第32届中国化学奥林匹克初赛试题解析_二
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第32届中国化学奥林匹克(初赛)试题、解答与评分标准第1题( 8分) 根据所给条件按照要求书写化学反应方程式(要求系数为最简整数比)。
关于第1题的总体说明:方程式中,1) 反应物与生成物之间联系,用等号“=”亦可;2) 不要求气体和沉淀标注相应的上下箭头,若正确标注“↑”或“↓”,亦可;3) 若虽配平,但系数不是最简整数比,得1.5分;4) 若反应物或生成物有错,或未配平,得0分;5) 其他答案不得分。
1-1氮化硅可用作LED的基质材料,它可通过等离子体法由SiH4与氨气反应制得。
1-2将擦亮的铜片投入装有足量浓硫酸的大试管中,微热片刻,有固体析出但无气体产生,固体为Cu2S和另一种白色物质的混合物。
1-3在50 o C水溶液中, 单质碲与过量NaBH4反应制备碲氢化钠,反应过程中析出硼砂[Na2B4O5(OH)4 ·8H2O]。
1-4天然气的无机成因说十分诱人。
据称,地幔主成分之一的橄榄石与水和二氧化碳反应,可生成甲烷。
橄榄石以Mg2SiO4和Fe2SiO4表示,反应后变为蛇纹石[Mg3Si2O5(OH)4]和磁铁矿。
第2题( 8分)2-1 ,三氧化二磷在二氯甲烷中与臭氧反应得到P4O18。
画出P4O18分子的结构示意图。
2-2 CH2SF4是一种极性溶剂,其分子几何构型符合价层电子对互斥(VSEPR)模型。
画出CH2SF4的分子结构示意图(体现合理的成键及角度关系)。
2-3 2018年足球世界杯比赛用球使用了生物基三元乙丙橡胶(EPDM)产品Keltan Eco。
EPDM 属三元共聚物,由乙烯、丙烯及第三单体经溶液共聚而成。
2-3-1 EPDM具有优良的耐紫外光、耐臭氧、耐腐蚀等性能。
写出下列分子中不可用于制备EPDM的第三单体(可能多选,答案中含错误选项不得分)。
2-3-2合成高分子主要分为塑料、纤维和橡胶三大类,下列高分子中与EPDM同为橡胶的是:F聚乙烯G聚丙烯腈H反式聚异戊二烯I 聚异丁烯分其他答案不得分。
第31 届中国化学奥林匹克(初赛)试题〔2021 年8 月27 日9:00 ~ 12:00〕●时间到,把试卷〔反面朝上〕放在桌面上,立即起立撤离考场。
●试卷装订成册,不得拆散。
所有解答必须写在指定的方框内,不得用铅笔填写。
草稿纸在最后一页。
不得持有任何其他纸张。
●姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置,写在其他地方者按废卷论处。
●允许使用非编程计算器以及直尺等文具。
第根据条件书写化学反响方程式。
1-1工业上从碳酸氢铵和镁硼石[Mg2B2O4(OH)2]在水溶液中反响制备硼酸。
1-2从乏燃料提取钚元素的过程中,利用亚硝酸钠在强酸溶液中将 Pu3+氧化为 Pu4+。
1-3N aBH4与氯化镍〔摩尔比 2:1〕在水溶液中反响,可得到两种硼化物:硼化镍和硼酸〔摩尔比 1:3〕。
1-4通过 KMnO4和 H2O2在 KF-HF 介质中反响获得化学法制 F2的原料 K2MnF6。
1-5磷化氢与甲醛的硫酸溶液反响,产物仅为硫酸鏻〔盐〕。
第2 题〔10 分〕2-1氨晶体中,氨分子中的每个 H 均参与一个氢键的形成,N 原子邻接几个氢原子?1 摩尔固态氨中有几摩尔氢键?氨晶体融化时,固态氨下沉还是漂浮在液氨的液面上?2-2P4S5是个多面体分子,结构中的多边形虽非平面状,但仍符合欧拉定律,两种原子成键后价层均满足 8 电子,S 的氧化数为-2。
