水产品中多聚磷酸盐的测定方法

冻鳕鱼片等水产品中多聚磷酸盐测定方法及三聚磷酸盐含量与含水量的关系研究崔鹤 李伟才 纪雷 高建国 毛旭斌 李超秀 牟志春 蔡发(青岛出入境检验检疫局 青岛)多聚磷酸盐作为保水剂和品质改良剂广泛用于鱼类等水产品加工过程中，起到保持水分改善口感的作用，但在某些水产品中禁止使用，如扇贝加工过程中严禁使用：欧盟和捷克对其进口的鳕鱼片和人工蟹肉严格限制使用多聚磷酸盐，波兰不允许使用。

在加工过程中允许使用的情况下，一般冷冻水产品中多聚磷酸盐的允许限量为0.5g/kg。

控制水产品中的多聚磷酸盐含量成为人们关注的问题，国外已有人研究了多聚磷酸盐使用对鳕鱼含水量的关系，这些研究报道了鳕鱼等水产品的含水量与浸泡时间及浸泡浓度的关系，但是没有人研究浸泡后，水产品或鱼体内残留多磷酸盐的情况。

目前，人们出于安全健康的考虑，要求控制鳕鱼中的多聚磷酸盐的含量。

常规的测定多聚磷酸盐含量的方法是将多聚磷酸盐转化为正磷酸盐，然后用磷钼酸喹啉法、重量法或比色法测定，但无法区别多聚磷酸盐的形态。

由于鳕鱼和扇贝柱及其他水产品中水溶性磷酸盐的存在，用常规的方法判别在鳕鱼和扇贝柱加工过程中是否加入了多聚磷酸盐是很困难的，目前，国内还沒有检验水产品中多聚磷酸盐的有效方法。

离子色谱是一种很好的测定阴离子的方法，具有同时分离测定多种阴离子的特点。

有人用离子色谱法测定化工品的多聚磷酸盐的组成。

本工作对离子色谱法测定鳕鱼及扇贝柱中多聚磷酸盐的方法进行了研究，采用去离子水超声波萃取鳕鱼及扇贝柱中多聚磷酸盐，沉降去除蛋白质和脂肪，离子色谱电导检测器检测。

虽然对于鳕鱼等水产品含水量与浸泡浓度及浸泡时间的关系研究已有报道，但对于鳕鱼等水产品中多聚磷酸盐含量与含水量，浸泡液浓度，浸泡时间的关系尚未见报道，本研究工作分为两个部分。

1.测定方法研究1.1实验部分1.1.1仪器离子色谱仪DX-500（A），配有GP40四元梯度泵，ED40电化学检测器，Ionpac AG11-HC(500*4mm)分析柱，25µl定量管，自动再生抑制器，自身循环抑制，抑制电流300mA，色谱工作站。

水中磷酸盐含量的测定水中磷酸盐的测定需要对水样中的正磷酸盐、缩合磷酸盐、焦磷酸盐、偏磷酸盐等形式存在的磷酸盐都进行检测。

由于存在的形式多样，所以在检测前需要对水样进行消解处理，使不同形式的磷酸盐都转化为正磷酸盐后再使用水质磷酸盐检测仪进行检测。

水中的磷酸盐可分为正磷酸盐和缩合磷酸盐两大类，其中正磷酸盐指以PO43-、HPO42-、H2PO4-等形式存在的磷酸盐，而缩合磷酸盐包括焦磷酸盐、偏磷酸盐和聚合磷酸盐等，如P2O74-、P3O105-、HP3O92-、(PO3)63-等。

