下载文档原格式
第33届中国化学奥林匹克(初赛)试题答案与解析【答案】1-1、A CO 2 分子式C 2H 4O 结构简式CH 3CHO1-2、+1 直线型 +3 八面体(拉长) 1-3、【解析】1-1、乙烯催化氧化，得到CO 2(A)和与A 相对分子质量相同的产物(一定含C 、O 元素)：O=C=O 从式量上分析 CH 4从价键上分析 —CH 3，—H CH 3CHO环氧乙烷CH 3CHO 1-2、CsAuCl 3呈抗磁性，Cs +和Cl —中均无但电子，Au 外围电子组态5d 106s 1，在此化合物中Au 的平均氧化态为+2，则Au +(5d 10)和Au 3+(5d 8且空出1个5d 轨道)数1︰1。
晶胞为四方晶系，化学式为Cs +[Au +Cl 2]—·Cs +[Au 3+Cl 4]，由2个单元Cs +[Au +Cl 2]—和Cs +[Au 3+Cl 4]—构成。
晶胞参数c=x +y ，其中x <a ，y >a 。
1-3、将芳香族聚酰亚胺结构重复一次，可清楚地看到邻苯二甲酸酐和—NH2失水而聚合。
再根据提供A的分子式和氧化得B(二邻苯二甲酸酐)，推出A的结构。
【答案】2-1、4820Ca+24998Cf==294Og+310n 2-2、H2O22-3、CH4【解析】2-2、二元氧化物含氧量最高=要求另一元素A r最小——H且O原子数要大。
可以是臭氧酸HO3或超氧酸HO2，但它们都不稳定。
稳定的只有H2O2。
2-3、电子的摩尔质量为1/1836 g/mol，故有：n(e—)=0.003227×1836=5.925 mol。
设二元气体化合物的摩尔质量为M，分子中含x个电子，故有：x×9.413 g/M=5.925 mol，M≈1.6x二元化合物只有甲烷。
yx【答案】3-1、p(CO)=p(CO2)=600 kPa 3-2、K2=600 kPa3-4、C A 3-5、C A【解析】3-1、平衡体系中(2个平衡反应)的总压为1200 kPa，且第(1)个平衡的K1=1.00，故平衡体系中p(CO)=p(CO2)=600 kPa，而第(2)个平衡的K2= p(CO)。
第33届中国化学奥林匹克(初赛)试题解析2019年9月7日上午9:00至12:00，第33届中国化学奥林匹克(初赛)在全国30个省、自治区、直辖市同时举行，约有7万名高中生参加。
相比于往年，本届初赛试题对知识储备的要求有所降低，但对计算熟练度、思维灵活度和答题准确度的要求没有放松。
这是一件好事：化学的奥林匹克本就不应是“刷书”的奥林匹克，不应是“死记硬背”的奥林匹克；只喜欢画六边形与平行六面体，讨厌计算和推理，也不算真正学好了化学。
近年来，越来越多的同学(及部分老师)偏爱刷书、刷题，刷完基础教材刷高级教材，刷完高级教材刷专著，刷完中文书刷外文书，都刷完还不过瘾，还要去刷一级文献来“押题”，这种做法实在是舍本逐末，甚至是缘木求鱼了。
走马观花，囫囵吞枣，到头来才发现最基本的知识点掌握得不牢固，在高手过招时疏漏大意失了分数，反而怪罪题目故意“挖坑”，实在令人叹惋。
我们鼓励同学们好读书，读好书，但把书“读好”才是最重要的。
鉴于此，本文除了延续前文撰写的三个角度——“从同学角度出发的思路分析，从试题角度出发的考点分析，从科学角度出发的知识拓展”之外，行文中更加强调“明辨基础概念，防范解题漏洞”，希望同学们有所收获。
另一方面，如何在竞赛题目取材上做到严谨与趣味的平衡、经典与前沿的平衡，在树立中国化学奥林匹克思维高杆的同时，及时反映中国化学工作日新月异的进展，或许也是值得思考的。
第1题题目(10分)简要回答问题。
1-1利用不同的催化剂，乙烯催化氧化可选择性地生成不同产物。