画出该分子的结构图〔用元素符号表示原子〕。
2-3水煤气转化反响[CO(g) + H2O(g) → H2(g) + CO2(g)]是一个重要的化工过程,如下键能(BE)数据:BE(C≡O) =1072 kJ·mol-1,BE(O-H) = 463 kJ·mol-1,BE(C=O) = 799 kJ·mol-1,BE(H-H) = 436 kJ·mol-1估算反响热,该反响低温还是高温有利?简述理由。
2-4硫粉和 S2-反响可以生成多硫离子。
第32届中国化学奥林匹克(初赛)试题答案与解析第1题(8分)根据所给条件按照要求书写化学反应方程式(要求系数为最简整数比)。
1-1氮化硅可用作LED的基质材料,它可通过等离子法用SiH4与氨气反应制得。
3SiH4 + 4NH3 == Si3N4 + 12H2↑解析:SiH4中Si正价H负价;NH3中N负价、H正价,直接配平产物为H2和Si3N4.1-2将擦亮的铜片投入装有足量的浓硫酸的大试管中,微热片刻,有固体析出但无气体产生,固体为Cu2S和另一种白色物质的混合物。
5Cu + 4H2SO4 == Cu2S↓+ 3CuSO4↓+ 4H2O解析:注意题目中说无气体产生,而这个题中由于产生了Cu2S,Cu显+1价,失电子数为1*2=2;S显-2价,得电子数为8,说明该反应是氧化还原反应且还有3mol Cu变成了Cu(II)。
产物中除了Cu2S外还有另一种白色固体析出,注意这里是析出不是沉淀,所以该白色固体是CuSO4,我们常说的CuSO4显蓝色指的是它的溶液和CuSO4·5H2O,而在浓硫酸中,浓硫酸具有脱水性,所以析出的是无水CuSO4,显白色。
再进行配平。
1-3在50o C水溶液中,单质碲与过量NaBH4反应制备碲氢化钠,反应过程中析出硼砂[Na2B4O5(OH)4·8H2O]2Te + 4NaBH4 + 17H2O == 2NaHTe + Na2B4O5(OH)4·8H2O↓+ 14H2↑解析:这个题目中,注意元素化合价的变动,首先要清楚碲氢化钠的化学式,由于Te是氧族元素,所以碲氢化钠的化学式NaHTe(类似于NaHS)。
根据硼砂的化学式判断参与反应的NaBH4的物质的量为4mol,所以有16molH(-1).根据得失电子数进行配平。
失电子的为H(-1)。
得电子的物质为Te单质和H2O中的部分H(+1).1-4天然气的无机成因十分诱人。
据称,地幔主成分之一的橄榄石与水和二氧化碳反应,可生成甲烷。
第32届中国化学奥林匹克(初赛)试题答案与解析第1题(8分)根据所给条件按照要求书写化学反应方程式(要求系数为最简整数比)。
1-1氮化硅可用作LED的基质材料,它可通过等离子法用SiH4与氨气反应制得。
3SiH4 + 4NH3 == Si3N4 + 12H2↑解析:SiH4中Si正价H负价;NH3中N负价、H正价,直接配平产物为H2和Si3N4.1-2将擦亮的铜片投入装有足量的浓硫酸的大试管中,微热片刻,有固体析出但无气体产生,固体为Cu2S和另一种白色物质的混合物。
5Cu + 4H2SO4 == Cu2S↓+ 3CuSO4↓+ 4H2O解析:注意题目中说无气体产生,而这个题中由于产生了Cu2S,Cu显+1价,失电子数为1*2=2;S显-2价,得电子数为8,说明该反应是氧化还原反应且还有3mol Cu变成了Cu(II)。
产物中除了Cu2S外还有另一种白色固体析出,注意这里是析出不是沉淀,所以该白色固体是CuSO4,我们常说的CuSO4显蓝色指的是它的溶液和CuSO4·5H2O,而在浓硫酸中,浓硫酸具有脱水性,所以析出的是无水CuSO4,显白色。