有机磷化合物主要包括磷酸酯、亚磷酸酯、焦磷酸酯、次磷酸酯和磷酸胺等类型。

磷酸盐和有机磷之和称为总磷，也是一项重要的水质指标。

总磷的分析方法(具体做法见GB 11893--89)有两个基本步骤组成，第一步用氧化剂将水样中不同形态的磷转化为磷酸盐，第二步测定正磷酸盐，再反算求得总磷含量。

常规污水处理运行中，都要监控和测定进入生化处理装置的污水及二沉池出水的磷酸盐含量。

如果进水磷酸盐含量不足，就要投加一定量的磷肥加以补充;如果二沉池出水的磷酸盐含量超过国家一级排放标准0.5mg/L，就要考虑采取除磷措施。

磷酸盐测定的方法是在酸性条件下，磷酸根同钼酸铵生成磷钼杂多酸，磷钼杂多酸用还原剂氯化亚锡或抗坏血酸还原成蓝色的络合物，也可以用碱性燃料生成多元有色络合物直接进行分光光度测定。

磷的水样不稳定，最好采集后立即分析。

如果分析不能立即进行，每升水样加40mg氯化高汞或1mL浓硫酸防腐后，再贮于棕色玻璃瓶中放置于4oC的冷藏箱内。

如果水样仅用于分析总磷，可以不用防腐处理。

由于磷酸盐可以吸附于塑料瓶壁上，故不可用塑料瓶贮存水样。

所使用的玻璃瓶都要用稀的热盐酸或稀硝酸冲洗，再用蒸馏水冲洗数次。

离子色谱法测定水产品中的多聚磷酸盐摘要：本文应用英蓝超滤技术，离子色谱法对水产品中多聚磷酸盐的含量进行了测定。

该法对被测离子的检出限为0.2~0.3μg/L，线性范围为2~50 mg/L，线性相关系数达到0.9999以上，连续6次进样检出待测离子的相对标准偏差小于5%，样品的加标回收率在83%~116%之间。

实验结果表明，该法灵敏度高，检测结果准确、稳定，适于推广。

关键词：离子色谱多聚磷酸盐英蓝超滤梯度淋洗引言多聚磷酸盐作为一类重要的功能性食品添加剂，因能使肉制品具有持久的保水能力而被广泛应用于各类水产品中[1]。

然而，人体过多摄入多聚磷酸盐会促进血液凝结，增大心脑血管疾病的发病率[2]。

欧盟对于出口水产品中多聚磷酸盐的含量也有严格控制[3]，故对此建立行之有效的检测方法很有必要。

检测多聚磷酸盐的传统方法是比色法，但该法仅能检测样品中正磷酸盐的含量，并且检测限高。

近来有文献[4~6]报道采用离子色谱法测定样品中的多聚磷酸盐，该法操作简便，检测灵敏度高，适于推广。

本文应用英蓝超滤技术，离子色谱法对水产品中多聚磷酸盐的含量进行了测定。

结果表明，该法简单易行，灵敏度高，检测结果准确、稳定。

1实验部分1.1 仪器及试剂850 Professional IC（含柱温箱、电导检测器）、858 Professional Sample Processor自动样品处理器及MagIC Net 2.1色谱工作站（瑞士万通公司）；Metrosep A Supp 5 150分离柱及Metrosep A Supp 4/5保护柱（瑞士万通公司）；Metrohm MSM II化学抑制器及Metrohm MCS 二氧化碳抑制器（瑞士万通公司）；英蓝超滤单元（瑞士万通公司）；Milli-Q超纯水器（美国Millipore公司）。

