离子聚合测验题答案
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思考题2.下列烯类单体适于何种机理聚合?自由基聚合、阳离子聚合还是阴离子聚合?并说明原因。
CH2=CHCl CH2=CCl2CH2=CHCN CH2=C(CN)2CH2=CHCH3CH2=C(CH3)2CH2=CHC6H5CF2=CF2CH2=C(CN)COOR CH2=C(CH3)-CH=CH2答:CH2=CHCl:适合自由基聚合,Cl原子是吸电子基团,也有共轭效应,但均较弱。
CH2=CCl2:自由基及阴离子聚合,两个吸电子基团。
CH2=CHCN:自由基及阴离子聚合,CN为吸电子基团。
CH2=C(CN)2:阴离子聚合,两个吸电子基团(CN)。
CH2=CHCH3:配位聚合,甲基(CH3)供电性弱。
CH2=CHC6H5:三种机理均可,共轭体系。
CF2=CF2:自由基聚合,对称结构,但氟原子半径小。
CH2=C(CN)COOR:阴离子聚合,取代基为两个吸电子基(CN及COOR)CH2=C(CH3)-CH=CH2:三种机理均可,共轭体系。
3. 下列单体能否进行自由基聚合,并说明原因。
CH2=C(C6H5)2ClCH=CHCl CH2=C(CH3)C2H5CH3CH=CHCH3CH2=CHOCOCH3CH2=C(CH3)COOCH3CH3CH=CHCOOCH3CF2=CFCl答:CH2=C(C6H5)2:不能,两个苯基取代基位阻大小。
ClCH=CHCl:不能,对称结构。
CH2=C(CH3)C2H5:不能,二个推电子基,只能进行阳离子聚合。
CH3CH=CHCH3:不能,结构对称。
CH2=CHOCOCH3:醋酸乙烯酯,能,吸电子基团。
CH2=C(CH3)COOCH3:甲基丙烯酸甲酯,能。
CH3CH=CHCOOCH3:不能,1,2双取代,位阻效应。
CF2=CFCl:能,结构不对称,F原子小。
7.为什么说传统自由基聚合的激励特征是慢引发,快增长,速终止?在聚合过程中,聚合物的聚合度,转化率变化趋势如何?链引发反应是形成单体自由基活性种的反应。
2023年聚合工艺考试历年真题摘选三套集锦(附带答案)(图片大小可自由调整)全文为Word可编辑,若为PDF皆为盗版,请谨慎购买!第1卷一.全能考点(共50题)1.【单选题】生产经营单位对()应当登记建档,定期检测、评估、监控,并制定应急预案,告知从业人员和相关人员应当采取的紧急措施。
A、事故频发场所B、重大危险源C、危险区域参考答案:B2.【判断题】搅拌器的结构形式要适应不同粘度物料的要求,因此结构形式较多,须根据生产需求选择。
参考答案:√3.【判断题】原动机通过泵轴带动叶轮旋转对液体做工。
参考答案:√4.【判断题】化工生产五字操作法是:听、摸、查、想、问。
参考答案:√5.【判断题】碳在空气中燃烧,生成二氧化碳。
参考答案:×6.【单选题】疑似职业病病人在诊断、医学观察期间的费用,由()承担。
A、当地政府B、用人单位C、患者本人参考答案:B7.【单选题】()是婴儿单字句发音的时间。
A、1岁半左右B、2岁左右C、1岁左右D、2岁半左右参考答案:C8.【单选题】安全生产监督管理部门和负有安全生产监督管理职责的有关部门接到重大事故报告后,逐级上报至()安全生产监督管理部门和负有安全生产监督管理职责的有关部门。
A、设区的市级人民政府B、省级人民政府C、省、自治区、直辖市人民政府D、国务院参考答案:D9.【单选题】比水轻的非水溶性可燃、易燃液体火灾,原则上不能用()扑救。
A、水B、干粉C、砂土参考答案:A10.【判断题】一般而言,液体密度越小,闪点越低,自燃点越高;液体密度越大,闪点越高,自燃点越低。