产物A可使石灰水变浑浊。
写出与A相对分子质量相等的其他所有产物的分子式和结构简式。
1-2化合物CsAuCl3呈抗磁性。
每个Cs+周围有12个Cl−离子，每个Cl−离子周围有5个金属离子。
金离子处在Cl−围成的配位中心(也是对称中心)。
写出该化合物中Au的氧化态及其对应的配位几何构型。
1-3 2019年1月，嫦娥四号成功在月球着陆。
探测器上的五星红旗由一类特殊的聚酰亚胺制成。
第 33 届中国化学奥林匹克竞赛（初赛）模拟试题暨 2019 年 Chemilive 夏季考参考答案及评分标准第 1 题(9 分)1-1反应方程式： B 12H 122- + 50 MnO 4- + 60 OH -→ 12 B(OH) 4- + 50 MnO 42- + 12 H 2O (2 分)1-2 反应方程式： 3 Fe 3Al 2Pb 3(SiO 4)5 + 64 H + + NO 3-→ 9 Fe 3+ + 6 Al 3+ + 9 Pb 2+ + 15 H 2SiO 3 + NO + 17 H 2O (2 分) 将 H 2SiO3 写作 H 4SiO 4、SiO 2、SiO 2·xH 2O 等形式，只要配平正确，均得全分。
2-2 Δf G m （T2O （g ）, 298 K ） = - 234.60 kJ mol -1；·只写答案不得分，参考计算过程如下：所求反应可以表示为： （1） - （2） + 2 （3）×：K1 K 3211.9 (1分)K 4 ==K 2Δr G m = - RT ·lnK 4 = - 6.03 kJ mol -·1，Δr G m = Δf G m (T 2O(g), 298 K) - Δf G m (H 2O(g), 298 K) = - 6.03 kJ mol -1，·则： Δf G m (T 2O(g), 298 K) = -234.60 kJ mo ·l -1。
(1 分)2-3-1 干燥后气体体积为 0.5 dm 3。
反应前后总水量不变，故除去的水蒸气体积仍为起始体积 0.5 dm 3。
(1 分)2- 3-2 丰度为 883 ppm ；只写答案不得分，参考计算过程如下： 总氢元素数：1.840 103 101325 0.5 10-3 = 37.6 mol （1 分） n= 2+ 298.09 8.31447 298 对于反应 H 2O （g ） + T 2（g ） → 2TO （g ） + H 2（g ），设 H2O （g ）转化率为 x ，则：x 2 =11.9K 4 =2（1- x ） 解得： x = 0.775。
第33届中国化学奥林匹克(初赛)试题解析2019年9月7日上午9:00至12:00，第33届中国化学奥林匹克(初赛)在全国30个省、自治区、直辖市同时举行，约有7万名高中生参加。
相比于往年，本届初赛试题对知识储备的要求有所降低，但对计算熟练度、思维灵活度和答题准确度的要求没有放松。
这是一件好事：化学的奥林匹克本就不应是“刷书”的奥林匹克，不应是“死记硬背”的奥林匹克；只喜欢画六边形与平行六面体，讨厌计算和推理，也不算真正学好了化学。
近年来，越来越多的同学(及部分老师)偏爱刷书、刷题，刷完基础教材刷高级教材，刷完高级教材刷专著，刷完中文书刷外文书，都刷完还不过瘾，还要去刷一级文献来“押题”，这种做法实在是舍本逐末，甚至是缘木求鱼了。
走马观花，囫囵吞枣，到头来才发现最基本的知识点掌握得不牢固，在高手过招时疏漏大意失了分数，反而怪罪题目故意“挖坑”，实在令人叹惋。
我们鼓励同学们好读书，读好书，但把书“读好”才是最重要的。
