重铬酸钾滴定法测定亚铁离子和全铁的操作规程

Fe2+和全铁的测定—重铬酸钾滴定法1. 全铁原理：试样用硫磷混合酸分解，加盐酸使铁成三氧化铁进入溶液，用氯化亚锡将三价铁全部还原成二价，过量的氯化亚锡用氯化高汞氧化，以二苯胺磺酸钠为指示剂，标准重铬酸钾滴定计算铁含量。

2. 试剂2.1 氯化亚锡溶液10%：称取10g氯化亚锡，加入20ml浓盐酸，加热溶解，冷却后加水稀释至100ml，混匀。

2.2 饱和氯化高汞5%：称取5g氯化高汞溶于100ml水中。

2.3 硫磷混合酸(1+1)：150ml硫酸+150ml磷酸+700ml水2.4 二苯胺磺酸钠0.5% ：称取0.5g二苯胺磺酸钠，溶于水，稀释至100ml。

2.5 重铬酸钾标准液[c(1/6K2Cr2O7=0.02mol/L)]：称取1.7559g预先在150℃干燥2h的基准重铬酸钾于500ml烧杯中，加入适量水溶解，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，此溶液1ml相当于0.002g铁。

3.测定Fe2+的测定取试样20ml于锥形瓶，加50ml蒸馏水，20ml硫磷混酸，4-5滴二苯磺酸钠，立即用重铬酸钾标准溶液滴定至紫红色为终点。

全铁测定准确称取0.2000g 试样于250ml 锥形瓶中，加少许水润湿样品，加10-15ml 盐酸，加15ml 硫磷混合酸，摇匀。

于高温电热板上加热分解，并加以摇动，直至分解到冒SO 3白烟，SO 3白烟冒到锥形瓶三分之二处时立即取下（加热时间不能过久，以防生成焦磷酸盐，造成结果报废），待试液冷却后，加入10ml （1+1）盐酸，加入2-3g 氯化铵，边搅拌边加入氨水至完全沉淀并过量15ml ，加100ml 水，加热至近沸，趁热滴加10%氯化亚锡至二价铁离子的黄色消失并过量2滴。

用少许水冲洗杯壁，放冷水中冷却，待冷却后加入5%氯化高汞10ml ，摇匀放置3-5分钟，用水稀释至150ml ，加入20ml 硫磷混酸，加4-5滴二苯胺磺酸钠指示剂，用重铬酸钾标准滴定至溶液呈现稳定紫色为终点。

重铬酸钾标准溶液的配制及亚铁盐中铁含量的测定重铬酸钾标准溶液的配制及亚铁盐中铁含量的测定一、教学要求：1、进一步掌握直接法配制标准溶液；2、掌握重铬酸钾法测定Fe2＋的原理与方法。

二、预习内容1、亚铁盐中铁含量的测定原理。

三、基本操作实验仪器：酸式滴定管、锥形瓶、小烧杯、试剂瓶、量筒、容量瓶、分析天平。

四、实验原理重铬酸钾法测铁，是铁矿中全铁量测定的标准方法。

在酸性溶液中，Fe2＋可以定量地被K2Cr2O7氧化成Fe3＋，反应为：6Fe2＋＋Cr2O72－＋14H＋＝6Fe3＋＋2Cr3＋＋7H2O滴定指示剂为二苯胺磺酸钠，其还原态为无色，氧化态为紫红色。

必须加入磷酸或氟化钠等，目的有两个：一是与生成地Fe3＋形成配离子[Fe（HPO4）]+，降低Fe3＋/ Fe2＋电对的电极电势，扩大滴定突跃范围，使指示剂的变色范围在滴定的突跃范围之内；二是生成的配离子为无色，消除了溶液中Fe3＋黄色干扰，利于终点观察。