再进行配平。
1-3在50o C水溶液中,单质碲与过量NaBH4反应制备碲氢化钠,反应过程中析出硼砂[Na2B4O5(OH)4·8H2O]2Te + 4NaBH4 + 17H2O == 2NaHTe + Na2B4O5(OH)4·8H2O↓+ 14H2↑解析:这个题目中,注意元素化合价的变动,首先要清楚碲氢化钠的化学式,由于Te是氧族元素,所以碲氢化钠的化学式NaHTe(类似于NaHS)。
根据硼砂的化学式判断参与反应的NaBH4的物质的量为4mol,所以有16molH(-1).根据得失电子数进行配平。
失电子的为H(-1)。
得电子的物质为Te单质和H2O中的部分H(+1).1-4天然气的无机成因十分诱人。
据称,地幔主成分之一的橄榄石与水和二氧化碳反应,可生成甲烷。
2018“扬子石化杯”第32届中国化学奥林匹克竞赛(江苏赛区)初赛试卷(含答案)3)烧成灰色,加水浸泡,滤出,再烧干,得白色的硝石”——《本草纲目》以上文献中都对___3进行了正确的说明,没有不合理之处。
1.化学知识的错误认识会产生一些错误的判断。
正确的说法是:A。
有机农产品的生产中,可以使用农药和化肥 B。
天然物质不一定比合成物质更安全 C。
在食品中添加化学合成物质是必要的 D。
大多数化学品需要人工合成。
2.下列化学用语中,正确的是:A。
HClO的结构式:H-O-Cl B。
Na2O2的电子式:O2- Na+ O2- C。
CO2的比例模型:CO2 D。
14C的原子结构示意图:14C。
3.下列实验室制备氨气的装置中,不能达到实验目的的是:D。
尾气处理。
4.常温下,下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是:B。
加水稀释时pH增大的溶液:Na+。
K+。
Cl-。
CO32-。
5.下列有关物质性质的应用错误的是:A。
Al(OH)3可用作胃酸中和剂,但碱性不强,不能与酸反应。
6.关于KNO3的古代文献,都对其进行了正确的说明,没有不合理之处。
3)《开宝本草》中记载:“所在山泽,冬月地上有霜,扫取以水淋汁后,乃煎炼而成。
”这是指制作火药的方法。
《本草纲目》中也有类似的记载:“(火药)乃焰消(KNO3)、硫磺,杉木炭所合,以为烽燧铳机诸药者。
”这说明火药的制作原料包括硝酸钾、硫磺和木炭等,可以用于制作烽燧、铳机等。
7.已知X、Y、Z、W、R是原子序数依次增大的短周期主族元素。
其中,X是周期表中原子半径最小的元素,Y的核电荷数是Z的两倍,W最外层电子数是最内层电子数的3倍。
该元素的最高正价与最低负价绝对值相等。
根据这些条件,可以得出以下结论:A.微粒半径:Z2+<R-<W2-B.W与X、W与Z形成的化合物晶体类型相同C.对应氢化物的稳定性:W>RD.Y的最高价氧化物的水化物是弱酸。
8.在给定条件下,能够一步实现物质间转化的是B.浓HCl+SiO2→SiCl4+H2O;D.Mg(OH)2+2HCl→MgCl2+2H2O。
“扬子石化杯”第32届中国化学奥林匹克竞赛(江苏赛区)初赛试卷可能用到的相对原子质量:H:1 C:12 N:14 O:16 Na:23 Mg:24 Al:27 Si:28 P:31 S:32 Cl:35.5 Ca:40 Cr:52 Fe:56 Ni:58.7 Co:58.9Cu:63.51.本试卷共22题,用2小时完成,共120分。
2.不可使用计算器。
3.用铅笔作答无效。
4.不可使用涂改液或修正带。