多聚磷酸盐、氢氧化锂、硫酸均为分析纯；小鲳鱼、舟山小黄鱼样品购于超市，鱿鱼样品由某水产品客户提供；所有溶液均由超纯水（电阻>18.2 MΩ/cm）配制。

水质磷酸盐的测定方法嘿，朋友们！今天咱来聊聊水质磷酸盐的测定方法。

这可真是个有意思的事儿呢！你说这磷酸盐啊，就像水里的小精灵，看不见摸不着，但又实实在在地存在着。

那咱怎么才能抓住这些小精灵，知道它们有多少呢？这就得靠一些巧妙的办法啦。

比如说钼锑抗分光光度法，这就好像是给磷酸盐小精灵们设下的一个小陷阱。

先把水样取来，就像是张开了一张大网，然后加入各种试剂，就好像是给陷阱放上了诱饵。

等反应进行一会儿，嘿，磷酸盐小精灵就乖乖地现形啦！这时候再用分光光度计这么一照，根据颜色的深浅，咱就能大概知道水里磷酸盐的含量啦。

你说神奇不神奇？还有一种方法叫氯化亚锡还原钼蓝法，这就像是一场奇妙的魔法表演。

水样在各种魔法药剂的作用下，会发生奇妙的变化，最后呈现出特别的颜色，通过这个颜色，咱就能解读出磷酸盐的秘密啦。

想象一下，你就像是一个水质侦探，要通过这些方法去解开磷酸盐的谜团。

这可不是随便玩玩的哦，这很重要呢！如果水里的磷酸盐太多，那可就麻烦啦，就好像水里的生态平衡被打破了一样。

鱼儿可能会不开心，水草可能也会耷拉着脑袋。

所以啊，学会测定水质磷酸盐，就像是掌握了一把打开水世界秘密大门的钥匙。

咱能更好地了解水的状况，保护好我们的水资源。

这可不是小事儿呀，这关系到我们每个人的生活呢！咱平时用水的时候，可能从来没想过水里还有这些小小的磷酸盐在捣鬼。

但现在知道了，是不是觉得挺有意思的？下次再看到水，说不定你就会想，这里面的磷酸盐有多少呢？测定水质磷酸盐的方法有很多种，但不管哪种方法，都需要我们认真对待，仔细操作。

就像做饭一样，调料放得恰到好处，才能做出美味的菜肴。

我们对待水质磷酸盐的测定也要这样，精心准备，才能得到准确的结果。

总之呢，水质磷酸盐的测定可不是一件简单的事儿，但也不是什么难上天的事儿。

只要我们有耐心，有细心，再加上一点好奇心，就一定能把这些磷酸盐小精灵给抓住！让我们一起为了更好的水质努力吧！。

工业循环冷却水中总磷酸盐测定方法工业循环冷却水中总磷酸盐测定方法磷钼兰分光光度法，本方法适用于测定磷系循环冷却水中总磷酸盐（包括正磷酸盐，无机磷酸盐及有机磷酸盐）。

1方法提要本方法采纳强氧化剂过硫酸铵加热分解有机膦酸盐及聚磷酸盐为正磷酸盐，用硫酸肼还原磷钼黄为磷钼兰后进行分光光度测定。

2仪器与试剂2.1仪器：2.1.1分光光度计：660nm；2.1.2电炉：500W，2.2试剂：2.2.1硫酸：1N溶液；2.2.2亚硫酸钠：固体或市售的亚硫酸钠片剂；2.2.3甲醇；2.2.4硫酸肼：0.15%水溶液；2.2.5过硫酸铵；2.2.6无水硫酸钠。

3准备工作3.1钼酸钠硫酸溶液：将100ml浓硫酸渐渐地加到500ml水中，冷却至室温（A）液，另称取10g钼酸钠溶于400ml水中（B）液。

然后将A液加到B液中，混匀，贮存在聚乙烯瓶中，3.2过硫酸铵硫酸钠分解剂称取0.8g过硫酸铵和4.2g无水硫酸钠混合均匀或使用市售的过硫酸铵硫酸钠片剂。

3.3磷酸盐标准溶液的配制：1ml=0.1毫克PO43—。

配制方法同总无机磷酸盐测定方法中磷钼兰分光光度法3.1、3.4标准曲线的绘制。

标准曲线与总无机磷酸盐磷钼兰分光光度法的标准曲线通用。

4试验步验；4.1用移液管吸取10ml经慢速滤纸过滤后水样于100ml锥形瓶中，加入1ml1N硫酸溶液及50mg过硫酸铵硫酸钠分解剂，将锥形瓶放在置有石棉网的小电炉上均匀加热煮至溶液刚好干稠并刚冒深厚白烟为止。

4.2稍冷，加入10ml水，4～40mg亚硫酸钠粉末或10滴甲醇，再在电炉上微沸30～60秒取下，将溶液当心转移到50ml比色管中，并用少量水冲洗原锥形瓶几次，洗液并入比色管中，（溶液应掌控在25ml左右）。

