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0引言牛奶中有机氯农药残留含量是影响牛奶质量安全的重要因素之一,有机氯农药具有毒性大、难降解、水溶性低和酯溶性高的特点,可随食物链发生富集放大,对人体健康和生态环境造成很大危害[1]。
为加强我国食品的监测能力,保护消费者健康,有必要建立能有效净化分离和检测有机氯农药的先进方法,以加强持久性有机污染物的检测和控制力度。
传统的液液分配、层析柱等净化方法操作复杂、费时费力,已经日趋被凝胶渗透色谱等一些新的方法所取代。
凝胶渗透色谱又称为尺寸排阻色谱,它是按溶质分子的大小进行分离的一种色谱技术。
国内外对凝胶渗透色谱作为农药残留分析的净化方法已有广泛的报道[2-7]。
本文采用凝胶渗透色谱(GPC 进行样品的净化处理,建立了牛奶中10种有机氯农药的检测方法,该方法操作简单、快速、准确度高,可满足牛奶中有机氯农药测定的需要。
1材料、试剂与实验1.1仪器气相色谱仪(CP3800,CP8400自动进样器,具电子捕获检测器;毛细管色谱柱;旋转蒸发仪;凝胶净化柱(长30cm ,内径2.5cm ,具活塞玻璃层析柱,柱底垫少许玻璃棉。
用洗脱剂乙酸乙酯-环己烷(1!1浸泡的凝胶以湿法装入柱中,柱床高约26cm ,胶床始终保持在洗脱液中。
1.2试剂丙酮(分析纯,重蒸;石油醚(沸程:30~60℃,分析纯,重蒸;乙酸乙酯(分析纯,重蒸;环己烷(分析纯,重蒸;正己烷(农残级;氯化钠(分析纯;无水硫酸钠(分析纯;凝胶(Bio-Beads SX-3200~400目;氮气(≥99.5%。
凝胶渗透色谱净化:气相色谱法测定牛奶中10种有机氯农药残留曾凡刚(中国人民大学环境学院,北京100872摘要:采用凝胶渗透色谱(GPC 对牛奶中10种有机氯农药进行样品净化处理,所使用的方法能使农药的提取和分配一次完成,凝胶渗透色谱柱使牛奶中的农药与脂肪等得到较好分离,在此条件下干扰物得到了很好的去除,并提高了分析速度。
利用气相色谱-电子捕获检测器(GC-ECD 可以同时定性、定量地测定10种有机氯农药残留,在给定的浓度范围内,各农药组分呈现良好的线性相关,10种有机氯农药的平均回收率在85.57%￣108.86%之间,变异系数小于10.88%,最小检测限范围为0.042￣0.199μg/kg 。
凝胶色谱净化气相色谱法测定鳗鱼中多种有机磷农药残留量现代食品科技Modern Food S cience and Technology2012, Vol.28, No.10凝胶色谱净化 /气相色谱法测定鳗鱼中多种有机磷农药残留量段建发，林隆强，林文华，史佳虹，林超（汕头出入境检验检疫局，广东汕头 515031）摘要：建立了凝胶色谱技术（GPC）净化，用气相色谱法测定水产品鳗鱼中11种有机磷农药残留量的方法。
样品用乙酸乙酯/环己烷溶液（1+1，V/V）超声提取，GPC净化，收集所需流分,浓缩近干后用乙酸乙酯溶解定容，气相色谱分析。
方法检测限（LOQ ）为0.01~0.02 mg/kg，方法回收率为76.3%~106.8%，相对标准偏差（RSD）为2.3%~15.8%。
结果表明，该方法操作简便快速、灵敏度高，符合实际应用需要。
关键词：有机磷农药；凝胶色谱；气相色谱；鳗鱼文章篇号：1673-9078(2012)10-1400-1402Determination of Organophosphorus Pesticide Multi-residues in Eel by Gas Chromatography with Gel Permeation Chromatography Clean-upDUAN Jian-fa, LIN Long-qiang, LIN Wen-hua, SHI Jia-hong, LIN Chao (Shantou Entry-exit Inspection and Quarantine Bureau, Shantou 515031, China)Abstract: A method was developed for determining of 11 organophosphorus pesticide residues in eel by Gas Chromatography (GC) with Gel Permeation Chromatography (GPC) clean-up. The samples were extracted using the solution of ethyl acetate and cyclohexane (1+1, V/V) with ultrasonic machine and then cleaned up by GPC. The elution needed was ccollected