一、选择题(每小题有1~2个选项符合题意,每小题4分,共60分。
若有两个正确选项,选错一个得0分,少选一个得2分。
请将答案填在下方的表格内。
)1.缺乏基本的化学知识,会产生一些错误的认识或判断。
下列有关化学与化学物质的说法正确的是A.有机农产品的生产中,不可使用农药和化肥B.天然物质总是比合成物质更安全C.应禁止在食品中添加化学合成物质D.大多数需要是人工合成的化学品2.下列化学用语表示正确的是A.HClO的结构式:H—O—Cl B.Na2O2的电子式:C.CO2的比例模型:D.14C的原子结构示意图:3.下列实验室制备氨气装置中检查气密性、制备氨气、配制银氨溶液并进行尾气处理的装置和原理,不能达到实验目的的是A.检查气密性B.制备氨气C.配制银氨溶液D.尾气处理4.常温下,下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是A.0.1 mol·L-1NaAlO2溶液:K+、OH-、Cl-、NO3-B.加水稀释时pH增大的溶液:Na+、K+、Cl-、CO32-C.滴入酚酞试液显红色的溶液:Mg2+、Al3+、Br-、SO42-D.K W/c(OH-)=10-12 mol·L-1的溶液:Na+、K+、SiO32-、Cl-5.下列有关物质性质的应用错误的是A.Al(OH)3可与酸反应,但碱性不强,可用作胃酸中和剂B.Fe2O3是一种红棕色粉末,常用作红色油漆和涂料C.铜的化学性质不活泼,容易被还原,古人很早就掌握了冶铜技术,并用铜作器皿D.明矾水解产生具有吸附性的胶体粒子,可作漂白剂6.中国传统文化对人类文明贡献巨大,古代文献中充分记载了古代化学研究成果。
84Univ. Chem. 2019, 34 (3), 84−94收稿:2018-11-20;录用:2018-11-26 *通讯作者,Email: yuzidi@•竞赛园地•doi: 10.3866/PKU.DXHX2018110192第32届中国化学奥林匹克初赛试题解析(二)余子迪*北京大学化学与分子工程学院,北京 100871第7题题目蛋白质中的巯基可以作为配体。
多种酶中存在金属-硫簇。
在含硫配体的研究中,得到过一类过渡金属离子与乙二硫醇离子(−SCH 2CH 2S −,简写为edt 2−)形成的双核络离子[M 2(edt)4]2− (M = V ,Mn ,Fe)。
它们尽管通式相同,但结构不同,在[V 2(edt)4]2−中,每个V 原子周围有六个硫原子配位,通过两个V 连线中心有三个相互垂直的2次轴;当金属为Mn 和Fe 时,M 周围有五个硫原子配位,形成四方锥形排布,[M 2(edt)4]2−离子有对称中心。
7-1 画出[V 2(edt)4]2−的结构。
(忽略氢原子)7-2 画出[M 2(edt)4]2− (M = Mn ,Fe)的结构。
(忽略氢原子)7-3 写出[V 2(edt)4]2−中钒的价电子组态。
磁性测试表明,它显抗磁性,简述原因。
7-4 [Mn 2(edt)4]2−可由MnCl 2溶液和Na 2(edt)溶液空气中反应得到,写出反应方程式。
分析与解答本题的主要难点在于7-1和7-2,根据题目中提供的对称性的信息画出双核络离子的结构。
由于没有“化学上的限制”,这两题更像是“立体几何”题,这类题没有什么太多的技巧,完全依靠个人的空间想象能力。
然而,题干给出的信息并不完美,符合题意的答案并不止一种。
7-1根据配位数和配位原子数,可以很容易算出8个S原子中的4个为桥连二配位的连接方式。
符合题意的结构有以下两种:左侧结构中4个桥连S 原子来自两个edt 2−,右侧结构中4个桥连S 原子则分别来自四个edt 2−。