4.3加入4ml钼酸钠硫酸钠－硫酸溶液及1ml硫酸肼溶液，放入已煮沸的水浴中10分钟后取出，流水冷却，用水稀释至刻度，立刻用1cm比色皿，在660nm波优点，以试剂空白作对比测定其吸光度，从标准曲线上查得相应总磷酸盐的含量。

磷酸盐的测定本标准适用于原水、锅炉水、冷却水中总磷酸盐（包括正磷酸盐、聚磷酸盐和有机磷酸盐）的分析。

测定范围：0~20m g/L。

1.方法概要：酸性条件下，利用强氧化剂过硫酸铵，加热分解水样中的有机磷酸盐为正磷酸盐，同时也促使聚磷酸盐水解为正磷酸盐，与钼酸钠生成磷钼杂多酸，被硫酸肼还原成磷钼蓝后进行光度法测定。

2.仪器：①.分光光度计。

②．定性滤纸。

③．比色管（50m L）④．电炉：800~1000W，200~400W。

⑤．高型烧杯：125m L。

3.试剂：①. 0.15%硫酸肼溶液。

②．亚硫酸钠固体（或片剂）。

③． 0.5mol/L硫酸溶液：2.8m L浓硫酸加到100m L三级试剂水中，混匀。

④．过硫酸铵——硫酸钠分解剂：称取0.8g过硫酸铵和4.2g无水硫酸钠在玻璃研钵中混匀（或片剂）。

⑤．钼酸钠——硫酸溶液：取100m L浓硫酸慢慢加到900m L三级试剂水中，冷却至室温，加入10g钼酸铵，溶解后备用。

⑥．磷酸盐标准溶液（1m L含0.1m g PO3-4）：（1）贮备溶液：称取0.7165g已于105℃干燥过的磷酸二氢钾（KH2PO4）溶于100m L三级试剂水中，并转移到1L容量瓶中，用三级试剂水稀释至刻度，摇匀，此溶液1m L含0.5m gPO3-4。

（2）准备吸取100m L贮备溶液于500m L容量瓶中，稀释至刻度，此溶液1m L含0.1m g PO3-4。

4.分析步骤：①标准曲线的绘制：（1）标准吸取0,0.5,1,2,3,4,5m L磷酸盐标准溶液（1m L含0.1m g PO3-4），分别加到六支50m L比色管中，用三级试剂水稀释至10m L。

（2）向所有各管准确加入4m L钼酸钠——硫酸溶液及1m L 0.15%硫酸肼溶液，混匀，放入沸水浴中煮沸10分钟，取出，立即流水冷却，用三级试剂水稀释至刻度，混匀。

（3）用1cm比色皿，以试剂空白为对照，在波长660nm处进行分光光度测定，以吸光度为纵坐标，磷酸盐（以PO3-4计）含量（毫克）为横坐标，绘制标准曲线。

食品中磷酸盐检测方法强试样中的磷酸盐与酸性钼酸铵作用，生成淡黄色的磷钼酸盐，此盐可经还原呈蓝色，一般称为钼蓝。

蓝色的深浅，与磷酸盐含量成正比。

根据磷钼蓝颜色的深浅,可用分光光度法或目测比色法测定磷酸盐的含量。

下面是分光光度法步骤：1．样品处理将瓷蒸发器在火上加热灼烧，冷却，准确称取均匀试样2～5g，在火上灼烧炭化，再于550℃下成为灰分，直至灰分呈白色为止(必要时，可加入浓硝酸湿润后再灰化，有促进试样灰化至白色的作用)，加10ml。

稀盐酸(1+1)及硝酸2滴，在水浴上蒸干，再加2mL稀盐酸(1+1)，用水分数次将残渣完全洗入100mL容量瓶中，并用水稀释至刻度，摇匀，过滤(如无沉淀则不需过滤)。

