MMFSCNJ出口乳及乳制品中氢化可的松残留量检验方法

牛奶和奶粉中地塞米松残留量的测定（一）1 范围本标准规定了牛奶和奶粉中残留量的液相色谱-串联质谱测定办法。

本标准适用于牛奶和奶粉中地塞米松残留量的测定和确证。

本标准的办法检出限：牛奶为0.2 ug/kg，奶粉为1.0 ug/kg。

2 规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。

凡是注日期的引用文件，其随后全部的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓舞按照本标准达成协议的各方讨论是否可用法这些文件的最新版本。

凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。

GB/T 6379.1测量办法与结果的精确度(正确度与精密度)第1部分：总则与定义(GB/T 6379.1-2004,ISO5725-1:1994,IDT) GB/T 6379.2测量办法与结果的精确度(正确度与精密度)第2部分：确定标准测量办法重复性与再现性的基本办法(GB/T 6379.2-2004,ISO 5725-2:1994,IDT) GB/T 6682分析试验室用水规格和实验办法(GB/T 6682-2008,ISO 3696:1987,MOD) 3 原理牛奶和奶粉样品用提取试样，C18固相萃取柱净化，液相色谱-串联质谱仪测定，外标法定量。

4 试剂和材料水为GB/T 6682规定的一级水。

4.1 ：色谱纯。

4.2 ：色谱纯。

4.3 ：优级纯。

4.4 0.1％甲酸溶液：移取1 mL甲酸(4.3)于装有约 800 mL水的1L容量瓶中，用水定容至刻度并混匀。

4.5 地塞米松标准物质(CAS: 50-05-2)：纯度大于等于99％。

4.6 地塞米松标准储备溶液：精确称取100 mg地塞米松标准物质(4.5)，用甲醇溶解并定容至100 mL，配成浓度为1.0mg/mL的标准储备液。

该溶液在4℃保存。

4.7 地塞米松标准工作溶液：吸取适量的地塞米松标准储备溶液(4.6)，用甲醇配成1 ug/mL和0.1 ug/mL两种浓度的标准工作溶液。

牛奶和奶粉中氢化泼尼松残留量的测定（三）7.4.3.1 定性测定在相同的试验条件下举行样品测定时，假如样品中待测物质的色谱峰保留时光与标准品色谱峰保留时光相差在±2.5％以内，且样品色谱图中定性离子的相对丰度与浓度相近的基质标准工作溶液色谱图中对应的定性离子的相对丰度举行比较，相对偏差不超过表3规定的范围，则可判定样品中存在该种待测物。

表3 定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差 7.4.3.2定蛋测定在仪器最佳工作条件下，对氢化泼尼松基质标准工作溶液(4.14)举行色谱分析，以峰面积为纵坐标，基质标准工作溶液浓度为横坐标绘制标准工作曲线，用标准工作曲线对样品举行定量，基质标准工作溶液和样液中的响应值均应在仪器测定的线性范围内。

7.5 平行实验按上述步骤，对同一试样举行平行实验测定。

7.6 空白实验除不称取试样外，均按上述分析步骤举行。

8 结果计算样品中的测定结果可由仪器工作站软件计算，也可按式(1)计算：式中： X—试样中被测组分残留量，单位为微克每千克(ug/kg); c—从标准工作曲线上得到的被测组分溶液浓度，单位为纳克每毫升(ng/mL) ; V—样品溶液定容体积，单位为毫升(mL); m—样品溶液所代表试样的质量，单位为克(g)； F—换算系数，牛奶F=1，奶粉F=20。

计算结果应扣除空白值。

9 精密度 9.1 普通规定本标准的精密度数据是根据GB/T 6379.1和GB/T 6379.2的规定确定的，其重复性和再现性的值是以95％的可信度来计算。

9.2 重复性在重复性实验条件下，获得的两次自立测试结果的肯定差值不超过重复性限(r)，试样中氢化泼尼松含量范围在0.50ug/kg～10 ug/kg之间时，重复性方程：牛奶为1g r=0.714 8 1g m-0.653 9，奶粉为1g r=0.700 2 1g m-0.578 7。