参考答案:√11.【判断题】煤矿用电化学式一氧化碳传感器,应具有避免因断电而影响电化学原理敏感元件工作稳定的措施。
参考答案:√12.【判断题】真实气体只有在高温、低压条件下,才能遵守理想气体的状态方程。
参考答案:√13.【单选题】关于装置引气相公用工程的步骤,下列操作正确的是()。
A、首先快速打开界区总管,观察压力稳定后,在向支线引入B、首先快速打开界区总管,观察压力稳定后,在向支线引入C、首先缓慢打开界区总管,观察压力稳定后,在向支线引入参考答案:C14.【单选题】观测到可能与地震有关的异常现象的单位和个人,可以向所在地()报告,也可以直接向国务院地震工作主管部门报告。
第6章离子聚合(一)思考题1.试从单体结构来解释丙烯腈和异丁烯离子聚合行为的差异,选用何种引发剂?丙烯酸、烯丙醇、丙烯酰胺、氯乙烯能否进行离子聚合?为什么?答:(1)丙烯腈中氰基为吸电子基团,可以与双键形成π-π共轭,使双键上的电子云密度减弱,有利于阴离子的进攻,并使所形成的碳阴离子的电子云密度分散而稳定,因此丙烯腈能够进行阴离子聚合。
进行阴离子聚合时,可选用碱金属、碱金属化合物、碱金属烷基化合物、碱金属烷氧化合物等作为引发剂。
异丁烯中两个甲基为推电子基团,能使双键上的电子云密度增加,有利于阳离子的进攻,并使所形成的碳阳离子的电子云密度分散而稳定,因此异丁烯能够进行阳离子聚合。
进行阳离子聚合时,通常采用质子酸、Lewis酸及其相应的共引发剂进行引发。
(2)丙烯酸、烯丙醇、丙烯酰胺不能进行离子聚合,因为没有强烈的推电子基团和吸电子基团。
氯乙烯中氯原子的诱导效应为吸电性,而共轭效应却有供电性,两者相抵消后,电子效应微弱,因此氯乙烯不能离子聚合。
2.下列单体选用哪一引发剂才能聚合?指出聚合机理类型。
表6-1答:(1)苯乙烯三种机理均可,可以选用表6-1中任何一种引发剂。
(2)偏二腈乙烯,阴离子聚合,选用Na+萘或n-C4H9Li引发。
(3)异丁烯,阳离子聚合,选用SnC14+H2O或BF3+H2O。
(4)丁基乙烯基醚,阳离子聚合,选用SnC14+H2O或BF3+H2O。
(5)甲基丙烯酸甲酯,阴离子聚合和自由基聚合。
阴离子聚合,选用Na+萘或n-C4H9Li 引发,自由基聚合选用(C6H5CO)2O2作引发剂。
3.下列引发剂可以引发哪些单体聚合?选择一种单体,写出引发反应式。
a.KNH2b.AlCl3+HClc.SnCl4+C2H5Cld.CH3ONa答:a.KNH2是阴离子聚合引发剂,可以引发大多阴离子单体聚合,如引发苯乙烯进行聚合,反应式为b.AlCl3活性高,和微量的水作共引发剂即可,和HCl配合时,氯离子的亲和性过强,容易同阳离子共价终止,所以很少采用。
离子聚合参考答案离子聚合参考答案离子聚合是一种重要的化学反应过程,它在许多领域中都起着关键的作用。
离子聚合是指通过离子键的形成将带电离子聚集在一起的过程。
这种反应可以发生在溶液中,也可以在固体中进行。
离子聚合的结果是形成了离子聚合物,这些聚合物具有特定的结构和性质。
离子聚合的过程中,通常需要两种离子参与反应。
一种是带正电荷的离子,也称为阳离子;另一种是带负电荷的离子,也称为阴离子。
这两种离子通过离子键相互吸引,结合在一起形成离子聚合物。
离子聚合的反应可以是快速的,也可以是缓慢的,取决于反应条件和离子的性质。
离子聚合反应的一个重要应用是制备离子交换树脂。
离子交换树脂是一种具有离子交换功能的高分子材料。
它可以用于水处理、药物分离、催化剂载体等领域。
离子交换树脂的制备过程中,通常使用带有反应官能团的聚合物作为基材,通过离子聚合反应将离子交换基团引入聚合物中。
这样,聚合物就具有了离子交换的能力。
