解:
取杜瓦瓶及其中的物
质为系统,Q 0
例:绝热容器中盛有水,另有电源对浸于水中的电 热丝通电,见图。选取(1)水为系统;(2)水与 电热丝一起为系统,问 Q 0,Q 0,Q 0 ; W 0,W 0,W 0 解:
(1)取水为系统,则 系统边界是绝热壁及水 与电热丝交界处
Q 0, W 0
Qp ΔH
def
H U pV
dH dU d pV
dQp dH
不做非体积功时,恒压热等于系统焓的变化, 它只决定于系统的初终态
恒压过程的几点说明:
1 恒压过程只要求外压维持恒定,并且体系的初末 态压强等于外压,即可得到不做非体积功时,恒压 热等于焓变。
2 dQp dH 指的是一个微小恒压过程,并不是指 一个恒压过程中间的一个微元,因为实际过程的中
◆ 恒压(isobaric)过程——p1=p2 =p外 且p外维 持恒定
封闭系统 不做非体积功 恒压过程
Qp DU W DU p外(V2 V1 ) U2 U1 ( p2V2 p1V1 ) (U2 p2V2 ) (U1 p1V1 )
定义:焓 (enthalpy)H
DH DU D pV
(2)取水与电热丝一起为系统,则 Q 0, W 0
2.热力学第一定律(the first law of
thermodynamics)
W Q △U
U1
U2
△U = Q + W
以传热和做功的形式传递的能量,必定等于 系统热力学能的变化
△U = Q + W
◆ 一个过程的热和功 的代数和等于系统状态 函数U的变化,与途径 选择无关;
平衡体系的状态得以发生变化依赖环境的影 响,只有来自于体系外部的影响才能使处于平衡 态的体系发生变化。