and concentrated to nearly dryness. The residue was dissolved with ethyl acetate for determination by GC-FPD. The limit ofquantification (LOQ) was 0.01~0.02 mg/kg. The recovery ranges were 76.3%~106.8% when the added levels were from 0.02 mg/kg to 1.0 mg/kg. The relative standard deviations (RSD) were 2.6%~13.8%. The method was simple, sensitive and suitable for the analysis of pesticide residues. Key words: organohposphorus pesticide; GPC; gas chromatography; eel有机磷农药作为一种高效、广谱的杀虫剂，在蔬菜水果中得到广泛应用，但其急性毒性强，在蔬莱水果中的残留易引起食物中毒[1~2]，此外农药还可以通过环境迁移和食物链富集在鱼、禽、畜等动物体内，使农药污染更为严重，并对人类健康造成潜在威胁。
在线凝胶渗透色谱摘要：介绍在线凝胶渗透色谱-气相色谱/质谱（gpc-gc/ms）工作原理，分析在线凝胶渗透色谱-气相色谱/质谱在农药残留分析中的应用，包括蔬菜水果中的农药残留、坚果中的农药残留、茶叶中的农药残留、粮食作物中的农药残留。
关键词：在线凝胶渗透色谱-气相色谱/质谱食品农药残留中图分类号：ts207 文献标识码：a 文章编号：1007-3973（2013）007-131-02农药，以造福人类，提高农产品的产量走进了我们的世界，但是随着农药的广泛使用，大量食用含有农药残留的食品会导致机体正常生理功能失调，引起病理改变和毒性危害，它对人类健康，生态环境构成了严重的威胁。
食品安全问题已经受到各国政府的密切关注，目前，农药残留分析技术已经不能满足当前社会的需求，gpc-gc/ms在线联用技术具备样品处理简单，分析时间快、溶剂使用量少，定性准确等优势，近几年，逐渐受到食品检测工作者的青睐。
在线gpc-gc/ms已经用于粮食、蔬菜、水果、坚果等中的多农药残留分析。
1 在线gpc-gc/ms简介gpc-gc/ms主要包括两部分：凝胶渗透色谱和气相色谱/质谱。
gpc 主要目的是去除样品基质中可能干扰目标化物检测的大分子油脂、色素等组分。
系统流路图如图1，gpc根据尺寸排阻原理先将分子量较大的脂肪和色素等先从色谱柱中洗脱，通过六通阀位置的切换将这些基质干扰物排出系统，之后将所需检测物质导入试样捕集环中，最后导入gc/ms进行分离检测。
图1 系统流路图2 在线gpc-gc/ms在农药残留分析中的应用概况2.1 蔬菜、水果中的农药残留测定苯氧羧酸类农药凭借其高效、内吸、高选择性的特征广泛用于农业生产中，目前在土壤、水体等环境样品及粮谷类农作物中已经测出苯氧羧酸类农药。
张帆等建立了水果中的11种苯氧羧酸类农药在线gpc-gc/ms分析方法。
该方法在0.02～0.10mg/kg加标范围内，回收率为66%～112%，相对标准偏差为3.4%～11.5%，定量下限为7～10 g/kg。
凝胶渗透色谱净化结合气相色谱-三重四极杆质谱法测定植物油中多农药残留量史晓梅章晴杨永坛杨悠悠（中粮营养健康研究院营养健康与食品安全北京市重点实验室，北京102209）摘要建立了凝胶渗透色谱法结合气相色谱-三重四极杆质谱测定植物油中多种类型农药残留的方法（有机磷农药、有机氯农药、拟除虫菊酯农药、氨基甲酸酯农药、三唑类杀菌剂、植物生长调节剂等）。
样品使用乙酸乙酯-环己烷(1:1，V/V)溶解后，经全自动凝胶渗透色谱仪净化，色谱柱流速为5 mL/min，收集时间为7 ~ 20 min，然后进行在线自动真空浓缩，正己烷溶剂将样品定容到1.0 mL，使用气相色谱-三重四极杆质谱仪的选择反应监测模式进行定性和定量分析。
在相应线性范围内，所有化合物线性关系良好，线性相关系数R2在0.990 0~0.998 5之间。
在0.05 ~ 0.40 mg/kg添加水平时，平均回收率为60.5%～118.0%，相对标准偏差(RSDs, n=6)为1.3%~14.5%，检出限在0.002 ~ 0.01 mg/kg之间，满足国内外对植物油中农药最大残留限量的标准要求。
