习 题 1.完成并配平下列反应方程式。 （1） Cu2O+H2SO4(稀)→CuSO4+Cu+H2O （2） Cu2++2NaOH(浓)+2OH-→Na2[Cu(OH)4]
（3） 2Cu2++4I-→2CuI(s)+I2
（4） Cu+4CN-+H2O→Cu(CN)43-+OH-+1/2H2 （5） Cu2++ 4CN-→[Cu(CN)2]-+(CN)2 （6） CdCl2+KI(过量)→K2[CdI4] （7） 2Cu2++4OH-+C6H12O6→Cu2O+2H2O+C6H12O7 （8） 3CuS+ 8HNO3(浓)→3Cu(NO3)2 +2NO+ 3S↓+ 4H2O （9） Au+HNO3+4HCl→HAuCl4+NO2+2H2O （10） Zn2++NaOH(浓) +2H2O→ Na[Zn(OH)4]+H2↑ （11） 2Hg2++Sn2++6Cl-→Hg2Cl2+SnCl4
（12） 4Zn+10HNO3(极稀) →4Zn(NO3)2+NH4NO3+3H2O （13） AgBr+2Na2S2O3→Na3[Ag(S2O3)2]+ NaBr （14） 2Ag(NH3)2++CH3CHO+3OH-→2Ag+HCOO-+4NH3+2H2O （15） Hg2Cl2+2NH3→HgNH2Cl↓+Hg↓+NH4Cl （16） 3HgS+ 12HCl(浓)+2HNO3(浓) →3H2[HgCl4]+3S+2NO+4H2O （17） HAuCl4+FeSO4→ （18） 4Au+O2+8CN-+2H2O→4[Au(CN)2]-+4OH- 2. 解释下列现象，并写出相关的反应方程式 （1） 加热CuCl2·H2O得不到CuCl2。 因为CuCl2·H2O受热分解时，在失去HCl的同时，生成了碱式盐： CuCl2·H2O＝Cu(OH)2·CuCl2·+2HCl+2H2O （2） 焊接金属时，常用浓ZnCl2溶液处理金属的表面。 FeO+2H[ZnCl2(OH)]=Fe[ZnCl2(OH)]2+H2O （3） 有空气存在时，铜能溶于氨水。 2Cu+8NH3+O2+2H2O=2[Cu(NH3)4]2++4OH- （4） 从废的定影液中回收银常用Na2S作沉淀剂，为什么不用NaCl作沉淀剂。 （5） HgCl2溶液中逐滴加入KI溶液。 在HgCl2溶液中，逐滴加入KI溶液，先生成鲜红色沉淀，随着KI溶液的不断加入，鲜红色沉淀消失变为无色溶液。因为开始时生成HgI2鲜红色沉淀，后来KI过量又生成[HgI4]2-无色的配离子. （6） 硫酸亚铜与水的作用。 Cu2SO4 =CuSO4+Cu （7） CuCl2加水稀释。
（8） 往硝酸银溶液中滴加氰化钾时，首先形成白色沉淀，而后溶解，再加入NaCl时，无沉淀形成，但加入少许的Na2S时，析出黑色沉淀。 （9） HgS不溶于盐酸，硝酸和(NH4)2S中，而能溶于王水或Na2S中。 （10） Hg2C2O4难溶于水，却可以溶于含有Cl-的溶液中。 （11） 铜器在潮湿的空气中表面慢慢地生成一层铜绿。 2Cu+O2+H2O+CO2=Cu(OH)2·CuCO3 （12） 银器在含有H2S的空气中表面会慢慢变黑。
3. CuCl、AgCl、Hg2Cl2均为难溶于水的白色粉末，试用最简便的方法区别之。 解：首先分别加入NH3•H2O不能溶解的为CuCl和AgCl；反应且变灰黑色沉淀的是Hg2Cl2，再在余下的两种溶液中通入空气变蓝的则原物质是CuCl另一种无变化的为AgCl.