84 Univ. Chem. 2019, 34 (3), 84−94收稿:2018-11-20;录用:2018-11-26 *通讯作者,Email: yuzidi@•竞赛园地•doi: 10.3866/PKU.DXHX2018110192第32届中国化学奥林匹克初赛试题解析(二)余子迪*北京大学化学与分子工程学院,北京 100871第7题题目蛋白质中的巯基可以作为配体。
多种酶中存在金属-硫簇。
在含硫配体的研究中,得到过一类过渡金属离子与乙二硫醇离子(−SCH 2CH 2S −,简写为edt 2−)形成的双核络离子[M 2(edt)4]2− (M = V ,Mn ,Fe)。
它们尽管通式相同,但结构不同,在[V 2(edt)4]2−中,每个V 原子周围有六个硫原子配位,通过两个V 连线中心有三个相互垂直的2次轴;当金属为Mn 和Fe 时,M 周围有五个硫原子配位,形成四方锥形排布,[M 2(edt)4]2−离子有对称中心。
7-1 画出[V 2(edt)4]2−的结构。
(忽略氢原子)7-2 画出[M 2(edt)4]2− (M = Mn ,Fe)的结构。
(忽略氢原子)7-3 写出[V 2(edt)4]2−中钒的价电子组态。
磁性测试表明,它显抗磁性,简述原因。
7-4 [Mn 2(edt)4]2−可由MnCl 2溶液和Na 2(edt)溶液空气中反应得到,写出反应方程式。
分析与解答本题的主要难点在于7-1和7-2,根据题目中提供的对称性的信息画出双核络离子的结构。
由于没有“化学上的限制”,这两题更像是“立体几何”题,这类题没有什么太多的技巧,完全依靠个人的空间想象能力。
然而,题干给出的信息并不完美,符合题意的答案并不止一种。
7-1根据配位数和配位原子数,可以很容易算出8个S 原子中的4个为桥连二配位的连接方式。
符合题意的结构有以下两种:左侧结构中4个桥连S 原子来自两个edt 2−,右侧结构中4个桥连S 原子则分别来自四个edt 2−。
这两个结构都符合题意中的“通过两个V 连线中心有三个相互垂直的2次轴”。
我们也可以进一步写出两个结构的点群,分别为D 2h 和D 2d (所有的D 2点群都包含三个相互垂直的2次轴)。
7-2 同样根据配位数和配位原子数,算出8个S 原子中的2个为桥连二配位的连接方式。
符合题意的结构有以下三种:No.3doi: 10.3866/PKU.DXHX201811019285前两个结构为两个四方锥共底棱连接,第三个结构为两个四方锥共用侧棱连接,都存在对称中心。
但是事实上,四方锥不同配位环境的原子是可以通过三角双锥过渡态相互转化的。
因此上述三个结构是可以相互转变的。
虽然有多个符合题意的答案,但是我们仍可以分析其中的最优解。
一般来说,多硫醇配体在和金属离子发生配位时,首先生成单核络离子;由于S的半径较大,变形性强,即使是配位的硫原子,和其他金属之间也存在较强的相互作用,因而形成二聚体。
其过程如下所示:两个平面四方单核络离子相互靠近,通过S原子桥连形成双核络离子,上图中的两个结构便是最合理的双核络离子的结构。
7-3在[V2(edt)4]2−中,V为+3价,价电子组态为3d2。
而[V2(edt)4]2−中V为三棱柱配位,其晶体场分裂如下所示:在正常情况下,三棱柱构型的V3+应该有两个单电子。
但是[V2(edt)4]2−却是抗磁性的,最可能的(edt)4]2−中的两个钒之间形成金属-金属双键,使单电子相互成对,呈现抗磁性。