2．标准曲线的绘制分别吸取磷酸盐标准使用液(10µg／mL)O、0.2ml、O.4ml、O.6mL、O．8mL、1.OmL，分别置于25ml，比色管中，每管中依次加入2.OmL钼酸铵溶液，1mL200g／l亚硫酸钠溶液，1mL对苯二酚溶液，加蒸馏水稀释至刻度，摇匀，静置30min后，以零管溶液为空白，用分光光度计于660nm 处比色，测定各标准溶液的光密度，并绘制标准曲线。

3．样品测定取滤液O.5mL(视磷含量多少而定)，置于25mL比色管中，加入2mL钼酸铵溶液，1mL 200g／L亚硫酸钠溶液、1ml 对苯二酚溶液，加蒸馏水稀释至刻度，摇匀，静置30min后，以零管溶液为空白，用分光光度计于660nm处比色，根据测得的光密度，从标准曲线上求得相应磷的含量。

4．结果计算X=m1/m*1000式中X——试样中磷酸盐的含量，mg／kg；m1——从标准曲线中查出的相当于磷酸盐(PO3-4)的质量，mg；m——测定时所吸取试样溶液相当于试样的质量，g。

5．仪器与试剂①稀盐酸(1+1)。

②钼酸铵溶液(50g／L)：称取25g钼酸铵溶于300mL水中，再加75％(体积分数)硫酸溶液(溶解75mL浓硫酸于水中，再用水稀释至100mL)使成500mL。

多磷酸盐在水产品加工中的使用安全性张明,刘勇,吕青,焦宏强,吕朋,生成选(山东出入境检验检疫局,青岛266001)摘要:多磷酸盐在食品加工过程中具有保水、缓冲等一系列改善水产品特性的功能,被广泛应用在水产品加工行业中。

研究表明,多磷酸盐的使用虽然能显著提高水产品的出成率,但过量使用会影响人体对营养物质的吸收。

近期国际上出现的多磷酸盐预警已为我出口企业敲响警钟。

关键词:多磷酸盐;技术壁垒;水产品加工基金项目:山东出入境检验检疫局青年科学基金(S K 200605) 多磷酸盐在食品加工过程中作为重要的食品配料和功能添加剂被广泛应用在鱼片、虾仁、扇贝柱、模拟蟹肉等各种类型水产品加工过程。

然而,由于多磷酸盐特殊的保水功能,很多出口企业将其作为提高出成率、增加利润的手段而过量添加。

最近欧盟频频通报我出口企业多磷酸盐超标,使得这一问题变得更加严峻。

1多磷酸盐的性状及其应用在水产品中应用比较广泛的磷酸盐为钠盐、钾盐、钙盐以及作为营养强化剂的铁盐和锌盐。

除采用正磷酸盐外,3个以上磷原子的多磷酸盐也得到了广泛的应用。

正磷酸盐是指磷酸三价盐、磷酸氢二盐和磷酸二氢盐。

因此,正磷酸盐的混合物具有良好的缓冲能力,而各种磷酸盐可缩聚成3个以上磷原子的多磷酸盐,即可以形成较长的磷酸链。

随着链长的增加,其乳化能力、分散性能及螯合钙离子的能力增大,而缓冲作用和p H 值则随之减小。

多磷酸盐是亲水性很强的水分保持剂,它能很好地使食品中所含的水分稳定下来。

其持水性的好坏,与多磷酸盐的种类、添加量、食品p H 值、离子强度等因素有关。

对肉制品及海产品而言,持水能力最好的是焦磷酸盐,其次为三聚磷酸盐,随着链长的增加,多聚磷酸盐的持水能力将减弱。

冷冻鱼片在加工、转运过程中,由于滴水等原因造成表面不光滑、无色泽,而经过浸泡多磷酸盐的冻鱼片可以使表面滑润,然而这种作用只会影响水产品的表面而对内部品质无任何影响。

