Agilent7694系列顶空进样器

气相色谱法测定瑞格列奈原料药的有机溶剂残留量梁丽娟;黄薇【摘要】目的:建立瑞格列奈原料药残留溶剂的测定方法.方法:采用Agilent DB-FFAP毛细管色谱柱(50 m×0.32mm)、顶空进样法,以FID检测.结果:正己烷、丙酮、乙酸乙酯、乙醇、甲苯分别在7.3 ～58.4、125.7～1 005.5、125.3～1 002.7、125.9～1 007.2和22.4 ～ 179.5 μg/ml范围内线性关系良好,平均回收率分别为97.5％、95.6％、96.6％、97.8％和94.8％,RSD分别为1.4％、1.6％、1.7％、1.2％和1.2％.结论:所建立方法专属性好,简便准确,可用于瑞格列奈原料药残留溶剂的限度检查.【期刊名称】《天津药学》【年(卷),期】2012(024)005【总页数】3页(P6-8)【关键词】气相色谱法;瑞格列奈;残留溶剂;正己烷;丙酮;乙酸乙酯;乙醇;甲苯【作者】梁丽娟;黄薇【作者单位】天津医药集团津康制药有限公司,天津300270;天津医药集团津康制药有限公司,天津300270【正文语种】中文【中图分类】R927.11瑞格列奈属于甲基苯甲胺苯甲酸(CBMA)家族的一种新型口服降糖药物，能促进胰岛素分泌，具有吸收快、起效快、作用时间短的特点，可在Ⅱ型糖尿病患者中模拟生理性胰岛素分泌，有效控制餐后高血糖。

《中国药典》2010年版［1］收载了该原料药，规定进行二氯甲烷与正己烷的残留量检查。

根据本产品生产工艺中使用了《中国药典》2010年版规定的二类溶剂正己烷和甲苯，以及三类溶剂丙酮、乙醇和乙酸乙酯，《中国药典》规定方法不能囊括工艺中使用的全部五种溶剂，故笔者参考文献［2-4］采用气相-顶空进样法建立了瑞格列奈原料药的残留溶剂检测方法，方法简便准确。

1 仪器与试药1.1 仪器安捷伦6890N气相色谱仪(FID检测器)，安捷伦7694E自动顶空进样仪。

1.2 试药正己烷、丙酮、乙酸乙酯、乙醇、甲苯及二甲基甲酰胺均为色谱纯试剂，高纯氮气由天津东方气体厂提供。

顶空气相色谱法测定利巴韦林中的残留溶剂朱海燕,蓝伟松,郑凝坚(广东肇庆市星湖生物科技股份有限公司,肇庆526060)摘　要:利用顶空气相色谱法测定利巴韦林中甲醇、乙醇残留量,方法的回收率为9310%～9810%,甲醇的最低检测浓度为1316μg/g,乙醇的最低检测浓度为710μg/g,相对标准偏差<10%。

关键词:利巴韦林;甲醇;乙醇;顶空进样;气相色谱中图分类号:O65717 文献标识码:A 文章编号:100020720(2002)022******* 由于工艺原因,原料药利巴韦林产品中可能会有一定甲醇、乙醇残留,可经吸收对眼睛和内脏器官造成伤害。

许多国家已相继对药品中的残留标准作了规定。

随着我国药品管理的不断完善,药品竞争的国际化,必须严格控制药品中的残留溶液,但对于利巴韦林中残留溶剂甲醇、乙醇的测定未见有测定方法的报道,本文采用顶空进样,以毛细管气相色谱法程序升温测定了利巴韦林成品中甲醇、乙醇的残留量。

1　实验部分111　仪器与试剂HP6890气相色谱仪,配备氢火焰检测器; HP7694顶空进样器;HP化学工作站;甲醇:色谱纯;乙醇:无水乙醇,分析纯;水:纯水;氯化钠:分析纯。

112　气相色谱条件顶空进样室温度:70℃;定量环温度:75℃;输送管线温度:90℃;样品平衡时间:20min;瓶加压时间:0.4min;定样环平衡时间:012min;定样环尺寸:1m L;G C循环时间:30min。