五、实验步骤1、配制K2Cr2O7标准溶液准确称取固体约0.6g置于250ml烧杯，加30ml水溶解，定容100ml容量瓶中，摇匀。

（思考题1）2、亚铁盐中铁含量的测定（1）准确称取0.6g硫酸亚铁试样2份于250ml锥形瓶中，加20ml水，15ml混合酸，加5-6d二苯胺磺酸钠。

（滴定至溶液呈稳定紫色。

）（思考题2）（2）用K2Cr2O7标准溶液滴定至溶液由绿色突变为紫色或紫蓝色为终点；（思考题3）（3）计算浓度。

（思考题4）六、存在的问题和注意事项1、滴定时，需添加试剂较多，容易漏掉。

2、注意容量瓶使用的规范。

3、重铬酸钾法测铁可以使用HCl介质，因为重铬酸钾的氧化能力比高锰酸钾弱，室温下不与Cl-反应。

但当盐酸浓度较大或溶液煮沸时，也能发生反应。

4、重铬酸钾溶液对环境有污染，要回收。

七、深入讨论八、思考题和测试题思考题1：为什么可用直接法配制K2Cr2O7标准溶液？思考题2：加入硫酸和磷酸的目的是什么？思考题3：用二苯胺磺酸钠作指示剂，终点为什么由绿色变为紫色或紫蓝色？思考题4：怎样计算亚铁盐中铁含量？思考题5、加有硫酸的亚铁离子待测溶液在空气中放置1h后再滴定，对测定结果有何影响？附：思考题答案1、因为K2Cr2O7试剂稳定，完全符合基准物质条件，可以用直接法配制。

亚铁的测定（1）重铬酸钾滴定法1 方法提要在隔绝空气的条件下用盐酸和氟化钠分解试样，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定。

2 主要试剂2.1 氟化钠：固体。

2.2 盐酸（r1.19g/mL）。

2.3 硫磷混酸（1.5+1.5+7）。

2.4 碳酸氢钠：固体。

1.69g/mL）。

2.5 二苯胺磺酸钠指示剂（0.5%）：称取二苯胺磺酸钠0.5g，溶于100mL水中，加2滴磷酸（2.6 重铬酸钾标准溶液：c（k2Cr2O7）=0.03581mol/L。

3 分析步骤称取试样0.2000g，置于500mL干燥的锥形瓶中，加氟化钠0.5g，碳酸氢钠1g，盐酸（r1.19g/mL）30mL，迅速盖上瓷坩埚，放在事先预热的低温电炉上溶解。

待溶解完全（溶液体积8～10mL），取下，迅速沿瓶壁加入100mL水及0.5g碳酸氢钠，加硫磷混酸20mL，二苯胺磺酸钠指示剂4滴，以重铬酸钾标准溶液[c（k2Cr2O7）=0.03581mol/L]滴定至稳定的紫红色溶液为终点。

4 分析结果的计算按下式计算亚铁的百分含量： (1)式中：c—重铬酸钾标准溶液的浓度，mol/L；V—滴定时消耗重铬酸钾标准溶液的体积，mL；V0- 滴定空白溶液所消耗的重铬酸钾标准溶液的体积，mL；m—称样量，g；55.85—Fe的摩尔质量，g/mol。

FeO(%)=1.286´V式中：V—滴定消耗重铬酸钾标准溶液体积，mL；1.286—氧化亚铁换算系数。

5 注5.1 当试样中FeO%<2.5时，称样1.0000g，含量在2.5～5之间时称样0.5000g，含量%>5时，称样0.2000～0.5000g。

5.2 三角瓶干燥为好，称量后不可久置，否则亚铁易氧化。

5.3 试样不易溶解时，可适当增加酸量。

5.4 溶解试样时应始终保持微沸，不可间断，以避免空气进入瓶内。

5.5 整个操作过程应迅速。

5.6 对含有金属铁的试样应先分离或折算扣除。

铬矿石化学分析方法重铬酸钾滴定法测定全铁含量以《铬矿石化学分析方法重铬酸钾滴定法测定全铁含量》为标题，经过实验研究，本文旨在探讨一种新的化学分析方法，以铬矿石为样品，通过重铬酸钾滴定法测定全铁含量。