原因则是[V86 大 学 化 学V ol.347-4 [Mn 2(edt)4]2−中Mn 为+3价,MnCl 2中Mn 为+2价,通过空气中的氧气氧化完成。
根据电子守恒,可以非常容易地写出反应方程式: 4Mn 2+ + 8edt 2− + O 2 + 2H 2O === 2[Mn 2(edt)4]2− + 4OH −第8题题目8-1 以下化合物与乙胺均可发生亲核取代反应,写出亲核取代反应的类型。
8-2 按亲核取代反应进行的快慢,对以上化合物(用字母表示)进行排序(答题框中,数字1表示最快,5表示最慢)。
8-3 判定以下正离子(用字母表示)稳定性的顺序(答题框中,数字1表示稳定性最高,5表示稳定性最低)。
分析与解答本题为有机化学中最简单直接的排序题,考查的内容也为基础中的基础,属于“送分”题。
8-1 对于简单的卤代烷烃,在发生亲核取代反应时,仅有S N 1和S N 2两种反应机理。
这两种反应机理的选择主要与底物的结构、溶剂的极性以及催化剂有关。
当氯代烃的碳卤键容易发生异裂的时候,反应倾向于S N 1机理;反之,则倾向于S N 2机理。
三级卤代烃碳卤键异裂后,生成稳定的碳正离子,一般发生S N 1反应,二级卤代烃两者兼有,一级卤代烃则主要发生S N 2反应;大极性溶剂和质子溶剂有利于稳定正负电荷,使反应偏向S N 1机理;更好的离去基团也有利于S N 1反应的发生;此外加入一些特殊试剂,如Ag +,可以强行解离碳卤键,从而发生S N 1反应。
本题中的五个化合物均为一级卤代烃或二级卤代烃,因此主要通过S N 2机理发生亲核取代反应。
8-2 卤代烃的S N 2反应的反应速率和亲核试剂的亲核能力、离去基团的离去能力、溶剂的极性、反应位点的位阻等诸多因素有关。
在本题中,不涉及亲核试剂和溶剂的比较,我们只须比较离去基团的离去能力和反应位点的位阻即可。
碘相比于溴更易离去,反应速率更快;一级卤代烃的位阻最小,反应速率最快。
因此反应速率从1到5排序分别为:B 、A 、C 、E 、D 。
8-3 本小题是关于碳正离子的稳定性,且只涉及到烯基、苯基和羟基三种。
其中,羟基共轭给电子能力最强,对邻位的碳正离子的稳定能力最好,其存在如下共振式:No.3 doi: 10.3866/PKU.DXHX2018110192 87苯环有更大的共轭体系,能更好地分摊正电荷,因此,苄位碳正离子比烯丙位碳正离子更稳定;K 中甲氧基为给电子基团,相比于I 稳定性进一步提高。
这五个碳正离子的稳定性从1到5分别为:K 、I 、H 、G 、F 。
第9题题目近年来,我国有机化学家发展了一些新型的有机试剂,如氟化试剂CpFluors 系列。
在这些氟化试剂中,CpFluors-2与醇反应可以提高产率、高选择性地生成氟代物:(提示:画结构简式时可用Ar 代替CpFluors-2中的芳香取代基) 9-1 简要解释CpFluors-2中C ―F 键容易断裂的主要原因。
9-2 研究表明,反应体系中存在的痕量水可以加快反应进程,画出CpFluors-2与水反应所得产物的结构简式。
9-3 画出3-苯基丙醇氟化过程中三个关键中间体的结构简式。
9-4 研究表明,9-3的反应中存在一个重要的副产物,其结构式如下:PhOOHOCH 3OCH 3画出形成该副产物过程中三个关键中间体的结构简式。
分析与解答本题给出一个新型反应,通过一步步的提问引导学生发现和理解新反应的反应机理,考查的是学生对有机基础原理的掌握,是一类非常科学并且有趣的题型。
此题难度不大。
本题的新反应是关于醇的卤化(附该反应文献[1])。
如果大家对基础反应掌握得比较好的话,就能得到一些题干中没有给出的信息。