鉴于此，本文除了延续前文撰写的三个角度——“从同学角度出发的思路分析，从试题角度出发的考点分析，从科学角度出发的知识拓展”之外，行文中更加强调“明辨基础概念，防范解题漏洞”，希望同学们有所收获。
另一方面，如何在竞赛题目取材上做到严谨与趣味的平衡、经典与前沿的平衡，在树立中国化学奥林匹克思维高杆的同时，及时反映中国化学工作日新月异的进展，或许也是值得思考的。
第1题题目(10分)简要回答问题。
1-1利用不同的催化剂，乙烯催化氧化可选择性地生成不同产物。
产物A可使石灰水变浑浊。
写出与A相对分子质量相等的其他所有产物的分子式和结构简式。
1-2化合物CsAuCl3呈抗磁性。
每个Cs+周围有12个Cl−离子，每个Cl−离子周围有5个金属离子。
金离子处在Cl−围成的配位中心(也是对称中心)。
写出该化合物中Au的氧化态及其对应的配位几何构型。
1-3 2019年1月，嫦娥四号成功在月球着陆。
探测器上的五星红旗由一类特殊的聚酰亚胺制成。
第33届中国化学奥林匹克（初赛）选拔赛暨2019年江苏省高中学生化学奥林匹克复赛试题（2019年7月16日8：30－11：30）气体常数R＝8.31447 J·K-1·mol-1法拉第常数F＝96485 C·mol-1阿伏加德罗常数N A＝6.022142×1023mol-1第1题（12分）硼族（ⅢA）元素的基本特点在于其缺电子性，它们有充分利用价轨道、力求生成更多键、以增加体系稳定性的强烈倾向。
以硼族元素为核心可组成形式多样的单核、双核或多核的分子、离子。
1－1请写出硼族元素原子的价电子构型__________。
1－2写出硼酸与水反应的离子方程式______________________________________，并说明硼酸为几元酸__________。
1－3BF3为缺电子化合物，BF3与F－离子反应生成BF－4离子时，其反应类型为______________；分子中硼的杂化类型由_______变为_______。
1－4AlCl3和Al(Me)3在气相和液相以双聚体的形式存在，请分别画出其结构图。
第2题（10分）2018年我国科学家在化学键研究领域取得重大突破。
研究发现位于主族的碱土金属钙、锶和钡可以与CO形成稳定的羰基化合物，分子结构满足18电子规则，表现出了典型的过渡金属成键特性。
这一发现表明碱土金属或具有与一般认知相比更为丰富的化学性质。
2－1写出锶原子的最高占据原子轨道_______和最低空的原子轨道_______。
2－2写出锶和CO结合形成的中性单电子中心羰基化合物的化学式____________；CO与中心锶结合时的成键原子是______。
2－3CO能够与过渡金属或碱土金属形成稳定的羰基化合物是因为二者之间形成了_______________键。
2－4BF和CO互为等电子体，但是计算结果表明，BF分子中B－F键的键级约为1.6。
请写出BF中可能存在的Lewis共振式，根据杂化轨道理论指出结构中F原子的杂化类型。
2019年第33届中国化学奥林匹克(初赛)试题及答案解析第1题(10分) 简要回答问题。
1-1利用不同的催化剂，乙烯催化氧化可选择性地生成不同产物。
产物A可使石灰水变浑浊。
写出与A 摩尔质量相等的其他所有产物的分子式和结构简式。
1-2 化合物CsAuCl3呈抗磁性。
每个Cs+周围有12个Cl－离子，每个Cl－离子周围有5个金属离子。
金离子处在Cl－离子围成的配位中心（也是对称中心）。
写出该化合物中Au的氧化态及其对应的配位几何构型。
1-32019年1月，嫦娥四号成功在月球着陆。
探测器上的五星红旗有一类特殊的聚酰亚胺制成。
以下是某种芳香族聚酰亚胺的合成路线。
画出A、B、C的结构简式。
