天然药物化学 第九章 强心苷

第九章强心苷第一节基本内容强心苷是指天然界存在的一类对心脏具有显著生理活性的甾体苷类。

一、强心苷元部分的结构与分类强心苷元属甾体衍生物，其结构特征是甾体母核的C-17位上连接一个不饱和内酯环。

（一）结构特征1.强心苷元中的甾体母核部分的A、B、C、D四个环的稠合方式为B/C环反式，C/D环多为顺式，个别反式。

A/B环则有顺、反两种稠合方式，但大多是顺式。

2.甾体母核的C-10、C-13、C-17位取代基均为β-构型。

C-3和C-14位上都连有β-羟基。

（二）分类根据甾体母核C-17位上连接的不饱和内酯环的不同，可将强心苷元分为两类。

1.甲型强心苷元（强心甾烯类）在甾体母核C-17位上连接的是五元不饱和内酯环，即△αβ-γ-内酯，共由23个碳原子组成，其基本母核称为强心甾。

2.乙型强心苷（蟾蜍甾烯类）在甾体母核C-17位上连接的是六元不饱和内酯环，即△αβ，γδ-双烯-δ-内酯，共由24个碳原子组成，其基本母核称为海葱甾或蟾蜍甾。

二、糖部分的结构特征及其与苷元的连接方式（一）结构特征1.α-羟基糖2.α-去氧糖主要有2，6-二去氧糖（如D-洋地黄毒糖）、2，6-二去氧糖甲醚（如L-夹竹桃糖、D-加拿大麻糖）等。

（二）与苷元的连接方式Ⅰ型强心苷：苷元-（2，6-二去氧糖）X-（D-葡萄糖）Y，如紫花样地黄苷A和洋地黄毒苷。

Ⅱ型强心苷：苷元-（6-去氧糖）X-（D-葡萄糖）Y，如真地吉他林。

Ⅲ型强心苷：苷元-（D-葡萄糖）Y，如绿海葱苷。

【例】：强心苷中糖和苷元连接方式正确的是（E）A.苷元-（葡萄糖）X-（6-去氧糖）YB.苷元-（葡萄糖）X-（2,6-二去氧糖）YC.苷元-（6-去氧糖）X-（2-去氧糖）YD.苷元-（葡萄糖）X-（2-去氧糖）YE.苷元-（2.6-二去氧糖）X-（葡萄糖）Y【例】：Ⅰ型强心苷的苷元C-3位羟基连接糖的类型是（D）A.（D-葡萄糖）XB.（D-葡萄糖）X-（2,6-二去氧糖）YC.（6-去氧糖）X-（D-葡萄糖）YD.（2.6-二去氧糖）X-（D-葡萄糖）YE.（D-葡萄糖）X-（6-去氧糖）Y第二节理化性质一、性状强心苷多为无定形粉末或无色结晶，具有旋光性。

第九章强心苷考点精要：1.强心苷苷元部分的结构特点和分类；2.强心苷糖部分的结构特点及其与苷元的连接方式；3.强心苷的理化性质（显色反应、水解）；4.强心苷的提取与分离；5.强心苷的UV光谱特征；6.去乙酰毛花苷、地高辛的化学结构特点和提取分离方法。

一、大纲：二、分值本章占历年考试4分左右。

第一节概述强心苷是存在于生物界中的一类对心脏有显著生理活性的甾体苷类。

一、强心苷元部分的结构与分类（一）结构特征天然存在的强心苷元是C-17侧链为不饱和内酯环的甾体化合物。

其结构特点如下：（1）甾体母核A、B、C、D四个环的稠合方式为A/B环有顺、反两种形式，但多为顺式；B/C环均为反式；C/D环多为顺式。

（2）甾体母核C-10、C-13、C-17的取代基均为β型。

C-10多有甲基或醛基、羟甲基、羧基等含氧基团取代，C-13为甲基取代，C-17为不饱和内酯环取代。

C-3、C-14位有羟基取代，C-3羟基多数是β构型，少数是α构型，强心苷中的糖常与C-3羟基缩合形成苷。

C-14羟基均为β构型。

有的母核含有双键，双键常在C-4、C-5位或C-5、C-6位。

（二）分类根据C-17不饱和内酯环的不同，将强心苷元分为两类。

1.甲型强心苷元（强心甾烯类）甾体母核的C-17侧链为五元不饱和内酯环（△αβ-γ-内酯），基本母核称为强心甾，由23个碳原子构成。

在已知的强心苷元中，大多数属于此类。

2.乙型强心苷元（海葱甾二烯或蟾蜍甾二烯类）甾体母核的C-17侧链为六元不饱和内酯环（△αβ，γδ-δ-内酯），基本母核为海葱甾或蟾蜍甾。

自然界中仅少数苷元属此类，如中药蟾蜍中的强心成分蟾毒配基类。

二、糖部分的结构特征及其与苷元的连接方式（一）结构特征根据它们C-2位上有无羟基可以分成α-羟基糖（2-羟基糖）和α-去氧糖（2-去氧糖）两类。

α-去氧糖常见于强心苷类，是区别于其他苷类成分的一个重要特征。

1.α-羟基糖组成强心苷的α-羟基糖，除常见的D-葡萄糖、L-鼠李糖外，还有L-呋糖、D-鸡纳糖、D-弩箭子糖、D-6-去氧阿洛糖等6-去氧糖和L-黄花夹竹桃糖、D-洋地黄糖等6-去氧糖甲醚。