假如两次测定值的差值超过重复性限(r)，应舍弃实验结果并重新完成两次单个试验的测定。

牛奶和奶粉中卡巴氧和喹乙醇代谢物残留量的测定（三）7.4.3.1 定性测定每种被测组分挑选1个母离子，2个以上子离子，在相同试验条件下，样品中待测物质的保留时光，与混合标准工作溶液中对应的保留时光偏差在±2.5％之内，各分析化合物的参考保留时光见表3，样品中各组分定性离子的相对丰度与浓度临近的混合标准工作溶液中对应的定性离子的相对丰度举行比较，若偏差不超过表4规定的范围，则可判定为样品中存在对应的待测物。

表3 分析化合物参考保留时光表4 定性确定时相对离子丰度的最大允许偏差 7.4.3.2 定量测定用混合标准工作溶液(4.21)分离进样，以分析化合物和内标化合物的峰面积比为纵坐标，以分析化合物和内标化合物的浓度比为横坐标作标准工作曲线，用标准工作曲线对样品举行定量，样品溶液中-2-羧酸和3-甲基喹噁啉-2-羧酸的响应值均应在仪器测定的线性范围内。

7.5 平行实验按以上步骤，对同一试样举行平行实验测定。

7.6 回收率实验阴性样品中添加标准溶液，按步骤7.1.1～7.1.3操作，测定后计算样品添加的回收率。

8 结果计算试样中每种化合物残留量按式(1)计算：式中： X—试样中被测物残留量，单位为微克每千克(ug/kg); CS—基质标准工作溶液中被测物的浓度，单位为纳克每毫升(ng/mL) ; A—试样溶液中被测物的色谱峰面积； As—基质标准工作溶液中被测物的色谱峰面积； ci—试样溶液中内标物的浓度，单位为纳克每毫升(ng/mL) ; Csi—基质标准工作溶液中内标物的浓度，单位为纳克每毫升(ng/mL) ; Asi—基质标准工作溶液中内标物的色谱峰面积； Ai—试样溶液中内标物的色谱峰面积； V—样液终于定容体积，单位为毫升(mL)； m—试样溶液所代表试样的质量，单位为克(g)。

计算结果应扣除空白值。

9 精密度 9.1 普通规定本办法的精密度数据是根据GB/T 6379.1和GB/T 6379.2的规定确定的，重复性和再现性的值以95％的可信度来计算。

高效液相色谱法测定复方氢化可的松霜中氢化可的松的含量宁德英
【期刊名称】《工企医刊》
【年(卷),期】2006(019)006
【摘要】目的:测定复方氢化可的松霜中氢化可的松的含量.方法:用高效液相色谱法,采用Shim-pack CLC-ODS(5μm,4.6×150mm),以乙腈-水(50∶50)为流动相,流速为1mL/min,检测波长为240nm,柱温为35℃.结果:氢化可的松在0.04827～
0.3861mg/mL内呈良好的线性关系(r=0.9994),回收率为94.08%,RSD为1.57%.结论:高效液相色谱法在测定复方氢化可的松霜中氢化可的松的含量时灵敏、快速、准确.
【总页数】2页(P11-12)
【作者】宁德英
【作者单位】江苏省睢宁县人民医院,221200
【正文语种】中文
【中图分类】R9
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氢化可的松片含量测定方法的研究
刘阳;袁辉
【期刊名称】《现代医药卫生》
【年(卷),期】2011(027)010
【摘要】目的:探讨以水为溶剂采用紫外分光光度法测定氢化可的松片的吸收度及含量方法的可靠性.方法:采用紫外分光光度法测定氢化可的松片的含量.结果:氢化可的松浓度5～20 μg/mL范围内与吸收度有良好的线性关系.结论:以水为溶剂用紫外分光光度法在248 nm的波长处测定氢化可的松片的吸收度,计算含量.本法简便,准确.
【总页数】2页(P1586-1587)
【作者】刘阳;袁辉
【作者单位】牡丹江医学院,黑龙江,牡丹江,157011
【正文语种】中文
【中图分类】R9
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目的： 为检验氢化可的松规定一个标准的程序，以便获得准确的实验数据。