色谱柱:HP2FFAP 弹性石英毛细管柱(3010m×250μm×0125μm);玻璃衬管:内填适量石英棉;柱温(起始温度):50℃;停留时间:10min;升温速率:20℃/min;终端温度: 180℃;停留时间:5min;检测器温度:200℃;进样口温度:180℃;载气:氮气(9919998%);流速:4 m L/min;尾吹:30m L/min;氢气:50m L/min;空气:400m L/min;分流比:10∶1,外标法定量。

Agilent7683自动进样器：
Agilent 5973N 气质联用仪
Agilent6890系列气相色谱仪：
顶空色谱进样器可与国内外各种气相色谱仪相连接，它是将液体或固体样品中的挥发性组分直接导入气相色谱仪进行分离和检测的理想进样装置，使用顶空技术，可以免除冗长烦琐的样品前处理过程，避免有机溶剂带入的杂质对分析造成干扰，减少对色谱柱及进样口的污染；顶空色谱技术以其简单实用的优点在环境检测（如饮用水中挥发性卤代烃和工业污水中挥发性有机物）、药物中有机残留溶剂检测、食品、法庭科学、石油化工、包装材料、涂料及酿酒业分析等领域得到广泛的应用。

顶空瓶加热范围：室温～150℃，以增量1℃任设
进样阀控温范围：室温～150℃，以增量1℃任设
样品传输管路控温范围：室温～150℃，以增量1℃任设
进样阀定量管体积：1ml
顶空瓶规格：20ml /10ml
加热瓶工位：10位。

气相色谱仪顶空自动进样器原理参数气相色谱仪（GC）是一种常见的分离仪器，而顶空自动进样器则是其一部分。

顶空自动进样器是一种高精度、高效率的进样方式，广泛应用于食品、环保、制药、农药等领域的质量监测中。

本文将详细介绍顶空自动进样器的原理和常见参数。

原理顶空自动进样器是一种基于气体扩散原理的进样方式。

其原理是在样品热化的情况下，样品内的挥发性有机物质通过被加热的总管进入顶空室，在顶空室中与惰性气体（如氮气）混合，然后由气体经过固定的时间后，进入气相色谱仪分析。

因此，顶空自动进样器的最初工作是将固态、液态或粉末化的样品通过热化技术转化为气态，然后在进入固定容积的He/Ar气体体积中混合均匀，最后由气相色谱仪进行检测。

在进入气相色谱仪后，根据质谱规律及商标模版曲线，可得出分析结果。

参数顶空自动进样器的常见参数包括：1. 体积：顶空自动进样器的体积通常在2mL 至 20 mL之间，可以根据实际检测要求选取。

当体积设置较大时，分析时间较长，但灵敏度高。

2. 采样器热化温度：顶空自动进样器中的采样器需要进行热化，热化温度通常在50°C - 250°C之间，根据样品挥发性进行设置。

3. 顶空室温度：顶空室温度设置合理与否直接影响到分析结果的准确性和灵敏度。

通常情况下，顶空室温度在60°C - 200°C之间，根据样品的挥发性和分析的质量要求来进行设置。

4. 气体类型：进样器所使用的气体需要是惰性气体，如氦气、二氧化碳、氮气等，用于稀释和携带样品分子进入色谱柱。

5. 进样器工作方法：进样器的工作方法分为两种：注射和插入。

主流的顶空自动进样器采用注射方法，将样品注射至采样器，通过少量样品施加气压进行注入。

6. 进样量：进样量是指一个样品在一次进样中喷射入自动进样器中的物质量。

通常进样量掌握在μL级别，使用者也可自行设置。

结束语顶空自动进样器作为气相色谱仪设备的重要部分，具有高效、高精准和高灵敏度的特点，在环保、食品、制药、农药等行业中得到了广泛的应用。

为了配合人类的快节奏生活，塑料制品包装因性优价宜，被广泛应用到食品领域[1]，包装形式越来越多样化，其在食品加工流通过程中与食品直接接触，塑料包装中的有机残留物（如苯系物）极可能迁移累积到食品中，最终损害人体健康。

苯系物中的苯是世界卫生组织公布的有害有机污染物，具有致畸、致癌、致突变效应；苯系物对人体具有急性或慢性毒性，对人的神经和心血管系统的损害尤为明显，会抑制人体的造血功能，导致白血球减少、再生障碍性贫血等[2]。