离子聚合还可以用于制备超分子结构。
超分子结构是由多个分子通过非共价相互作用形成的结构。
离子聚合反应可以通过离子键的形成将分子聚集在一起,形成具有特定功能的超分子结构。
例如,通过离子聚合反应可以制备出具有特定形状和孔隙结构的纳米材料,这些材料在催化、吸附等方面具有重要的应用价值。
离子聚合还可以用于制备功能性聚合物。
功能性聚合物是指具有特定功能的聚合物材料。
通过离子聚合反应可以引入不同的官能团到聚合物链上,从而赋予聚合物特定的性质和功能。
例如,通过离子聚合反应可以制备出具有荧光性质的聚合物材料,这些材料在生物成像、传感等方面具有重要的应用潜力。
离子聚合反应的研究也对于理解生物体内的一些重要过程具有重要意义。
例如,生物体内的许多重要反应都是通过离子聚合来实现的。
离子聚合反应的研究可以揭示这些重要反应的机理和动力学过程,有助于我们对生物体内化学反应的理解。
总之,离子聚合是一种重要的化学反应过程,它在许多领域中都具有重要的应用价值。
2023年聚合工艺考试历年真题集锦4套合1(附带答案)(图片大小可自由调整)全文为Word可编辑,若为PDF皆为盗版,请谨慎购买!套卷一一.全能考点(共50题)1.【判断题】安全色中红色适用于紧急停止和禁止等信号。
参考答案:√2.【单选题】防震减灾工作,实行()、防御与救助相结合的方针。
A、安全第一B、预防为主C、防消结合参考答案:B3.【判断题】露天矿山使用架空索道运输,索道线路经过厂区、居民区、铁路、道路时,应有安全防护措施。
参考答案:√4.【单选题】介质为易燃易爆时,应使用()工具。
A、特殊B、铁制C、防爆参考答案:C5.【单选题】对于高度在5m以内的挡土墙一般多采用____。
A、重力式挡土墙B、钢筋混凝土挡土墙C、锚杆挡土墙D、锚定板挡土墙参考答案:A6.【单选题】弱型离子交换树脂具有较大交换容量,容易再生。
但一般一级除盐水系统中大都采用强型树脂而不用弱型树脂,其最主要原因是:()A、弱型树脂除钠困难而弱碱树脂不能除硅B、弱型树脂抗污染能力差C、弱型树脂太贵D、弱型树脂易老化参考答案:A7.【多选题】起重机械的基本参数除额定起重量外还有:()。
A、起升高度B、跨度、轨距C、工作速度D、幅度参考答案:ABCD8.【判断题】硫化氢、一氧化碳着火时,即使不能切断气源也要熄灭正在燃烧的气体。
参考答案:×9.【单选题】在运转中的滚动轴承上涂抹润滑油主要是为了()。
A、减摩B、防腐C、密封参考答案:A10.【判断题】井下作业施工中作业班长必须对井下突发的现象或显示的异常特征掌握的差不多。
参考答案:×11.【判断题】搭设特殊工程结构施工用脚手架应编制该工程脚手架专项施工方案。
参考答案:×12.【判断题】经费保障就是明确应急专项经费来源、使用范围和监督管理措施,保障应急状态时生产经营单位应急经费的及时到位。
参考答案:×13.【单选题】应急演练结束后,组织应急演练的部门(单位)应根据应急演练评估报告、总结报告提出的问题和建议对应急管理工作(包括应急演练工作)进行()。
2023年聚合工艺考试历年真题荟萃四卷合一(附带答案)(图片大小可自由调整)全文为Word可编辑,若为PDF皆为盗版,请谨慎购买!第一套一.全能考点(共50题)1.【判断题】、我国将土按照坚硬程度和开挖方法及使用工具分为松软土、普通土、坚土、砂砾坚土、软石、坚石、特坚石等七类。
参考答案:×2.【判断题】安全阀的排泄量取决于阀座口径和伐瓣开启度。
参考答案:√3.【单选题】气体测爆仪测定的是可燃气体的()。
A、爆炸下限B、浓度C、爆炸极限范围参考答案:B4.【判断题】裂解炉升温过程中排烟温度过高,连续排污开度太小,使对流段热量不能及时移走,可能造成对流段锅炉给水盘管超温爆裂。