第九章强心苷课次：26课题：第九章强心苷第一节强心苷的结构与分类教学目的 1. 了解强心苷的含义、分类。

2. 掌握强心苷的结构类型。

教学内容 1. 强心苷的含义。

2. 强心苷的分类。

3. 强心苷的类型。

教学重点强心苷的结构类型。

第一节强心苷的结构与分类一、含义、结构和分类（一）含义强心苷类是指天然界存在的一类对心脏有显著生理活性的甾体苷类，可用于治疗充血性心力衰竭及节律障碍等心脏疾患，由强心苷元及糖缩合而成，其苷元是甾体衍生物，所连接的糖有多种类型。

（二）结构及分类强心苷的苷元是甾体衍生物，具有下列特征：1．苷元部分苷元部分根据在C17位上连接的不饱和内酯环不同分为两类：（1）甲型强心苷（强心甾烯类）也称甲型强心苷元C17位连接的是五元不饱和内酯环，即△αβ-γ内酯，大多数是β-构型，少数为α-构型（allo一体），其母核称强心甾。

在已知的强心苷元中，绝大多数属于强心甾烯类。

如强心甾烯。

（2）乙型强心苷（蟾蜍甾二烯类）又称乙型强心苷元或海葱甾二烯C17位连接的是六元不饱和内酯环，即△αβ，γδ-双烯δ内酯，是β-构型，其母核称蟾蜍甾或海葱甾。

自然界中仅少数几种强心苷元属于这一类型。

如蟾蜍甾二烯或海葱甾二烯。

2．其它特征：环戊烷多氢菲的结构特点：田字格结构，“山窝窝里两颗树，高山顶上一颗葱”；碳原子的编号与命名。

（1）天然存在的已知强心苷元B/C环都是反式稠合，C/D环都是顺式稠合，A/B环则顺反两种稠合方式都有，但大多数为顺式，如为反式调合，则称异强心甾。

（2）在苷元母核的C3、C14位上都有羟基，C3位上的羟基大多数是β-构型，少数为α-构型，当C3为α-构型时，命名时冠以“表（epi-）”字。

C3羟基与糖缩合而成苷键。

C14位上的羟基都是β-构型。

C10位上连接的多为甲基或其氧化产物（-CH2OH，-CHO，-COOH）。

C13位上连接的均为甲基。

（3）苷元母核的其他位置可能出现羰基、羟基、双键、环氧基等。

第九章强心苷考点精要：1.强心苷苷元部分的结构特点和分类；2.强心苷糖部分的结构特点及其与苷元的连接方式；3.强心苷的理化性质（显色反应、水解）；4.强心苷的提取与分离；5.强心苷的UV光谱特征；6.去乙酰毛花苷、地高辛的化学结构特点和提取分离方法。

第一节概述强心苷是存在于生物界中的一类对心脏有显著生理活性的甾体苷类。

一、强心苷元部分的结构与分类（一）结构特征天然存在的强心苷元是C-17侧链为不饱和内酯环的甾体化合物。

其结构特点如下：（1）甾体母核A、B、C、D四个环的稠合方式为A/B环有顺、反两种形式，但多为顺式；B/C环均为反式；C/D环多为顺式。

（2）甾体母核C-10、C-13、C-17的取代基均为β型。

C-10多有甲基或醛基、羟甲基、羧基等含氧基团取代，C-13为甲基取代，C-17为不饱和内酯环取代。

C-3、C-14位有羟基取代，C-3羟基多数是β构型，少数是α构型，强心苷中的糖常与C-3羟基缩合形成苷。

C-14羟基均为β构型。

有的母核含有双键，双键常在C-4、C-5位或C-5、C-6位。

（二）分类根据C-17不饱和内酯环的不同，将强心苷元分为两类。

1.甲型强心苷元（强心甾烯类）甾体母核的C-17侧链为五元不饱和内酯环（△αβ-γ-内酯），基本母核称为强心甾，由23个碳原子构成。

在已知的强心苷元中，大多数属于此类。

2.乙型强心苷元（海葱甾二烯或蟾蜍甾二烯类）甾体母核的C-17侧链为六元不饱和内酯环（△αβ，γδ-δ-内酯），基本母核为海葱甾或蟾蜍甾。

自然界中仅少数苷元属此类，如中药蟾蜍中的强心成分蟾毒配基类。

练习题最佳选择题强心苷的甾体母核特点是（）A.A/B环多为反式稠合B/C环为顺式稠合C/D环多为顺式稠合B.A/B环多为反式稠合B/C环为反式稠合C/D环多为反式稠合C.A/B环多为顺式稠合B/C环为顺式稠合C/D环多为反式稠合D.A/B环多为反式稠合B/C环为反式稠合C/D环多为反式稠合E.A/B环多为顺式稠合B/C环为反式稠合C/D环多为顺式稠合[答疑编号5630090101]【正确答案】E名称A/B B/C C/D C17-取代基强心苷顺、反反顺不饱和内酯环甾体皂苷顺、反反反含氧螺杂环胆汁酸顺、反反反戊酸二、糖部分的结构特征及其与苷元的连接方式（一）结构特征根据它们C-2位上有无羟基可以分成α-羟基糖（2-羟基糖）和α-去氧糖（2-去氧糖）两类。