首先，在介绍了铬矿石以及它的成分组成后，简要介绍了重铬酸钾滴定法的原理。

其次，介绍了实验方法的实施，即分析样品的制备、实验准备及所需仪器、试剂的称量、实验过程的操作步骤、重铬酸钾滴定法的计算过程及相关计算参数的确定。

此外，为了确定重铬酸钾滴定法的可靠性和精度，还进行了精密度、精度和回收度的检验，并根据实验结果，建立了实验方程，得出了各种样品中全铁含量的折算结果。

最后，我们总结了实验过程中出现的问题，并提出了改进措施，以提高该方法的准确性和可靠性。

铬矿石是一种用于冶金和钢铁制造的矿石，是一种复合矿物，其成分组成主要由铁氧化物、铁和至少一种金属之间的共价化合物组成，其中铁氧化物含量最高，铁的含量大约可达50％或以上。

而重铬酸钾滴定法是一种测定全铁含量的常用分析方法，该方法的基本原理是将铁氧化物和共价化合物在经过酸处理后用重铬酸钾滴定，以重铬酸酐溶液形成铬三价，然后滴定至还原酊，从而求出样品中铁的含量，最后使用相应的计算公式折算得出样品中全铁的含量。

在实验方法的实施中，我们首先准备了铬矿石样品，并进行样品制备，将样品称量到相应的容量瓶内后放置，然后用0.25mol/L硫酸酐溶液进行攻化处理，使其中的铁氧化物被氧化成铁离子，最后用重铬酸酐溶液进行滴定，并在滴定至酊时将滴定前后的铁离子浓度比较，以计算出样品中全铁的含量。

为了确定该方法的可靠性和精度，我们对重铬酸酐溶液、硫酸钾溶液及标准溶液进行精密度及精度检验，并采用回收度法检验三种溶液的精度。

实验结果表明，各种溶液的浓度精确度在0.3％～1.1％之间，精度及回收度均满足要求，最后根据实验结果建立实验方程，得出各种样品中全铁含量的折算结果。

实验过程中还出现了一系列问题，主要是由于处理样品攻化时，容量瓶长时间放置于室温下，导致重铬酸酐溶液滴定前后浓度极为接近，从而影响实验结果的准确性。

一、全铁的测定：（酸溶-重铬酸钾容量法）1、方法提要：试样用硫-磷混合酸溶解，制备成盐酸溶液，用氯化亚锡将大部分Fe3+还原至Fe2+，使溶液呈浅黄色，以中性红为指示剂，滴加三氯化钛溶液使溶液由兰色变为无色，再滴加重铬酸钾溶液使溶液出现稳定的兰色，以二苯胺磺酸钠作指示剂，用重铬酸钾标准溶液进行滴定。

2、试剂：1)硫-磷混合酸(1+1)；2)氯化亚锡溶液(100g/L)：称取10g氯化亚锡，加20mL盐酸溶解后用水稀释至100mL；3)三氯化钛溶液(1+5)：取10mL市售三氯化钛，加入50mL盐酸(1+4)，摇匀后备用；4)中性红溶液(1g/L)；5)二苯胺磺酸钠指示剂(5g/L)；6)重铬酸钾溶液(100g/L)；7)重铬酸钾标准溶液(T TFe/K2Cr2O7 = 2mg/mL)。

3、分析方法：称取0.1000或0.2000g试样于250 mL锥形瓶中，加少许水将试样摇散，加15mL硫-磷混合酸，置于高温电炉上溶至冒浓白烟至瓶口2/3处，取下冷却，用水冲洗锥形瓶约10mL，加10mL盐酸，在电炉上加热至近沸，趁热滴加氯化亚锡溶液至浅黄色，迅速冷却至室温，加入2滴中性红溶液，以三氯化钛溶液还原至无色，并过量1-2滴，滴加重铬酸钾溶液至出现稳定的兰色，加水稀释至120mL左右，加二苯胺磺酸钠指示剂2滴，用重铬酸钾标准溶液滴定至稳定的紫红色即为终点。