参考答案:√5.【判断题】《移动式压力容器安全技术监察规程》规定:移动式压力容器耐压试验过程中,为保持压、最新解析、力稳定,可以采用连续加压的方法来维持试验压力不变。
()参考答案:×6.【判断题】分子量大于104的化合物为高分子化合物。
参考答案:√7.【判断题】聚合物粉尘与空气混合可形成爆炸形混合物(粉尘云),电阻率较高,易产生静电。
参考答案:√8.【单选题】隔爆外壳裂纹、开焊、严重变形的长度超过(),同时凹坑深度超过5mm为失爆。
A、30mmB、40mmC、50mm参考答案:C9.【单选题】在对检修后的换热器进行验收时,必须对其进行压力试验,试压方式首选(),该方法安全可靠。
A、水压试验B、气压试验C、高温试验参考答案:A10.【单选题】要努力形成()体系,确保应对各种事故,尤其是重特大且救援复杂、难度大的生产安全事故应急救援的装备和物资需要。
A、应急救援体系B、多层次的应急救援装备和物资储备C、应急管理体系参考答案:B11.【单选题】影响人的身体健康,导致疾病或对物造成慢性损害的因素,称为()。
A、危险因素B、有害因素C、隐患参考答案:B12.【判断题】离心泵开车前先关闭出口阀的目的是防止泵超负荷。
参考答案:×13.【单选题】地下矿山分区排水系统的缺点是()。
第四章离子聚合习题参考答案1.与自由基聚合相比,离子聚合活性中心有些什么特点?解答:离子聚合和自由基聚合的根本不同就是生长链末端所带活性中心不同。
离子聚合活性中心的特征在于:离子聚合生长链的活性中心带电荷,为了抵消其电荷,在活性中心近旁就要有一个带相反电荷的离子存在,称之为反离子,当活性中心与反离子之间得距离小于某一个临界值时被称作离子对。
活性中心和反离子的结合,可以是极性共价键、离子键、乃至自由离子等多种形式,彼此处于平衡状态:BA B+A B+A B AⅠ为极性共价物种,它通常是非活性的,一般可以忽略。
Ⅱ和Ⅲ为离子对,引发剂绝大多数以这种形式存在。
其中,Ⅱ称作紧密离子对,即反离子在整个时间里紧靠着活性中心。
Ⅲ称作松散离子对,即活性中心与反离子之间被溶剂分子隔开,或者说是被溶剂化。
Ⅳ为自由离子。
通常在一个聚合体系中,增长物种包括以上两种或两种以上的形式,它们彼此之间处于热力学平衡状态。
反离子及离子对的存在对整个链增长都有影响。
不仅影响单体的的聚合速度,聚合物的立体构型有时也受影响,条件适当时可以得到立体规整的聚合物。
2.适合阴离子聚合的单体主要有哪些,与适合自由基聚合的单体相比的些什么特点?解答:对能进行阴离子聚合的单体有一个基本要求:①适合阴离子聚合的单体主要有:(1)有较强吸电子取代基的烯类化合物主要有丙烯酸酯类、丙烯腈、偏二腈基乙烯、硝基乙烯等。
(2)有π-π共轭结构的化合物主要有苯乙烯、丁二烯、异戊二烯等。
这类单体由于共轭作用而使活性中心稳定。
(3)杂环化合物②与适合自由基聚合的单体相比的特点:(1)有足够的亲电结构,可以为亲核的引发剂引发形成活性中心,即要求有较强吸电子取代基的化合物。
如V Ac,由于电效应弱,不利于阴离子聚合。
(2)形成的阴离子活性中心应有足够的活性,以进行增长反应。
如二乙烯基苯,由于空间位阻大,可形成阴离子活性中心,但无法增长。
(3)不含易受阴离子进攻的结构,如甲基丙烯酸,其活泼氢可使活性中心失活。
离子聚合习题答案离子聚合习题答案离子聚合是一种重要的化学反应过程,常见于溶液中的离子物种之间的相互作用。
在离子聚合的习题中,我们需要根据已知的条件和反应方程式,推导出最终的产物和反应物的摩尔比例关系。
下面将通过一些典型的离子聚合习题,来探讨其答案和解题思路。