范围： 适用于氢化可的松的检验。

职责： 检验室主任、检验员。

规程： 1． 性状本品为白色或几乎白色的结晶性粉末；无臭，初无味，随后有持续的苦味；遇光渐变质。

本品在乙醇或丙酮中略溶，在氯仿中微溶，在乙醚中几乎不溶，在水中不溶。

1.1 熔点 取本品，按熔点测定法(SOP-QC-307-00)，熔点为212-222℃，熔融时同时分解为符合规定。

1.2 比旋度 取本品，精密称定250mg 置25ml 量瓶，加无水乙醇溶解并稀释至刻度，摇匀，按(SOP-QC-310-00) 测定，比旋度为+162°至+169°为符合规定。

[]()B W a a -⨯⨯=125式中： a ：旋光仪读数； W ：样品称重量（mg ）；B ：水分含量（%）。

1.3 吸收系数 精密称取本品50mg ，置100ml 量瓶中，加无水乙醇溶解并稀释至刻度，摇匀；精吸2ml 置100ml 量瓶中，加无水乙醇稀释至刻度，照分光光度法(SOP-QC-301-00)，在242nm 的波长处测定吸收度，吸收系数()%11cm E 为422-448为符合规定。

2． 鉴别 2.1 试剂与仪器2.1.1 乙醇 2.1.2 硫酸苯肼试液2.1.3 硫酸2.1.4 烧杯2.1.5 移液管(1ml ，2ml ，10ml) 2.1.6 红外分光光度计2.1.7 电炉2.1.8 电子天平(万分之一克)2.2 项目与步骤2.2.1 取本品约0.1mg,加乙醇1ml溶解后,加新配的硫酸苯肼试液8ml，在70℃加热15分钟，即显黄色为符合规定。

2.2.2 取本品约2mg，加硫酸2ml使溶解，放置5分钟,显棕黄色至红色，并显绿色荧光；将此溶液倾入10ml水中，即变成黄色至橙黄色，并微带绿色荧光，同时生成少量絮状沉淀为符合规定。

2.2.3 取本品，按红外光光度法(SOP-QC-302-00)检验，红外光吸收图谱应与对照的图谱（光谱集283图）一致。

调查 研究生鲜乳及乳制品中甾类激素残留分析方法 张宁 李东刚 孙长华 黑龙江省质量监督检测研究院 张瑞* 黑龙江大学学家们对环境中雌激素的研究越来越深入，我们生活中的牛奶就存在着这一问题。

而且随着养殖户的增多，生产产量的提高，雌激素水平也在不断的提高，这和基因改良型高产奶牛品种的使用、饲喂高蛋白饲料、同情发情、人工授精等先进技术的应用有很大的关系，但是却影响了我们人类的健康发展，需要我们做不断研究，改变这一现状。

甾类激素概述甾类激素的定义。

甾类激素分子的化学结构相似，是一种亲脂类小分子，它的化学基本结构是甾体环,分为孕甾，雌甾，雄甾。

人们食入身体后就可以通过简单的扩散穿越纸膜进入细胞内。

它的通常与受体蛋白结合，每个甾类激素都有自己的受体蛋白。

受体蛋白构象改变都是由甾类激素和受体结合引起的，提高了受体和DNA的结合能力，激活的受体和特殊的DNA序列调节产生基因的表达，而且这种现象已经经过实验验证。

我们常见的激素。

在自然生活中激素可以大致分为植物激素和动物激素，但是激素的主要来源有两个方面一个是食品中所固有的内源性激素，一种是人在添加外源性激素，通常情况下植物激素对人体没有太大的影响他主要的作用就是进入到植物体内和细胞中的特殊分子进行结合，发出信号，开始影响植物的基因，改变植物的发育过程。