有资料显示：英国食品标准局对英国与法国市场上售卖的230种“软性饮料”检测后发现，部分软性饮料中含有大 量（超过饮用水标准中规定苯限量的8倍）的“苯”[3]。

市售饮料中由于原料水、加工环境和食品添加剂作用以及包装材料来源质量良莠不齐，比如不法商贩回收不合格塑料和使用劣质塑料包装，加大了苯系物的残留的可能性。

国内外对于生活饮用水中苯系物含量的检测方法研究较多[4-7]，而研究饮料中苯系物含量的检测方法相对较少。

苯系物的检测大多采用气相色谱法、液相色谱法、气质联用法和紫外光谱法等，前处理方法主要有固相萃取、自动顶空、吹扫捕集等。

本文结合苯系物易挥发的性质，建立了顶空气相色谱法测定市售饮料中苯系物的含量。

1　材料与方法1.1　材料与设备1.1.1　仪器Agilent 7890A型气相色谱仪，附FID检测器：安捷伦公司；DB-FFAP 毛细管色谱柱25 m×0.320 mm×0.50 µm、DB-1701毛细管色谱柱30 m×0.320 mm×0.25 µm、DB-1毛细管色谱柱30 m×0.320 mm×0.25 µm：上海莱瑞科学仪器有限公司；Agilent 7694E顶空自动进样器：上海精密科学仪器有限公司；顶空进样瓶（20 mL）；聚四氟乙烯薄膜的胶塞密封垫。

1.1.2　试药及试剂苯、甲苯 、乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、苯乙烯7种苯系物标准品（1 000 µg/mL）：坛墨质检—国家标准物质中心；氯化钠（分析纯）：天津市红岩化学试剂厂；亚铁氰化钾（分析纯）：天津市风船化学试剂科技有限公司；乙酸锌（分析纯）：广州化学试剂厂；超纯水。

顶空进样器的操作方法与使用要求顶空进样器常见问题解决方法顶空进样器的操作方法与使用要求：郑州泽铭顶空进样器是专为色谱分析中需要样品制备而特制的一种高性能低成本的经济型进样器, 它利用顶空技术（气体萃取），免除了繁杂的样品前处理过程, 可用于气体、液体或者固体样品中挥发性组份的定性、定量分析。

具有便利、花费少、易于自动化的特点。

紧要用于气相色谱，气质联用的进样过程中难以得到液体样品的分析顶空进样器的操作方法与使用要求顶空进样瓶的操作方法1、设置参数并放置样品。

设置“样品”“ 阀箱”“ 管路”温度。

样品为50度，阀箱130度，管路140度。

温度稳定后放入样品，平衡30分钟后进行下面的操作。

2、进样前吹洗。

设置吹洗压力为0.2—0.3Mpa。

按吹洗键，约30s后关闭。

3、准备进样。

先将取样管扎入相应的瓶内，再将进样管扎至色谱进样口。

察看顶空进样器压力示数，由小变大。

待稳定时，调整“载气调整”旋钮使压力示数加添一个格（0.02Mpa）。

4、进样、开始采样。

按“进样”同时操作色谱仪开始采样。

听到“咔”然后“砰”的声音。

2s—3s后取出取样管。

5、拔出进样管。

听到“砰”的一声此时进样灯灭，拔出进样管。

将“载气调整”归零。

6、吹洗30s后完成本次进样。

顶空进样器的操作方法与使用要求顶空进样瓶的使用要求1、应用顶空时，GC气体总流量应是顶空的气流加上GC气流量，计算分流比时应注意。

可以用流量计测量后计算。

2、由于进入顶空的载气同时进入GC，所以用于顶空的气体也应净化。

3、时间设置中，样品充分定量管的时间应充分，定量管的平衡时间不应太长，进样的时间应充分长。

4、顶空进样器的压力调整假如是手动的话，建完方法后应记录样品加压和载气压力值，以免由于阀状态的变化引起压力变化。

5、顶空瓶加热温度，定量管温度，传输线温度应由小到大，传输线小于等于进样口的温度顶空进样器是气相色谱法中一种便利快捷的样品前处理方法，其原理是将待测样品置入一密闭的容器中，通过加热升温使挥发性组分从样品基体中挥发出来，在气液（或气固）两相中达到平衡，直接抽取顶部气体进行色谱分析，从而检验样品中挥发性组分的成分和含量。