第2题(6分)2-1 28Ca轰击249Cf，生成第118号元素并放出三个中子。
写出配平的核反应方程式。
2-2 推出二元氧化物(稳定物质)中含氧最高的化合物。
2-3 9.413g未知二元气体化合物中含有0.003227g电子。
推出该未知物，写出化学式。
第3题(10分)高炉炼铁是重要的工业过程，冶炼过程中涉及如下反应：气体常数R等于8.314J·mol-1-1；相关的热力学数据(298K)列入下表：FeO(s) Fe(s) C(s)石墨CO(g) CO2(g)Δf H mθ(kJ·mol-1) -272.0 - - -110.6 -393.5S mθ(J·mol-1·K-1) 60.75 27.3 5.74 / x假设上述反应体系在密闭条件下达平衡时总压为，计算各气体的分压。
衡。
3-2 计算K2。
3-3 计算CO2(g)的标准熵上S mθ(单位：J·mol-1·K-1)。
(设反应的焓变和熵变不随温度变化)3-4 反应体系中，若CO(g)和CO2(g)均保持标态，判断此条件下反应的自发性（填写对应的字母）：3-4-1反应（1）A 自发 B 不自发 C 达平衡3-4-2反应（2）A 自发 B 不自发 C 达平衡3-5 若升高温度，指出反应平衡常数如何变化填写对应的字母）。
第33 届中国化学奥林匹克竞赛（初赛）模拟试题暨2019 年Chemilive 夏季考相对原子质量第1 题（9 分）完成下列反应方程式的书写。
1-1碱性条件下B12H122-被KMnO4彻底氧化裂解。
1-2组成为Fe3Al2Pb3(SiO4)5的铁铝铅榴石溶于稀硝酸。
1-3向稀土金属混合溶液中加入锌粉还原Eu3+至Eu2+，并加入氨性缓冲溶液。
该过程中Eu2+ 形成一种具有四面体配位形式，具有C2轴但不具有C3轴的配离子，从而被分离。
写出发生的两个反应的方程式。
1-4 酸化仲钼酸铵（(NH4)6Mo7O24·4H2O）溶液，得到由8 个[MoO6]八面体共棱边相连构成的同多酸阴离子。
其结构可看作是在Mo7O246-的基础上，直接利用原有结构中共顶点的三条棱拼接新的八面体形成。
第2 题（12 分）自然界中氚元素(T)的丰度极低，仅约为40.0 ppm。
利用中子束轰击6Li 靶材，可以获得热核反应所需的T。
2-1-1写出制备T 的核反应方程式。
2-1-2估算自然界中氘(D)的丰度（以原子百分数计，单位为ppm，1 ppm = 10-6）。
在298 K 时发生了一系列的同位素交换反应。
(1) H2(g) + T2(g) → 2 HT(g) K1 = 3.27(2) H2O(g) + T2O(g) → 2 HTO(g) K2 = 3.18(3) H2O(g) + HT(g) → HTO(g) + H2(g) K3 = 3.40(4) H2O(g) + T2(g) → T2O(g) + H2(g) K42-2计算T2O(g)的摩尔生成Gibbs 自由能Δf G m(T2O(g), 298 K)。
（已知H2O(g)的摩尔生成Gibbs 自由能Δf G m(H2O(g), 298 K) = - 228.572 kJ·mol-1）若只考虑反应(4)，在常压和298 K 下使等体积H2O(g)与T2(g)的混合气体共1 dm3达到平衡，并用1 dm3浓硫酸彻底干燥气体。
第31届中国化学奥林匹克（初赛）模拟试题参考答案及评分标准第1题（10分）1-1锰最简单的羰基配合物在液氨中与金属钾作用可得到唯一产物，该产物为一种羰合金属阴离子化合物。
1-1-1写出反应方程式。
Mn2(CO)10 + 2K = 2 K[Mn(CO)5] 1分1-1-2说明两羰合物均符合EAN规则。