这种改变不会产生不好的物质，而且这种激素在人体中没有其他特定分子与它相结合，所以这中植物类的激素对于人体没有太大的伤害。

动物激素是由动物的体内的细胞分泌，然后释放到血液里，血液流经动物的各个器官，所以激素也会随着血液到达各个器官，会有其特有的生理作用产生。

存在的组织不同所以他的浓度也不相同，所以我们生活中的许多食品中都有含有一定量的激素，也包括动物产生的奶制品中也会含有一定的激素。

进而我们食入食品，激素也会随着食物进入到我们的身体进而身体中也就有了激素。

在人体的健康也会受到激素的影响。

少部分的激素可能会和人体内的达到平衡，但是越多的激素就打破平衡破坏健康。

牛奶及奶制品中雌激素残留和检测的研究作者：陆春甜来源：《食品界》2017年第03期牛奶是我们生活中是较为重要的食品之一，它含丰富的钙质、蛋白质、维生素等营养成分，大多数的人都很喜欢牛奶。

随着人们的生活水平的日益提高，人们对于牛奶和奶制品的需求量也在不断的提高，这也造成养殖业的不断扩大，养殖的过程中奶牛进行各种疾病的预防时使用各类抗生素和激素药物，从而降低奶牛的发病率，并且提高牛奶的产量，然大量的雌激素类药物的运用会在奶牛体内残留，进入生态系统，对人类的健康以及生态带来极大的影响。

就目前情况来说，我国在牛奶和奶制品的质量问题上让人堪忧。

由于国家对牛奶和奶制品的监控和检验措施较为缺乏，造成牛奶和奶制品质量安全事件经常发生。

尤其是一些品牌奶粉造成性早熟以及奶粉中非法添加三聚氰胺的事件发生，牛奶和奶制品质量安全问题受到社会的重视，这样让牛奶及奶制品雌激素含量的监测技术也在不断的发展和提高。

我国目前雌激素残留的现状探讨雌激素的类别。

雌激素目前主要分为内源性雌激素和外源性雌激素两类，它属于甾体类化合物。

动物自身合成分泌的就是内源性雌激素，也是天然雌激素，其中包含雌二醇、雌三醇等。

模拟雌激素作用的一类化合物，通过模拟或干扰内源性雌激素与受体结合，被称为外源性雌激素，也叫做环境雌激素，它和内源性雌激素的功能、结构类似。

它还分成生物来源雌激素，如霉菌类、木脂体类、香豆素等；人工合成雌激素，如戊酸雌二醇、炔雌醇等；环境化学污染物，如滴滴涕（DDT）等，动物代谢活动中迁移到环境中的内源性雌激素也属于外源性雌激素。

牛奶中雌激素残留及危害。

奶在膳食中有着重要的地位，对于牛奶的生产和需求量全世界在不断的增加，但目前市场的情况来看，牛奶已经发生了很大的变化。

据研究者讲到，现代商业化的影响下，牛奶中雌激素含量要高于100年前的传统牛奶，现代牛奶和奶制品中雌激素含量不断增加是有以下原因的：一，养殖业为了能够提高牛奶的产奶量，选择的奶牛多为基因改良的优质牛奶，这种奶牛的牛奶雌激素含量较高，奶牛种类不同，牛奶雌激素的含量也是不一样的。

MM_FS_CNJ_0145出口乳乳制品氢化可的松残留量液相色谱法外标法定量MM_FS_CNJ_0145出口乳及乳制品中氢化可的松残留量检验方法1.适用范围本方法适用于出口鲜牛乳中氢化可的松残留量的检验。

2.原理概要用二氯甲烷提取试样中残留的氢化可的松，有机相经氢氧化钠溶液洗涤净化，浓缩至干，残渣溶于流动相，所得溶液用正己烷除脂肪后，用配有紫外检测器的液相色谱仪测定，外标法定量。

3.主要试剂和仪器.主要试剂甲醇：液相色谱级；二氯甲烷：重蒸馏，收集39～41℃馏分；正已烷：重蒸馏；氢氧化钠溶液：L水溶液；硅藻土：545；氢化可的松标准品：纯度≥%；氢化可的松标准溶液：准确称取适量的氢化可的松标准品，用流动相配成浓度为100μg/mL的标准贮备液，再根据需要用流动相稀释成适当浓度的标准工作溶液。