顶空气相色谱法测定索玛鲁肽原料药的残留溶剂摘要：目的：建立索玛鲁肽原料药中甲醇、异丙醇、乙腈、甲基叔丁基醚、三乙胺5种溶剂的检测方法。

方法：采用Agilent DB-624(30m×0.53mm，3μm)毛细管柱；起始温度40℃，维持10min，以每分钟20℃的速率升温至200℃，维持7min；进样口温度200℃，检测器温度250℃，流速2ml/min；顶空平衡温度100℃，平衡时间20min。

结果：5种溶剂均达到完全分离，方法灵敏度高，在LOQ~200%限度范围内浓度和峰面积之间线性关系良好，精密度和回收率良好。

结论：本方法能简便、灵敏及准确地检测索玛鲁肽原料药溶剂残留量。

关键词：索玛鲁肽；气相色谱法；顶空进样；残留溶剂1仪器与设备Agilent 6890 Plus气相色谱仪、Agilent 7694E顶空进样器2试剂试药二甲基亚砜、甲醇、异丙醇、乙腈、三乙胺、甲基叔丁基醚和索玛鲁肽原料药3试验方法与结果3.1色谱条件以6%氰丙基苯-94%二甲基硅氧烷为固定液的毛细管柱为色谱柱[DB-624，30m×0.53mm，3μm]。

起始温度40℃，维持10min，以20℃/min的速率升温至200℃，维持6min；进样口温度200℃，检测器温度250℃，流速2ml/min，顶空平衡温度100℃，平衡时间20min。

3.2溶液配制空白溶液：二甲基亚砜(DMSO)。

定位溶液：分别取甲醇、异丙醇、乙腈和甲基叔丁基醚各10mg，精密称定，置不同50ml量瓶中，加空白溶液溶解并稀释至刻度，摇匀，即得。

对照品溶液：取甲醇240mg、异丙醇400mg、乙腈32.8mg、甲基叔丁基醚400mg、三乙胺25.6mg，精密称定，置同一50ml量瓶中，加空白溶液溶解并稀释至刻度，摇匀；精密量取0.5ml，置20ml量瓶中，用稀释剂稀释至刻度，摇匀；精密量取2ml，置20ml顶空瓶中，压盖密封，作为对照品溶液。

顶空进样器的使用介绍
顶空进样器是一种常用于环境分析领域的设备，可以将样品转化为气态，通过
比色法、液相色谱法、气相色谱法等方法进行分析。

本文将介绍顶空进样器的原理、使用方法以及注意事项。

原理
顶空进样器的原理是将样品加热到一定温度，使其转化为气态，然后通过顶部
的空气进样口将气态样品引入气相色谱柱中，最终经过色谱分析得到所需结果。

常见的顶空进样器有封闭式和开放式两种，开放式顶空进样器又分为热泵式和热管式两种。

使用方法
1.首先将样品放入顶空瓶中，并封紧顶部的塞子。

2.打开顶空进样器的进气阀和出气阀，将空气进样口与进样器相连。

3.设置加热温度和时间，将顶空瓶放入进样器内。

4.在加热过程中，注意观察瓶内压力的变化情况，避免压力过高导致瓶
子破裂。

5.加热完成后，关闭进气阀和出气阀，将样品导入气相色谱柱中进行分
析。

注意事项
1.操作前需要对进样器进行检查，检查各个部件是否正常，是否需要更
换。

2.在加热过程中，需要避免发生火灾等危险情况，要将进样器放置在安
全的位置。

3.操作时需要佩戴防护手套和口罩等个人防护装备，以避免吸入有毒气
体对身体造成伤害。

4.样品需要事先处理，去除杂质和水分，以保证进入气相色谱柱的样品
净度。

5.操作结束后，需要对设备进行清洗和维护，以提高设备的使用寿命和
分析结果的准确性。

结论
顶空进样器是一种常用的环境分析设备，可以将样品转化为气态，并通过气相色谱法等方法进行分析。

在使用过程中需要注意安全操作，并对设备进行定期维护和清洗，以提高实验的准确性和可靠性。

1 目的指导并规Agilent7697A顶空进样器操作，提高操作者的实验技能。

2 围本规程适用于Agilent7697A顶空进样器方法编辑、运行、日常维护。

3 容3.1样品按相关标准要求装入顶空瓶并用压瓶器压紧瓶盖，3.2 将装有样品的顶空瓶按顺序放入顶空样品盘，3.3按要求依次打开氮气瓶、氢气瓶、空气瓶，3.4安捷伦7890B气相开机，根据实验需求按操作规程准备好仪器，3.5打开7697A顶空进样器开关。