同批带试剂空白。

计算公式：ω(TFe)/10-2 = × 100式中： T ：重铬酸钾标准溶液对铁的滴定度(mg/mL)；V ：滴定试样消耗重铬酸钾标准溶液的体积(mL)；V 0：滴定试剂空白消耗的重铬酸钾标准溶液的体积(mL)； m s ：称样量(g)。

4、注意事项：1) 硫-磷混合酸分解试样的能力很强，一般铁矿石均能被分解。

溶样的关键是炉温要高，白烟要腾空到瓶颈；2) 随着重铬酸钾滴定毫升数的不同，重铬酸钾对铁的滴定度会有变化，主要是由于空白和指示剂的影响所致，可用与试样含量相近的铁矿标样进行标定，以消除影响；同时应带试剂空白以消除指示剂的影响；3) 铁矿含铜高时，需用氨水进行铜、铁分离，否则铜的存在使铁的测定结果不稳；4) 用氯化亚锡进行还原时，溶液的体积不能太大，应严格控制体积，要求“小体积，高酸度”；5) 氯化亚锡和三氯化钛溶液放置时间过长，容易氧化失效，宜新鲜配制。

铁矿石全铁含量的测定三氯化钛还原重铬酸钾滴定法一、方法原理：式样以硫磷混酸和盐酸分解后，用氯化亚锡还原大部分的三价铁，再以钨酸钠为指示剂，三氯化钛将剩余的三价铁全部还原为二价铁至生成钨蓝，以稀重铬酸钾溶液氧化过剩的还原剂。

以二苯胺磺酸钠作指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定二价铁，计算全铁含量。

二、试剂：1、硫磷混酸：1:12、氟化钾：25%3、盐酸：1:14、高锰酸钾：4g/L5、氯化亚锡：60g/L6、钨酸钠：250g/L（称取25g钨酸钠溶于适量水中，加磷酸5ml，用水稀释至100ml）7、三氯化钛：1+9（取10ml三氯化钛溶液，用1:1盐酸稀释至100ml,当班用当班配制）8、稀重铬酸钾：0.5g/L9、二苯胺磺酸钠：2.5g/L三、分析方法称取预先干燥的式样0.2g精确到0.0001g，置于300ml锥形瓶中，用少量水吹洗杯壁，加入硫磷混酸（1:1）20ml、氢氟酸5ml，加热溶解试样，轻轻晃动瓶子1-2次，继续加热至冒硫酸烟到200刻度时取下锥形瓶。

冷却至不烫手时，用少量水吹洗杯壁，加入20ml盐酸（1:1），加热溶解至冒大泡，取下用氯化亚锡还原至微黄色，若还原时过量可滴加少量的高锰酸钾氧化至微黄色，冷却至室温，加水50ml，10滴钨酸钠，滴加三氯化钛溶液至试液呈蓝色。

滴加稀重铬酸钾至蓝色消失，加二苯胺磺酸钠5滴作指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定至由绿色至蓝色到最后一滴变紫红色时为终点。

四、注意事项1、分析时同时代两个以上标样。

2、三氯化钛溶液当班使用当班配制。

3、用氯化亚锡还原三价铁时，一定保证还原至微黄色，过量会导致结果偏高，黄色过深时用三氯化钛还原剩余的三价铁时难以还原至蓝色。

4、用稀重铬酸钾溶液氧化过剩的还原剂时，试液由蓝色变为无色过量至1-2滴即可。

不可滴加过多，会导致结果偏低。

5、滴定过程中，始终保持滴定速度一致。

5、终点颜色要掌握好，一定要到终点，但不能过量。

重铬酸钾容量法测定全铁含量1、方法提要试样用硫磷混酸分解，在盐酸介质中，先用氯化亚锡还原大部分高价铁，以钨酸钠为指示剂，再用三氯化钛将全部高价铁还原成低价至生成“钨蓝”，用重铬酸钾氧化至蓝色消失，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定，借此测定全铁量。