习题一:已知溶液A中含有1mol Na+离子和2mol Cl-离子,溶液B中含有1mol Ca2+离子和3mol OH-离子。
当A和B两溶液混合后,发生离子聚合反应。
求反应后生成的产物以及摩尔比例。
解答:根据已知条件,我们可以写出反应方程式:2Na+ + Ca2+ + 3Cl- + 3OH- -> 2NaCl + Ca(OH)2根据反应方程式,我们可以得出产物为2mol NaCl和1mol Ca(OH)2。
因此,反应后生成的产物摩尔比例为NaCl:Ca(OH)2 = 2:1。
习题二:已知溶液A中含有1mol Fe2+离子和2mol OH-离子,溶液B中含有1mol Al3+离子和3mol Cl-离子。
当A和B两溶液混合后,发生离子聚合反应。
求反应后生成的产物以及摩尔比例。
解答:根据已知条件,我们可以写出反应方程式:3Fe2+ + 2Al3+ + 6OH- + 6Cl- -> 3Fe(OH)2 + 2AlCl3根据反应方程式,我们可以得出产物为3mol Fe(OH)2和2mol AlCl3。
因此,反应后生成的产物摩尔比例为Fe(OH)2:AlCl3 = 3:2。
习题三:已知溶液A中含有1mol K+离子和2mol SO42-离子,溶液B中含有1molMg2+离子和3mol OH-离子。
当A和B两溶液混合后,发生离子聚合反应。
求反应后生成的产物以及摩尔比例。
解答:根据已知条件,我们可以写出反应方程式:2K+ + Mg2+ + 2SO42- + 6OH- -> MgSO4 + 2KOH根据反应方程式,我们可以得出产物为1mol MgSO4和2mol KOH。
聚合工艺考试题库(含答案)1、【单选题】挥发性有机化合物的英文缩写是()。
(C)A、CODB、VODC、VOC2、【单选题】蒸汽引入界区的操作过程一般由A、缓慢稍开蒸汽总阀;B、开倒淋排凝液;C、排水倒淋有大量蒸汽排出;D、关闭排气阀,打开蒸汽阀门等步骤组成,操作顺序应是()。
(B)A、A→B→C→DB、A→B→D→CC、D→B→C→A3、【单选题】25℃的绝对温度为()K。
(C)A、273B、248C、2984、【单选题】一般压力越高,可燃物的自燃点()。
(A)A、越低B、越高C、不变5、【单选题】三级安全教育即厂级教育、车间级教育、()。
(C)A、处教育B、分厂教育C、班组教育6、【单选题】为了保证聚合工艺作业安全,需对现场进行可燃气毒气检测,因此需安装()装置。
(B)A、连锁报警B、可燃和有毒气体检测报警C、安全泄放7、【单选题】以下不是压缩机采用多级压缩的原因的是()。
(C)A、提高汽缸容积系数B、避免压缩后气体温度过高C、增大活塞上的最大气体力8、【单选题】传动设备检修时,对物料接触部分,首先()。
(B)A、蒸煮设备B、切断物料来源C、倒空物料9、【单选题】劳动者离开用人单位时,有权索取本人职业健康监护档案复印件,用人单位应当如实、无偿提供,并在所提供的复印件()。
(C)A、签章B、签字C、盖章10、【单选题】化工生产中的主要污染物是“三废”,下列那个有害物质不属于“三废”。
(B)A、废水B、有害物质C、废气11、【单选题】压力容器内的压力由于容器内部或外部受热而显著增加,且容器与其它设备的连接管道又装有截止阀,应单独装设()。
(A)A、安全卸压装置B、温度计C、压力表12、【单选题】压力容器按设计压力分类,属于高压容器的是()。
(B)A、0.1≤p<1.6B、10≤p<100C、1.6≤p<1013、【单选题】压力管道的耐压试验,其试验的压力应为最高工作压力的()P。
离子聚合测验题
一.填空题
1.只能进行阳离子聚合的单体有异丁烯和乙烯基醚等。
2.阳离子聚合的引发体系有 BF3+H2O 、 SnCl4+H2O 和 AlCl3+H2O 等。