3.6建立顶空方法3.6.1温度设定（1）按[Temps]（温度）键显示屏将显示当前“柱箱”、“定量环/ 阀”和“传输线”温度设定值及实际温度。

（2）滚动至Oven （柱箱）使用面板键盘输入新的柱箱设定值，然后按[Enter]。

（3）输入所需的“定量环/ 阀”温度，然后按[Enter]。

（4）输入所需的“传输线”温度，然后按[Enter]。

3.6.2时间设定（1）按[Time]（时间）。

（2）滚动至GC cycle time （GC 循环时间）。

使用面板键盘输入新的GC循环时间，然后按[Enter]，确定输入值正确。

（3）输入所需的样品瓶平衡时间，然后按[Enter]。

（4）输入所需的压力瓶平衡时间，然后按[Enter]。

（5）输入所需的进样时间，然后按[Enter]。

注：GC 循环时间是GC运行时间加上GC 执行任何后运行程序，然后返回就绪状态所需的所有时间。

HS使用GC循环时间计算通过量和时间。

准确GC循环时间对于优化通过量以及正确处理样品非常重要。

如果GC 循环时间太长，则会导致通过量降低，样品瓶在处理之前等待的时间比所需时间长。

如果GC 循环时间太短则会导致序列发生故障，系统可能会过早处理样品瓶，样品瓶在等待GC 变为就绪状态时等待时间太长。

最好输入比所需时间更长的时间，如果输入的时间太短，可能会降低样品的纯度。

3.6.3保存（存储）方法（1）方法一（1.1）按[Method]（方法）。

FPO 概述Agilent 7697A 顶空进样器是安捷伦色谱产品家族的一员，7697A 设计基于市场领先的气相色谱仪和 7693A 自动进样器系列产品的构架思路，它的性能可以满足最苛刻实验室的要求。

7697A 顶空进样器采用的设计可节省电能、气体及其他宝贵资源，具有自动关机和唤醒等功能。

此外，顶空控制软件简化了减少气流的过程，便于更高效地管理必需气体供应。

Agilent 7697A 气相色谱顶空进样器型号–A gilent7697A顶空进样器：有 12 个瓶位和一个加热炉位，可以依次进行样品瓶加热– 带样品盘的 Agilent 7697A 顶空进样器：有 111 个样品瓶位和 12 个加热炉位，优化了样品瓶的重叠加热能力色谱性能*典型面积重复性– 7697A < 1.5% RSD– 7697A 带样品盘 < 1% RSD* 使用 7697A、带 EPC（分流）的 7890 GC 和安捷伦数据系统分析乙醇，结果可能会随样品和环境的不同而变化。

在第 7 页上列有条件和参数。

样品处理Agilent 7697A–12位样品瓶容量– 单一加热位置，铝块样品瓶加热炉带样品盘的 Agilent 7697A–111位样品瓶总容量• 108 位样品瓶放在三个可以移动的 36 瓶位的架子上，方便压盖等操作（架子材料可以耐受一般气相色谱溶剂的侵蚀）• 三个优先样品瓶位• 在连续操作过程中，样品架可以随时更换–提供 108 位样品瓶冷却板–采用空气浴的 12 位加热炉，在整个平衡时间里对每个样品进行精确温度控制–采用自适应算法自动进行样品重叠加热，以便获得最大的分析效率–样品瓶在一定频率下摇震，其参数是可调的，可以加快样品的顶空层平衡–可配备内置的条形码阅读器–带温度传感器（从 5 °C 到室温，具体取决于环境条件，如表 4 所述）的样品瓶冷却板，可以让热敏感的样品在分析之前保持在低温的状态（需要循环冷却系统）进样方法–顶空进样系统采用阀和定量管的稳定进样方式。