4. 在一混合溶液中，含有Ag+、Cu2+、Zn2+、Hg2+、Hg22+、Mg2+、Cd2+，如何将它们分离并加以鉴定。 5. 化合物A是一种黑色固体，不溶于水、稀HAc及稀NaOH溶液中，而易溶于热HCl溶液中，生成一种绿色的溶液B；如果溶液B与铜丝一起煮沸，即逐渐生成土黄色溶液C；若用较大量水稀释溶液C，生成白色沉淀D。D可溶于氨水中生成无色溶液E；无色溶液E在 空气中迅速变成蓝色溶液F；往F中加入KCN时，生成无色溶液G；往G中加入锌粉则生成红色沉淀H；H不溶于稀酸或稀碱中，但可溶于热HNO3
中生成蓝色溶液I；往I中慢慢加入NaOH溶液则生成沉淀J；将J过滤、取出后，强热又得到原化合物A。
写出A~J的化学式。 【解答】 A:CuO; B: CuCl2; C: H[CuCl2]; D: CuCl; E: [Cu(NH3)2]+; F: [Cu(NH3)4]2+; G: [Cu(CN)4]2-; H: Cu; I : Cu(NO3)2; J: Cu(OH)2.
有关反应式： CuO+2HCl=CuCl2+H2O CuCl2+Cu+2HCl=2H[CuCl2] 2H[CuCl2]=2CuCl+2HCl CuCl+2NH3= [Cu(NH3)2]++Cl- 4[Cu(NH3)2]++O2+8NH3+2H2O=4[Cu(NH3)4]2++4OH- [Cu(NH3)4]2++4CN-=[Cu(CN)4]2-+4NH3 [Cu(CN)4]2-+Zn=[Zn(CN)4]2-+Cu 3Cu+HNO3=3 Cu(NO3)2+2NO+4H2O Cu(NO3)2+2NaOH=Cu(OH)2+2NaOH Cu(OH)2=CuO+H2O
分析：在上述实验中，如果溶液B与铜丝一起煮沸，即逐渐生成土黄色溶液C；若用较大
量水稀释溶液C，生成白色沉淀D。据此，可以判断D可能是CuCl。这是关键点。如果D是CuCl成立，其下的实验现象皆可以得到合理的解释，因此，D为CuCl 成立。解答此类问题，要求对各种离子的颜色，物质的稳定性，沉淀的相互转换等性质十分熟悉。这样才能在错综复杂的变化中作出正确的判断。
6. 黑色化合物A不溶于水，但可溶于盐酸。稀释其盐酸溶液时，有白色沉淀B析出，酸化时，沉淀溶解。在溶液中通H2S时，生成一种褐黑色沉淀C，该沉淀可溶于NaCN溶液生成化合物D。写出A~D的化学式。 7. 在硝酸铜固体中混有少量的硝酸银，用两种方法来除去硝酸银杂质。
8. 某一化合物A溶于水得一浅蓝色溶液。在A溶液中加入NaOH溶液可得浅蓝色沉淀B，B能溶于HCl溶液，也能溶于氨水。A溶液中通入H2S，有黑色沉淀C生成。C难溶于HCl溶液而易溶于热浓HNO3中；在A溶液中加入Ba(NO3)2溶液，无沉淀产生，而加入AgNO3溶液时，有白色沉淀D生成，D溶于氨水。试写出A～D的名称，以及各步骤的有关反应式。
A: CuCl2 B: Cu(OH)2 C: CuS D: AgCl CuCl2溶于水后水合铜离子，呈浅蓝色；在氯化铜溶液中加入NaOH溶液可得浅蓝色Cu(OH)2沉淀，Cu(OH)2能溶于盐酸，也能溶于氨水生成铜氨配离子。CuCl2溶液中通入H2S,有黑色CuS沉淀生成，CuS难溶于盐酸而溶于热浓HNO3中。CuCl2溶液中加入Ba(NO)3溶液，无沉淀生成，加入AgNO溶液时有白色AgCl沉淀生成，AgCl也溶于氨水生成银氨离子。 有关反应：Cu2+＋2OH- →Cu(OH)2↓ Cu(OH)2＋2H+ → Cu2+＋2 H2O Cu2+＋H2S → CuS↓＋2H+ 3CuS＋8HNO3 → 3Cu(NO3)2＋3S↓＋2NO↑＋4H2O Ag+ ＋Cl- → AgCl↓