3.阴离子聚合体系中活性中心离子对可能以松散离子对、紧密离子对和自由离子等三种形态存在。
4.阳离子聚合的特点是快引发、快增长、易转移、难终止。
5. 异丁烯阳离子聚合最主要的链终止方式是向单体链转移。
合成高相对分
子质量的异丁烯,需要进行低温聚合的原因是抑制链转移。
6.离子聚合中溶剂的极性加大,反应速率加快,原因是极性溶剂使离子对
松散。
7.丁基橡胶是以异丁烯和异戊二烯为单体,按阳离子反应历程,
以AlCl3+H2O 为催化剂,采用溶液聚合方法,在-100℃温度下聚
合制得的。
8.在芳香烃溶剂中,以n-丁基锂为引发剂引发苯乙烯聚合,发现引发速率和增长
速率分别是正丁基锂浓度的1/6级和1/2级,表明引发过程和增长过程中存在着。
9.要制备SBS热塑性弹性体,可以采用_阴离子___聚合的原理。
先用碱金属引发
剂引发聚合,生成丁二烯结构单元,然后再加入苯乙烯单体,最后加
终止剂使反应停止。
二.选择题
1. 阳离子聚合的引发剂(C D )
A C4H9Li
B NaOH+萘
C BF3+H2O
D H2SO4
2. 阳离子聚合的单体(A D )
A CH2=CH-C6H5
B CH2=C(CH3)COOCH3
C CH2=CH-CH3
D CH2=CH-OR
3.只能采用阳离子聚合的单体是(C )
A 氯乙烯
B MMA
C 异丁烯
D 丙烯腈。
4.在高分子合成中,容易制得有实用价值的嵌段共聚物的是(B )
A配位聚合B阴离子活性聚合C自由基共聚合D阳离子聚合
5.阳离子聚合的特点可以用以下哪种方式来描述(B )
A慢引发,快增长,速终止B快引发,快增长,易转移,难终止
C 快引发,慢增长,无转移,无终止D慢引发,快增长,易转移,难终止
6.合成丁基橡胶的主要单体是(B ):
A丁二烯+异丁烯B异丁烯+异戊二烯C丁二烯
7.制备高分子量聚异丁烯是以BF3为催化剂,在氯甲烷中,于-100℃下聚合,链
终止的主要形式为(B ):
A双基终止B向单体转移终止C向溶剂转移终止
8.无终止阴离子聚合,调节聚合物分子量的有效手段是(B ):
A、温度
B、引发剂浓度
C、溶剂性质
9.升高温度对阳离子聚合反应速率和分子量的影响规律是(C ):
A Rp↑M↑
B Rp↑M↓
C Rp↓M↓
10.对阴离子聚合机理的特点说法错误的是(C ):
A 快引发
B 慢增长
C 快终止
D 无终止
11.在具有强溶剂化作用的溶剂中进行阴离子聚合反应时,聚合速率将随反离子
的体积增大而(B ):
A 增大
B 下降
C 不变
D 无规律变化
12.许多阴离子聚合反应都比相应的自由基聚合有较快的聚合速率,主要是因为(
C)
A.阴离子聚合的p k 值大于自由基聚合的p k 值
B.阴离子聚合活性种的浓度大于自由基活性种的浓度
C 阴离子的p k 值和活性种的浓度大于自由基的p k 值和活性种的浓度
D 阴离子聚合没有双基终止
13.制备相对分子质量分布较窄的聚苯乙烯,应选择(B )。
A.阳离子聚合
B.阴离子聚合
C.配位聚合
D.自由基聚合
14.反应介质(溶剂性质)对反应速率和相对分子质量影响的反应类型是(B )
A 自由基聚合
B 离子聚合
C 缩聚
15.能引发异丁烯聚合的催化剂是(D ):
A AIBN
B n-
C 4H 9Li C 金属K
D AlCl 3/H 2O
三.判断题
1. 在离子型聚合中,活性中心与反离子成紧离子对时聚合速率会提高。
×
2. 氢卤酸不能引发烯类单体聚合是因为不能离解出足够的H +。
×
3. 离子聚合的活化能一般比自由基聚合的活化能小。
√
4.溶剂的极性和溶剂化能力强,阳离子聚合的速率变大,聚合度变小。
×