事实上,几乎所有醇的卤化反应都是先通过醇的亲核进攻,将羟基转化为易离去基团,再被卤素离子取代。
而本题的氟化试剂也不例外。
9-1 此小题既是一个考点,也是出题者给出的提示。
CpFluors-2的C ―F 键容易发生断裂,毫无疑问,此处的断裂是异裂:88 大 学 化 学V ol.34判断一个反应是否容易发生,我们一般可以通过三个方面判断:反应物、反应条件和反应产物。
反应物越不稳定、反应条件越剧烈、反应产物越稳定,则反应越容易发生。
在本题中,反应物CpFluors-2中虽然含有一个三元环,但是C ―F 键断裂的过程并没有打开三元环,因此无法说明反应物不稳定;仅讨论CpFluors-2单个化合物,没有反应条件;反应产物为环丙烯正离子,正离子位于烯丙位,并且环丙烯正离子具有休克尔芳香性,反应产物非常稳定。
因此,CpFluors-2的C ―F 键容易发生断裂。
9-2 虽然题干中提到“痕量水可以加快反应进程”,但是此小题没有涉及氟化反应,暂时先不考虑。
CpFluors-2和水的反应可以看成水的羟基被氟化的过程,或是CpFluors-2水解的过程。
不难写出:ArArF F+H 2OArAr O+2HF9-3我们之前提到过,几乎所有醇的卤化反应都是先通过醇的亲核进攻,将羟基转化为易离去基团,再被卤素离子取代。
所以,我们不妨将CpFluors-2的氟化反应与经典的Appel 反应类比:Appel 反应:将羟基转化为易离去的三苯氧磷,再用卤素离子亲核进攻。
CpFluors-2的氟化反应:完全模仿Appel反应,将羟基转化为易离去的环丙烯酮,再用氟离子亲核取代。
则三个中间体为:No.3doi: 10.3866/PKU.DXHX2018110192899-4 虽然CpFluors-2的氟化反应和Appel反应非常类似,但仍然存在一些不同:(1) 氟离子的亲核能力相对较弱;(2) 环丙烯的正离子较为稳定。
这两点导致了最后一步S N2反应成为了反应的决速步。
至此,我们再回头看痕量水对氟化反应催化的原因。
最后一步S N2反应为总反应的决速步,在反应刚开始时,氟离子的浓度很低,仅为CpFluors-2自发解离出的氟离子。
因此,我们不妨可以猜想,痕量水催化的原因是使CpFluors-2水解出氟离子,提高氟离子的浓度,加速反应发生。
由于S N2反应速率较慢,体系中大量的反应物以中间体的形式存在,就可能存在以下平衡:对比副产物可知,环丙烯发生了开环:三个中间体为:思考题事实上,二芳基环丙烯酮自身并不是一个惰性产物,当体系中存在过量亲核试剂时,就会继续和二芳基环丙烯酮发生反应。
90 大 学 化 学V ol.34可以尝试画出以下两个过程的反应机理,并比较异同。
(选自北京大学裴坚老师授“基础有机化学”课程期末考试)第10题题目以下正离子可以经过4π电子体系的电环化反应形成环戊烯正离子,该离子可以失去质子形成共轭烯烃:根据以上信息,画出下列反应主要产物的结构简式(产物指经后处理得到的化合物)。
10-110-210-3(提示:i -Pr 是异丙基,n -Pr 是正丙基)10-4(提示:AlCl 3是一个Lewis 酸)10-5(提示:TiCl4是一个Lewis 酸)No.3 doi: 10.3866/PKU.DXHX2018110192 91分析与解答直接选用经典的人名反应,考查对人名反应的理解和运用是初赛常见的题型之一,例如以往的Vilsmeier 反应、Knoevenagel 反应、Prévost 反应及其Woodward-Brutcher 改进法等,而本题则是Nazarov 环化反应。