一些块冻产品,例如一些经单冻产品加工后余下的碎肉产品,通常也会利用多磷酸盐使其表面蛋白质膨胀,在块冻产品摆模时,可以防止多余空隙的产生。

水产品中的盐分具体检测方法样品前处理称取2.5g海参于洁净的坩埚中，在电炉上炭化到无烟状态（我一般直接烧两个小时），转至550度马弗炉中烧2小时，取出冷却后。

加入少量蒸馏水用玻璃棒研碎后全部转入100ml的容量瓶中。

混合匀称后过滤到锥形瓶中，备用。

试剂配制：10%铬酸钾溶液：称取10g铬酸钾，溶于100ml蒸馏水中。

0.1mol/l硝酸银标准溶液:称取17.5g硝酸银固体，溶于1000ml的水中，混匀后贮存到棕色试剂瓶中。

样品滴定取5ml的滤液于锥形瓶中，加95ml蒸馏水.加0.5ml10%铬酸钾指示剂，用0.1mol/l硝酸银标准溶液滴定至初显砖红色为滴定终点，同时做空白试验和平行试验。

计算公式X-----试样中盐分的含量（%）V----滴定样品消耗的硝酸银体积（ml）V0----空白消耗硝酸银的体积（ml）V1----滴定移取滤液的体积（ml）V2----样品处理后的总体积（ml）C-----硝酸银标准液的浓度(mol/l)m-----称取样品的质量(m)硝酸银的溶液的标定：将5g优级纯的氯化钠放入103度烘箱烘至恒重后，称取氯化钠0.2g（精确至0.0001g）放入锥形瓶中加20ml的蒸馏水溶解，加1ml15%的铬酸钾指示剂，用硝酸银溶液滴定至砖红色为终点，同时做空白试验。

计算公式m -----氯化钠的质量gv-----消耗硝酸银的体积mlV0----空白试验消耗硝酸银的体积ml试验小结1.将海参样品转移至容量瓶中时要少量多次的完全转出，坩埚壁和玻璃棒沾上的也要三次洗进去。

2.硝酸银见光易分解，应避光保存。

3.滴定时应不停摇摆锥形瓶，避开滴过量。

4.滴定管要使用棕色酸氏滴定管，使用时应先用标准溶液润洗三次。

5.标定标准溶液时要做六次平行样，确保浓度的精确度。

水中磷和磷酸盐的测定（二）三、测定办法目前常常检测的项目为溶解性总磷和总磷。

水样中的测定办法有分光光度法、离子色谱法、电感耦合等离子体质谱法等。

分光光度法测定的是正磷酸盐；离子色谱法可在适当的条件下对某些形式的可溶性分离测定；电感耦合等离子体质谱法是对磷元素举行测定，办法敏捷度高，但所用仪器过于复杂昂贵。

应用最多的是分光光度法，按照所用试剂或技术，分光光度法又可分为分光光度法、钒酸铵分光光度法和流淌注射分光光度法及延续流淌分光光度法等数种。

钒酸铵分光光度法挑选性好，干扰少，但敏捷度比较低，多用于高含量磷的分析；目前常用的是钥酸铵分光光度法，它分为钼蓝分光光度法和钼锑抗分光光度法，两者区分主要在于用法的还原剂不同，前者以SnCl2为还原剂，因为SnCI2的还原能力强，反应过程中剩余的SnC12尚能还原钼酸铵，造成显色不稳定；后者是以抗坏血酸为还原剂，在锑盐()存在下发生反应，因为抗坏血酸是中等强度还原剂，克服了SnCl2 的缺点，显色越发稳定。

1．分光光度法 (1)钼酸铵分光光度法(钼蓝光度法)：水中的正磷酸盐在酸性条件下，与钼酸铵反应生成淡黄色的磷钼杂多酸，再用还原剂SnC12还原，生成深蓝色协作物(钼蓝)，一定浓度范围内，其色彩深浅与正磷酸盐含量成正比，于700nm波长测定吸光度，与标准比较定量。

本办法适用于生活饮用水及其水源水或生活污水中总磷的测定，其最低检测质量浓度(以PO43-计)为0.1mg/L，若取50ml水样测定，则最低检测质量为5ug，测定上限为10mg/L。