安捷伦7694E顶空仪操作规程(总1页)-CAL-FENGHAI.-(YICAI)-Company One1-CAL-本页仅作为文档封面，使用请直接删除安捷伦7694E顶空仪操作规程1、操作前准备检查顶空仪配套设备是否完整，主要包括高纯氮气瓶、氢气发生器、空气压缩机、气体净化器等，以及顶空仪与气相色谱仪的连接、各气路连接是否正确等。

2、样品的准备顶空瓶分为10ml和20ml两种，可以根据实验需要选取；如果样品为溶液，则取样量为顶空瓶的1/3左右，若为固体粉末，取少许即可；然后用胶塞密封圈和铝盖进行密封，待测。

3、7694E顶空仪的操作3.1 依次打开高纯氮瓶，氮气进路阀以及调节顶空仪上部的“载气流速”和“顶空瓶内压力”调节阀，使有适当的氮气流速和瓶内压。

3.2 打开顶空仪后面的电源开关，放入样品瓶，操作以下按钮进行实验参数的设定：A：“Zone Temps”按钮：包括顶空瓶温度（VIAL）、定量圈温度（LOOP）和传送带温度（TR. LINE），顶空瓶温度以样品可以汽化为准，且它们之间的温度要求：TR.LINE≥LOOP+150C≥VIAL +150C+100C。

输入设定的温度，按“Enter”确定。

B：“Event Times”按钮：包括气相色谱仪工作时间（GC CYCLE TIME）、顶空瓶加热平衡时间（VIAL EQ.TIME）、顶空瓶加压时间（PRESSURIZ.TIME）、定量圈定量时间（LOOP FILL TIME）、定量圈平衡时间（LOOP EQ.TIME）和进样时间（INJECT TIME），输入设定的时间参数，按“Enter”确定。

C：“Vial Parameters”按钮：包括进样启始瓶（FIRST VIAL）、进样终止瓶（LAST VIAL）、震摇强度（SHAKE）和震摇时间（SHAKE TIME），根据实样放置情况输入“FIRST VIAL”和“LAST VIAL”参数。

1 目的指导并规范Agilent7697A顶空进样器操作，提高操作者的实验技能。

2 范围本规程适用于Agilent7697A顶空进样器方法编辑、运行、日常维护。

3 内容3.1样品按相关标准要求装入顶空瓶并用压瓶器压紧瓶盖，3.2 将装有样品的顶空瓶按顺序放入顶空样品盘，3.3按要求依次打开氮气瓶、氢气瓶、空气瓶，3.4安捷伦7890B气相开机，根据实验需求按操作规程准备好仪器，3.5打开7697A顶空进样器开关。

3.6建立顶空方法3.6.1温度设定（1）按[Temps]（温度）键显示屏将显示当前“柱箱”、“定量环/ 阀”和“传输线”温度设定值及实际温度。

（2）滚动至Oven （柱箱）使用面板键盘输入新的柱箱设定值，然后按[Enter]。

（3）输入所需的“定量环/ 阀”温度，然后按[Enter]。

（4）输入所需的“传输线”温度，然后按[Enter]。

3.6.2时间设定（1）按[Time]（时间）。

（2）滚动至GC cycle time （GC 循环时间）。

使用面板键盘输入新的GC循环时间，然后按[Enter]，确定输入值正确。

（3）输入所需的样品瓶平衡时间，然后按[Enter]。

（4）输入所需的压力瓶平衡时间，然后按[Enter]。

（5）输入所需的进样时间，然后按[Enter]。

注：GC 循环时间是GC运行时间加上GC 执行任何后运行程序，然后返回就绪状态所需的所有时间。

HS使用GC循环时间计算通过量和时间。

准确GC循环时间对于优化通过量以及正确处理样品非常重要。

如果GC 循环时间太长，则会导致通过量降低，样品瓶在处理之前等待的时间比所需时间长。

如果GC 循环时间太短则会导致序列发生故障，系统可能会过早处理样品瓶，样品瓶在等待GC 变为就绪状态时等待时间太长。

最好输入比所需时间更长的时间，如果输入的时间太短，可能会降低样品的纯度。

3.6.3保存（存储）方法（1）方法一（1.1）按[Method]（方法）。