仪器高效液相色谱仪：配有紫外检测器；旋转蒸发器；离心机；旋涡混匀器；空气流浓缩装置；硅藻土柱：250mm×25mm(内径)，具活塞玻璃柱。

柱底部填少量脱脂棉，上装5g硅藻土；分液漏斗：250mL；离心管：具塞，5mL；微量注射器：25μL。

4.试样的抽取与制备.检验批以不超过5000瓶为一检验批。

同一检验批的商品应具有相同的特征，如包装、标记、产地、规格和等级等。

.抽样数量批量，瓶最低抽样数，瓶1000以下 21000～2000 32001～3000 43001～4000 54001～5000 6.抽样方法按规定的抽样瓶数随机抽取原始样品，标明标记，及时送交实验室。

.试样制备将所取原始样品充分混匀，分出约250mL，再均分成两份作为试样。

分别装入洁净的容器内，密封，标明标记。

.试样保存将试样于－5℃以下避光保存。

注：在抽样及制样的操作过程中，必须防止样品受到污染或发生氢化可的松含量的变化。

5.过程简述.提取和净化称取试样约10g(精确至于烧杯中，加入约10g硅藻土，搅拌均匀，放置10min。

将混匀物装入硅藻土柱中，加入40mL二氯甲烷，静置15min后，用分液漏斗滴80mL二氯甲烷于柱中，控制滴入和流出速度为2～4mL/min。

MM_FS_CNJ_0263出口坚果坚果制品匹克司残留量气相色谱法外标法定量MM_FS_CNJ_0263出口坚果及坚果制品中匹克司残留量检验方法1.适用范围本方法适用于出口核桃、栗子、杏仁中匹克司残留量的检验。

2.原理概要试样中残留的匹克司采用甲醇提取，提取液经与二氯甲烷液-液分配，再经弗罗里硅土柱净化，用配有电子俘获检测器的气相色谱仪测定，外标法定量。

残留量以匹克司的E体和Z体的总量计。

3.主要试剂和仪器3.1.主要试剂甲醇；二氯甲烷；乙酸乙酯；正己烷；无水硫酸钠：650℃灼烧4h，冷却后贮于密封容器中备用；乙酸铅溶液：5%(m/V)。

将5g乙酸铅溶于水中，并稀释至100mL；氯化钠溶液：5%(m/V)，将50g氯化钠溶于水中，并稀释至1 000mL；弗罗里硅土：层析用，80～100目，650℃灼烧4h，用前在130℃活化3h，冷却后贮于密封容器中备用；匹克司标准品：纯度(E＋Z)≥99%；匹克司标准溶液：准确称取适量匹克司标准品，用少量乙酸乙酯溶解，并以乙酸乙酯配制成浓度为1.00mg/mL的标准储备液。

根据需要再用乙酸乙酯稀释成适当浓度的标准工作溶液。

3.2.仪器气相色谱仪：配有电子俘获检测器；振荡器；旋转蒸发器；无水硫酸钠柱：7.5cm×1.5cm(内径)，内装5cm高无水硫酸钠；玻璃层析柱：25cm×1.5cm(内径)，自下而上依次填装2cm高无水硫酸钠、10g弗罗里硅土、2cm高无水硫酸钠。

使用前用50mL正己烷预淋洗。

4.试样的抽取与制备4.1.检验批以不超过50t为一检验批。

50t袋装核桃约1000袋；袋装栗子约710袋；袋装杏仁约625袋。

同一检验批的商品应具有相同特征，如包装、标记、产地、规格和等级等。

4.2.抽样数量按式(1)计算抽样袋数：a＝N (1)式中：N——全批袋数；a——抽样袋数。

注：a值取整数，小数部分向前进位为整数。

4.3.抽样工具取样铲或取样勺；分样板；盛样器：筒或袋，可密封；分样布或适用铺垫物。