移取一定体积消解液于比色管中，依次加入钼酸铵-硫酸溶液和氯化亚锡溶液，混合匀称，10分钟后，测其吸光度，标准曲线法定量。

注重事项：①生活饮用水和其水源水组成容易，测定溶解性总磷时，经0.45um滤膜或中速滤纸过滤的滤液无需消解，可挺直测定。

②钼酸铵浓度、还原剂含量、反应温度准时间均对显色产生影响；温度上升1℃，色泽增强1%，因此水样和标准溶液的显色温度应全都，如室温变动显然，需重新制作标准曲线。

工业循环冷却水中总磷酸盐测定方法HG 5-1515-85磷钼兰分光光度法本方法适用于测定磷系循环冷却水中总磷酸盐（包括正磷酸盐、无机聚磷酸盐及有机磷酸盐）。

1.方法提要本方法采用强氧化剂过硫酸铵加热分解有机磷酸盐及聚磷酸盐为正磷酸盐，用硫酸肼还原磷钼黄为磷钼兰后进行分光光度测定。

2.仪器与试剂2.1仪器2.1.1分光光度计：660nm；2.1.2电炉：500W2.2试剂2.2.1硫酸：1N溶液；2.2.2亚硫酸钠：固体或市售的亚硫酸钠片剂；2.2.3甲醇；2.2.4硫酸肼：0.15%水溶液；2.2.5过硫酸铵：2.2.6无水硫酸钠：3.准备工作3.1钼酸钠——硫酸溶液：将100ml浓硫酸慢慢地加到500ml水中，冷却至室温（A液）。

另称取10g钼酸钠溶于400ml水中（B液）。

然后将A液加到B液中，混匀，贮存在聚乙烯瓶中；3.2 过硫酸铵——硫酸钠分解剂：称取0.8g过硫酸铵和4.2g无水硫酸钠混合均匀或使用市售的过硫酸铵—硫酸钠片剂。

3.3磷酸盐标准溶液的配制：1ml=0.1毫克PO43-。

3.3.1 贮备液：称取0.7165g于105℃干燥过的磷酸二氢钾，溶于水中，转入1升容量瓶，稀释至刻度摇匀，此溶液1ml=0.5mgPO43-。

3.3.2标准液：吸取100ml贮备液于500ml容量瓶中，稀释至刻度。

此溶液1ml=0.1mgPO43-。

3.3标准曲线绘制：3.3.1取50ml比色管7支，用移液管分别加入0、0.5、1、2、3、4、5ml磷酸盐标准溶液，用水稀释至15ml。

3.3.2用移液管向所有各管中加入4ml钼酸钠——硫酸溶液及1ml硫酸肼溶液，混匀后，放入沸水浴中，到水浴煮沸后10分钟取出，立即用流水冷却，用水稀释至刻度，混匀后，用1cm比色皿，在波长660nm处，以试剂空白为对照，测定其吸光度，并以吸光度为纵坐标，磷酸盐（以PO43-计）毫克数为横坐标，绘制标准曲线。

4、试验步骤4.1用移液管吸取10ml经慢速过滤纸过滤后水样于100ml锥形瓶中，加入1ml1N硫酸溶液及50mg过硫酸铵——硫酸钠分解剂，将锥形瓶放置在置有石棉网的小电炉上，均匀加热至溶液刚好干并冒浓厚白烟为止。

第4期2011年7月第11卷中国食品学报JournalofChineseInstituteofFoodScienceandTechnologyVol．11No．4Jul．2011免试剂离子色谱法检测水产品及其制品中的多聚磷酸盐王2丽1张丽1励建荣1，2*杭州310035（1浙江工商大学食品与生物工程学院，浙江省食品安全重点实验室渤海大学辽宁锦州121013）摘要利用免试剂离子色谱建立了水产品中常见的正磷酸盐、焦磷酸盐、三聚磷酸盐和三偏磷酸盐的检测方法。