十羰基合二锰：Mn（0）提供7个电子，CO提供2个电子，形成一个Mn - Mn键，总电子数7×2+2×10+2=36=18×2，符合。
1分K[Mn(CO)5]：Mn（-1）提供8个电子，8+10=18，符合。
1分1-2金属铍易溶于氟氢化铵水溶液中，所得溶液的溶质受热分解可用于制备无水氟化铍。
写出这两个反应的方程式。
Be + 2 NH4HF2 = (NH4)2BeF4 + H2(NH4)2BeF4 = 2 NH4F + BeF2 2分1-3用化学式可表示为NaPb2.25的合金在乙二胺中与穴状配体（可记作crypt）作用可产生一种含全金属裸簇阴离子的暗红色晶体，且若反应完全进行，则没有Na元素或Pb元素的剩余。
1-3-1写出反应方程式。
4 NaPb2.25 + 4 crypt = [Na(crypt)]4[Pb9] 2分1-3-2若阴离子中只有一个四重旋转轴，不存在镜面与对称中心，试指出阴离子的结构。
加冠四方反棱柱，其中冠加在四边形面上。
1分。
第2题（19分）2-1 十硫化四磷与氟化钾作用可得到盐A与另一种与A互为等电子体的盐，盐A用溴氧化可以得到共价化合物B。
2-1-1写出两个反应的方程式。
P4S10 + 6 KF = 2 K2PS3F + 2 KPS2F22KPS2F2 + Br2 = 2KBr + P2S4F4 各1分2-1-2画出A与B的结构。
A：B： A 1分 B 2分2-2 二（二异丙胺基）氯化磷与三氯化铝在液态二氧化硫中作用可得到离子化合物C，试画出C的稳定的共振结构式。
第 33 届中国化学奥林匹克 ( 初赛 ) 选拔赛暨2019 年江苏省高中学生化学奥林匹克复赛试题(2019 年 7 月 16 日 8:30-11:30)第 1 题 (12 分 )硼族 (IIIA) 元素的基本特色在于其缺电子性， 它们有充足利用价轨道、 力争生成更多键，以增添系统稳固性的激烈偏向。
以硼族元素为核心可构成形式多样的单核、双核或多核的分子、离子。
1-1 请写出硼族元素原子的价电子构型。
1-2 写出硼酸与水反响的离子方程式，并说明硼酸为几元酸。
1-3 BF 3 为缺电子化合物， BF 3 与 F -离子反响生成 BF 4 -时，其反响种类为；分子中硼的杂化种类由 变成 ；1-4 AlCl 3 和 Al(Me) 3 在气相和液相以双聚体的形式存在，请分别画出其构造图。
第 2 题 (10 分 )2018 年我国科学家在化学键研究领域获得巨大打破。
研究发现位于主族元素的碱土金属钙、锶和钡能够与 CO 形成稳固的羰基化合物，分子构造知足 18 电子规则，表现出了典型的过渡金属成键特征。
这一发现表示碱土金属元素或拥有与一般认知对比更加丰富的化学 性质。
2-1 写出锶原子的最高占有轨道 和最低空的原子轨道 。
2-2 写出锶和 CO 联合形成的中性单中心羰基化合物的化学式； CO 与中心锶联合时的成键原子是。
2-3 CO 能够与过渡金属或碱土金属形成稳固的羰基化合物是由于两者间形成了 键。
2-4 BF 和 CO 互为等电子体， 可是计算结果表示，BF 分子中 B-F 键的键级约为1.6。
请写出BF 中可能存在的 Lewis 共振式，依据杂化轨道理论指明构造中 F 原子的杂化种类。
第 3 题 (10 分 )铜是人类最早使用的金属之一，早在史前时代，人们就开始采掘露天铜矿，并应用于制造武器、工具和其余器皿，铜对初期人类文明的进步影响深远。
3-1 铜的单质呈 色。
铜在干燥的空气中比较稳固， 但在富含 CO 2 的湿润空气中， 其表 面将迟缓生成一层绿色“铜锈” ，“铜锈”的主要成分的化学式为 。