关键词凝胶渗透色谱气相色谱-三重四极杆质谱农药残留植物油中图分类号：TS207.3文献标识码：A 文章编号：1003-0174（）- -Determination of Multi-pesticides Residues in Vegetable Oil by Gel Permeation Chromatography Purifying Method Combined with Gas Chromatography TandemMass SpectrometryShi Xiaomei Zhang Qing Yang Yongtan Yang Youyou(COFCO Nutrition & Health Research Institute, Beijing Key Laboratory of Nutrition Healthand Food Safety, Beijing 102209)收稿日期：2016-08-23作者简介：史晓梅，女，1986年出生，硕士，食品质量与安全通讯作者：杨永坛，男，1971年出生，研究员，食品质量与安全Abstract A method was established for the determination of various kinds of pesticides residues in vegetable oil (including organophosphorus pesticides, organochlorine pesticides, pyrethroid pesticides, carbamate pesticides and triazole fungicides et al.), using gel permeation chromatography method and gas chromatography tandem mass spectrometry. Samples were dissolved by ethyl acetate: cyclohexane (1:1, V/V), and cleaned up by automatic gel permeation chromatography instrument. The column flow rate was 5 mL/min, collection time was from 7 min to 20 min, samples were concentrated by on-line vacuum concentration instrument, and dissolved by 1.0 mL hexane solution, finally analyte qualification and confirmation was performed using GC-MS/MS with selected reaction monitoring (SRM) mode. A good linearity was observed for all compounds in the concentration range investigated with correlation coefficients of 0.990 0~0.998 5. At the fortification level of 0.05 ~ 0.40 mg/kg, the average recoveries were in the range of 60.5%~118.0%, and the relative standard deviations (RSDs, n=6) ranged from 1.3% to 14.5%, limit of detections (LODs) were in the range of 0.002 ~ 0.01 mg/kg. This method could meet the requirements of pesticides maximum residue limits (MRLs) in vegetable oil home and abroad.Key words gel permeation chromatography, gas chromatography tandem mass spectrometry, pesticides, vegetable oil植物油是我国消费者日常生活必需品，包括大豆油、花生油、玉米油和菜籽油等不同种类[1]，农药的不合理使用导致植物油中农药残留的检测成为人们关注的热点问题。
凝胶色谱净化-气相色谱-串联质谱法测定食用油中的27种农药残留姚祖江【摘要】采用气相色谱-串联质谱法测定食用油中27种农药的残留量。
样品中加入环己烷-乙酸乙酯（1＋1）溶液，漩涡振荡1 min，提取液经凝胶色谱净化后，于50℃水浴中浓缩至近干，用正己烷定容至1．0 mL。
采用 HP-5MS 色谱柱分离，质谱分析中选用电子轰击离子源和选择反应监测模式。