9. 化合物A是一白色固体，可溶于水，A的溶液可起下列反应：(1)加碱于A的水溶液中产生黄色沉淀B， B不溶于碱，可溶于酸。(2)通H2S于A的溶液中产生黑色沉淀C，此沉淀不溶于硝酸但可溶于王水得黄色固体D、气体E和溶液F；气体E无色，在空气中变为红棕色。(3)加AgNO3于A的溶液产生白色沉淀G，G不溶于稀硝酸而溶于氨水，得溶液H。(4)在A的溶液中滴加SnCl2产生白色沉淀I，继续滴加，最后得到黑色沉淀J。试确定A～J各为何物质，写出反应反程式。
10. 有一无色溶液A。（1）加入氨水时有白色沉淀生成；（2）若加入稀碱则有黄色沉淀生成；（3）若滴加KI溶液，则先析出梧橘红色沉淀，当KI过量时，橘红色沉淀消失；（4）若在此无色溶液中加入数滴汞并振荡，汞逐渐消失，仍变为无色溶液，此时加入氨水得灰黑色沉淀。问此无色溶液中含有哪种化合物，写出各个有关反应式。 【解题】 此无色溶液中含有Hg(NO3)2. 有关反应式为：(1) 2Hg(NO3)2+4NH3+H2O=HgO·NH2HgNO3↓(白色)+3NH4NO3 (2) Hg2++2OH-=HgO↓(黄色)+H2O (3) Hg2++2I-=HgI2↓(橘红色)， HgI2+2I-=[HgI4]2-(无色) (4) Hg(NO3)2+Hg= Hg2(NO3)2 , Hg2(NO3)2+4NH3+H2O= HgO·NH2HgNO3↓(白色)+Hg↓(黑色)+3NH4NO3 此溶液中为何不含HgCl2呢？因为HgCl2+Hg＝Hg2Cl2↓(白色)，而只有Hg(NO3)2+Hg= Hg2(NO3)2 生成的Hg2(NO3)2才为无色溶液。 另外，溶液中含有Hg(I) 的化合物也是不合题意的，Hg22++2OH＝Hg2O↓(深褐色)+H2O，深褐色的Hg2O不稳定，见光后分解为HgO和Hg，Hg2O＝HgO+Hg↓(黑色)，只有Hg2++2OH-=HgO↓(黄色)+H2O 才符合题意。
11. 无色晶体A溶于水后加入盐酸得白色沉淀B。分离后将B溶于Na2S2O3溶液得无色溶液C。向C中加入盐酸得白色沉淀混合物D和无色气体E。E与碘水作用后转化为无色溶液F。向A的水溶液中滴加少量Na2S2O3溶液立即生成白色沉淀G，该沉淀由白变黄、变橙、变棕最后转化为黑色，说明有H生成。请给出A，B，C，D，E，F，G，H所代表的化合物或离子，并给出相关的反应方程式。 12.计算电对[Cu(NH3)4]2+/Cu 的EΘ(Cu(NH3)42+/Cu)。在有空气存在的条件下，铜能否溶于1.0mol·L-1的氨水中形成0.010mol·L-1的[Cu(NH3)4]2+？ 13. 根据有关电对的标准电极电势和有关物质的溶度积常数，计算298.15K时反应： Ag2Cr2O7(s)+8Cl-+14H+2AgCl(s)+3Cl2(g)+2Cr3++7H2O 的标准平衡常数，并说明反应能否正向进行。