5.溶剂的极性和溶剂化能力强,阳离子聚合所得的聚合物的立构规整性差。
√
6. 利用化学计量聚合可以合成均一相对分子质量的聚合物。
√
7. 阴离子聚合可用悬浮法生产。
×
8. 路易斯酸可以引发阴离子聚合。
×
四.问答题
1.某一单体在某一引发体系存在下聚合。
发现:a 、聚合度随温度增加而降低;b 、
溶剂对聚合度有影响;c 、聚合度与单体浓度一次方成还比;d 、聚合速率随温度
增加而增加。
试回答这一聚合是按自由基、阳离子还是阴离子机理进行的?简要
加以说明。
答:解:这一聚合体系是按自由基机理进行的。
这是因为:
⑴ 自由基聚合反应动力学链长方程为
动力学链长是表征聚合物相对分子质量的物理量,从上式说明平均聚合度与单体浓度的一次方成正比。
1/221t d p
(I)(M))(2=c c .k fk k /
而且,E 总<0, T 升高时k’下降,平均聚合度随温度增加而降低。
⑵ 在自由基聚合体系中,存在链自由基向溶剂的转移反应,使链自由基提早终止。
因而,溶剂对平均聚合度有影响。
⑶ 自由基聚合反应的速率方程
E 总>0, T 升高时k 增加,聚合速率随温度增加而增加。
2. 以BF 3为引发剂,H 2O 为共引发剂,形成活性单体的反应为慢反应,终止方式为自发终止,写出异丁烯阳离子聚合有关的化学反应方程式。
(略)
3. 与自由基聚合相比较,试说明离子聚合反应在引发剂种类、单体结构和溶剂的性质三方面的特征。
离子型聚合与自由基聚合都属连锁聚合的范畴,但两者有很大差别。
⑴ 引发剂种类
自由基聚合的引发剂是易产生自由基的物质如过氧化物,偶氮化合物。
而离子聚合的引发剂是“酸”或“碱”等,易产生离子的物质。
⑵ 单体结构
自由基聚合的单体是含有弱的吸电子取代基和共轭取代基的烯类单体.阴离子聚合的单体是含有强的吸电子取代基和共轭取代基的烯类单体.阳离子聚合的单体是含有强的推电子取代基和共轭取代基的烯类单体。
⑶ 溶剂的性质
在自由基聚合中,溶剂的引入降低了单体浓度,从而降低了聚合速率;由于链自由基向溶剂的转移反应,降低了聚合物的相对分子质量.在离子聚合中,溶剂的引入不仅降低了单体的浓度,还严重影响着增长活性中心的形态和结构,从而影响聚合速率和聚合物的相对分子质量及其分布,同时还影响着聚合物的立构规整性。
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4. 采用阴阳离子聚合时,控制聚合反应速率和聚合度的主要方法是什么?
阳离子聚合中,通常利用温度的变化来控制聚合度
阴离子聚合中通常利用引发剂的浓度来控制聚合度
5.阴离子聚合在适当的条件下,其阴离子活性增长链可以长期不终止,而形成活
性聚合物,为什么?
答:⑴阴离子活性增长链中心离子具有相同电荷,相同电荷的排斥作用,不像自由基聚合那样可以双基终止。
⑵阴离子聚合中,阴离子活性增长链的反离子常为金属阳离子,中心离子为碳负离子二者之间离解度大,不能发生中心离子和反离子的结合反应。
⑶阴离子活性增长链也不容易发生向单体转移反应。
因为,这种转移反应需脱除H(-)需要较高的能量,而阴离子聚合往往是在低温(0℃以下)进行。
五.计算题
在THF中用萘钠引发MMA进行阴离子聚合,反应开始时萘钠浓度为 2.0×
10-3mol.L-1,单体浓度为3. 0mol . L-1,已知经过200s有80%的单体转化为聚合
物,试计算kp和聚合物的数均聚合度。
当聚合进行到300s时,所得聚合物的数
均聚合度又是多少,(假定聚合过程中阴离子浓度不变)(略)
六.写方程式
写出用阴离子聚合的方法合成四种不同端基(-OH, -COOH, -SH, -NH2)的聚苯
乙烯遥爪聚合物的反应过程。
(略)。