27种农药的峰面积与其质量浓度在10～500μg·L－1范围内呈线性关系，检出限（3S／N）在1．3～8．0μg·kg－1之间。
在10，100，400μg·kg－1等3个浓度水平进行加标回收试验，回收率在70．2％～108％之间，测定值的相对标准偏差（n＝6）小于16％。
%GC-MS/MS was applied to the determination of 27 pesticide residues in edible oil.The sample was extracted with a mixture of cyclohexane and ethyl acetate (1+1)by vortex oscillation for 1 min.The extract was purified by gel permeation chromatography(GPC),concentrated to be nearly dry in the water bath of 50 ℃ and diluted to 1.0 mL with n-hexane.The analytes were separated on a HP-5MS column.EI and SRM were adopted in MS analysis.Linear relationships were founed between peak areas and mass concentrations of the 27 pesticides in the range of 10-500 μg·L-1 ,with detection limits (3S/N)in the range of 1.3-8.0 μg·kg-1 .Tests for recovery were made at 3 concentration levels of 10,100,400 μg·kg-1 ,giving recovery rates in the range of 70.2%-108%and RSDs (n=6)less than 16%.【期刊名称】《理化检验-化学分册》【年(卷),期】2016(052)007【总页数】5页(P778-782)【关键词】气相色谱-串联质谱法;凝胶色谱;农药残留;食用油【作者】姚祖江【作者单位】余姚市食品检验检测中心，余姚 315400【正文语种】中文【中图分类】O657.63农药对油料作物防治病虫害有较大的作用，但同时也对环境和油料作物本身产生一定的污染，在油料加工过程中，农药会随之迁移，最终蓄积到食用油中。
气相色谱法测定蔬菜、水果中多种有机磷农药残留方法探究作者：莫华容来源：《科学与财富》2019年第26期摘要：为提高蔬菜、水果的产量，有机磷农药成为消灭农作物害虫的主要手段，但是，有机磷农药极容易出现残留的情况，这对环境、人身健康等方面都会产生直接的影响。
基于此，以气相色谱法对蔬菜、水果中有机磷农药残留进行测定，对提高蔬菜、水果中多种有机磷农残留测定效率、农药残留检测准确性等方面有积极作用，选择柑橘与大白菜为主要对象，并对有机磷农药残留进行测定，旨在检验气相色谱法在有机磷农药残留测定中的有效性及准确性。
关键词：气相色谱法;农药残留;蔬菜水果引言：基于有机磷农药残留对蔬菜、水果的留存、食用等方面都会产生负面影响，研究和分析蔬菜、水果中的有机磷农药残留测定，对蔬菜、水果的有机磷农药残留控制方面有积极作用。
在对蔬菜、水果中的有机磷农药残留进行测定的过程中，采用气相色谱法进行测定，通过试验分析的方式，提高有机磷农药残留测定的准确性及有效性，进而满足蔬菜、水果有机磷农药残留测定的实际需求。
1.材料及方法1.1试剂及设备在对有机磷农药残留进行测定的过程中，包含甲胺磷、毒死蜱等，并以10 的储备液为基础，将其与丙酮进行稀释后，获得标准使用液，本次试验以大白菜、柑橘为试验对象。
为提高有机磷农药残留测定的准确性，以岛津GC-2010plus为主要仪器，配有FPD检测器，并利用高精度的电子天平对柑橘、大白菜的重量进行测量。
在前期准备阶段中，按照农业标准NY761-2008《蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》，将柑橘、大白菜进行切碎处理并取样，再对样品进行粉碎，称取25.0g加入50mL乙腈，经分散机高速匀浆2min，后过滤到加入6gNaCl的100mL具塞比色管内，充分震荡后进行静止分层处理，选择上清液进行氮吹处理，并利用丙酮进行定容处理[2]。
1.2气相色谱条件根据实验设计及仪器的实际情况，色谱条件为进样口温度220℃，分流进样，进样体积1μL，分流比10：1，采用恒压控制，色谱柱采用程序升温，即柱初温150℃保持2min，后以5℃/min的速率升温至250℃保持7min。
