别为0.9、1.6、2.07、2.75、6.24、10.34，则Y4-的p K b3为。
3-2利用摩尔分数，计算在pH= 7.00时，c(NaAc) = 0.10 mol·L－1的NaAc水溶液中Ac－和HAc的平衡浓度。
3-3写出下列化合物水溶液的PBE：（1）H3PO4（2）Na2HPO4 (3) Na2S （4）NH4H2PO4（5）Na2C2O4（6）NH4Ac （7）HCl+HAc （8）NaOH+NH33-4计算下列溶液的pH值：(1)c(H3PO4) = 0.20 mol⋅L－1 (2) c(NaHCO3) = 0.1 mol⋅L-1(3) c(Na3PO4) = 0.1 mol⋅L－1 (4) c(NH4CN) = 0.1 mol⋅L-13-5下列说法哪些正确：（1）用同一NaOH滴定相同浓度和体积的不同的弱一元酸，则K a较大的弱一元酸：①消耗NaOH多②突跃范围大；③计量点pH较低；④指示剂变色不敏锐（2）酸碱滴定中选择指示剂时可不考虑的因素是：①pH突跃范围②指示剂变色范围③指示剂颜色变化④滴定方向⑤要求的误差范围⑥指示剂的结构（3）用同一NaOH滴定同浓度的HA和H2A（至第一计量点），若K a(HA)=K a1(H2A)，则：①突跃范围相同②HA突跃较大③HA突跃较小（4）c(NaOH) = 0.1 mol⋅L-1的氢氧化钠滴定同浓度的某弱一元酸，在±0.1%误差范围内，pH 突跃范围为8.0～9.7，将标准溶液和被测液均冲稀至0.01 mol⋅L-1后，突跃范围为：①9.0～8.7 ②9.0～9.7 ③8.0～8.7 ④8.5～9.23-6下列滴定，能否用直接方式进行？若可，计算化学计量点pH并选择适当的指示剂。
若不可，能否用返滴定方式进行？(1) c(HCl) = 0.1 mol⋅L-1的盐酸滴定c(NaCN) = 0.1 mol⋅L-1的氰化钠溶液(2) c(HCl) = 0.1 mol⋅L-1的盐酸滴定c(NaAc) = 0.1 mol⋅L-1的醋酸钠溶液（3）c(NaOH) = 0.1 mol⋅L-1的氢氧化钠滴定c(HCOOH) = 0.1mol⋅L－1的甲酸溶液。
3-7能否用酸碱滴定法测定下列混合溶液中强酸（碱）分量或酸（碱）总量？计算计量点pH。
（1）c(HCl)=0.1mol⋅L-1，c(NH4Cl)=0.1mol⋅L-1（2）c(HCl)=0.1mol⋅L-1，c(HAc)=0.1mol⋅L-1（3）c(NaOH)=0.1mol⋅L-1，c(KCN)=0.1mol⋅L-13-8下列多元酸（碱）（c = 0.1 mol⋅L-1）能否用c(NaOH) = 0.1 mol⋅L-1的氢氧化钠或c(HCl) = 0.1 mol⋅L-1的盐酸准确滴定？若可，有几个终点？各应选择什么指示剂？（1）酒石酸（K a1=9.1×10-4，K a2=4.3×10-5）（2）柠檬酸（K a1=7.4×10-4，K a2=1.7×10-5，K a3= 4.0×10-7）（3）Na3PO4（4）焦磷酸（p K a1 = 1.52，p K a2 = 2.37，p K a3 = 6.60，p K a4 = 9.25）3-9试分析下列情况出现时对测定结果的影响：（1）将NaHCO3加热至270～300︒C的方法制备Na2CO3基准物时，若温度超过300︒C，部分Na2CO3分解为Na2O，用其标定HCl时，标定结果将偏高还是偏低？（2）用Na2C2O4作基准物标定HCl时，是将准确称取的Na2C2O4灼烧为Na2CO3后，再用HCl滴定至甲基橙终点。
若灼烧时部分Na2CO3分解为Na2O，对标定结果有无影响？（3）以H2C2O4⋅2H2O为基准物标定NaOH时，若所用基准物已部分风化，标定结果将偏高还是偏低？（4）c(NaOH) = 0.1mol⋅L-1的氢氧化钠标准溶液，因保存不当，吸收了CO2，当用它测定HCl浓度，滴定至甲基橙变色时，则对测定结果有何影响？用它测定HAc浓度时，又如何？3-10称取基准物Na2C2O4 0.3042g，灼烧成Na2CO3后，溶于水，用HCl滴定至甲基橙变色，用去HCl 22.38mL，计算c(HCl)。
3-11 100 mL c(NaOH) = 0.3000 mol⋅L-1的氢氧化钠标准溶液，因保存不当，吸收了2.00 mmol CO2，若以酚酞为指示剂，用HCl标准溶液滴定之，测得c(NaOH)实际为多少？3-12写出用甲醛法测定硫酸铵样品时，求算w(N)、w(NH3)、w{(NH4)2SO4}的计算式。