该方法使用三氯乙酸作为蛋白质沉淀剂和酶失活剂，样品经匀浆，超声萃取，离心，减压过滤，调pH后，再经OnGuardⅡRP柱除去微量的蛋白质和脂肪，从而保持色谱柱的柱效，延长色谱柱的使用寿命。

稀释适当的倍数，经0.20μm水系膜过滤器过滤后，进入离子色谱系统，经KOH梯度淋洗，IonPacAG11-HC（4mm×50mm）保护柱，IonPacAS11-HC（4mm×250mm）分离柱分离后，用抑制型电导检测器进行结果检测。

此法使4种磷酸盐阴离子在0.1~100mg/L范围内均呈现良好的线性，其相关系数均在0.999以上。

虾肉中这4种离子的加标回收率在95%~103%之间，RSD在1%以内，日内精密度和日间精密度均符合要求，结果令人满意。

此法方便、快捷、安全、可靠，其使用范围可扩展到水产制品中，是一种应用范围广、检测迅速、检测成本低廉且环境友好的新型检测方法。

利用该方法检测了市售冰冻扇贝、冰冻虾仁及虾丸中各磷酸盐的含量，结果发现多聚磷酸盐的添加现象较普遍，以冷冻虾仁中磷酸盐含量严重超标。

本研究可为政府监管部门提供基础数据。

关键词文章编号免试剂离子色谱；水产品；多聚磷酸盐；三氯乙酸1009-7848（2011）04-0203-08多聚磷酸盐是应用广泛、用量较大的食品添加剂门类之一。

作为重要的食品配料和功能添加剂被广泛应用于各类食品的加工过程中。

分光光度法(GB11893-89)。

1、总磷的测定钼酸铵分光光度法用过硫酸钾（或硝酸－高氯酸）为氧化剂，将未经过滤的水样消解，用钼酸铵分光光度测定总磷的方法。

总磷包括溶解的、颗粒的、有机的和无机磷。

本标准适用于地面水、污水和工业废水。

取25mL试料，本标准的最低检出浓度为0.01mg/L，测定上限为0.6mg/L。

在酸性条件下，砷、铬、硫干扰测定。

2 原理在中性条件下用过硫酸钾（或硝酸－高氯酸）使试样消解，将所含磷全部氧化为正磷酸盐。

在酸性介质中，正磷酸盐与钼酸铵反应，在锑盐存在下生成磷钼杂多酸后，立即被抗坏血酸还原，生成蓝色的络合物。

3 试剂本标准所用试剂除另有说明外，均应使用符合国家标准或专业标准的分析试剂和蒸馏水或同等纯度的水。

3.1 硫酸(H2SO4)，密度为1.84g/mL。

3.2 硝酸(HNO3)，密度为1.4g/mL。

3.3 高氯酸(HClO4)，优级纯，密度为1.68g/mL。

3.4 硫酸(H2SO4)，1：1。

3.5 硫酸，约c(1/2H2SO4)＝1mo1/L：将27mL硫酸(3.1)加入到973mL水中。

3.6 氢氧化钠(NaOH)，1mo1/L溶液：将40g氢氧化钠溶于水并稀释至1000mL。

3.7 氢氧化钠(NaOH)，6mo1/L溶液；将240g氢氧化钠溶于水并稀释至1000mL。

3.8 过硫酸钾，50g/L溶液：将5g过硫酸钾(K2S2O8)溶解干水，并稀释至100mL。

3.9 抗坏血酸，100g/L溶液：溶解10g抗坏血酸(C6H8O6)于水中，并稀释至100mL。

此溶液贮于棕色的试剂瓶中，在冷处可稳定几周。

如不变色可长时间使用。

3.10 钼酸盐溶液：溶解13g钼酸铵[(NH4)6Mo7O24·4H2O]于100mL水中。

溶解0.35g酒石酸锑钾[KSbC4H4O7· 1 H2O]于100mL水中。

在不断搅拌下把钼酸铵溶液徐徐加到300mL硫酸(3.4)中，加酒石酸锑钾溶液并且混合均匀。