测定范围10％以上。

2、试剂除说明外，皆为分析纯2.1 硫磷混酸：将500ml硫酸(ρ1.84g/ml)在不断搅拌下缓缓加入500ml水中，再加入500ml磷酸(ρ1.70g/ml)混匀。

2.2 盐酸(1+1)。

2.3 氯化亚锡(10％)：称取10g氯化亚锡，溶于20ml盐酸(ρ1.19g/ml)中，用水稀释到100ml，加入数粒锡粒，混匀。

2.4 钨酸钠溶液(25％)：称取25g钨酸钠溶于适量的水中，加入5ml磷酸(ρ1.70g/ml)用水释至lOOml，混匀。

2.5 三氯化钛(1+9)：取三氯化钛溶液(15％～20％)10ml，用(1+4)盐酸稀释到100ml，混匀。

2.6 二苯胺磺酸钠溶液(O.5％)。

2.7 重铬酸钾标准溶液C(K2Cr207)＝0.008333mol/L：称取2.4515g预先在150℃烘干1h的重铬酸钾(基准试剂)溶于100ml水中，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

2.8 重铬酸钾溶液：取一定量的重铬酸钾标准溶液(2.7)稀释三至四倍。

3、分析步骤称取O.2000g试样于250ml锥形瓶中，加入15ml硫磷混酸(2.1)，在高温电炉上加热分解，至冒硫酸白烟并腾空距瓶底3～4cm时，取下稍冷，加15ml热的HCl(1+1)溶液，将试液加热近沸，趁热滴加10％SnCl2溶液至试液呈浅黄色，冷却至室温，用水稀释至1OOml左右；加15滴钨酸钠溶液，用三氯化钛溶液滴至呈蓝色，再滴加重铬酸钾溶液至无色，加2滴二苯胺磺酸钠溶液，立即用重铬酸钾标准溶液滴至稳定的紫色。

4、分析结果的计算按下式计算全铁的百分含量TFe％＝×0.0027925Vm×100式中：V——滴定所消耗的重铬酸钾标准溶液的体积(ml)；O.0027925——1ml0.008333mol/L重铬酸钾溶液相当于铁量(g)；m——试样量(g)。

重铬酸钾滴定法测定铁量1 方法提要：试样酸溶后，以钨酸钠作指示剂，用硫酸亚钛将铁（Ⅲ）还原成铁（Ⅱ），以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定。

2 试剂2.1高锰酸钾 1％2.2磷钨酸（称取25克钨酸钠，加95mL 水，加热溶解后，加入5mL 磷酸）2.3硫磷混酸 P ：S ：H 2O ＝1：2：32.4硫酸铜 4％2.5硫酸亚钛：量取40mL 15％三氯化钛溶液于1000mL 烧杯中，量取40mL 浓硫酸，在低温电炉上加热，为防止崩跳，可用金属烧杯夹子夹住烧杯不断摇动，至开始冒白烟约1～2分钟后，取下冷却，加入200mL 水，加热使盐类溶解，冷却后移入棕色瓶中，加几粒无砷锌粒。

2.6二苯胺磺酸钠：0.5％2.7重铬酸钾标准溶液：0.025mol/L ，用铁标准溶液标定。

3 分析步骤3.1称取0.1克试样（试样应通过0.100mm 孔筛，预先在105℃±5℃烘1h ，置于干燥器中冷至室温）置于250mL 锥形瓶中，用水冲洗瓶壁并摇散后，加入10mL 盐酸，加热溶解2～3分钟，加入15mL 硫磷混酸（2.3），加热到刚冒白烟时，加入4滴硝酸（或用1：1硫硝混酸），再加热至冒白烟，取下，冷却。

3.2加入50mL 水，冷却后滴加高锰酸钾（1：1）至红色，加入2滴硫酸铜（2.4），加10～12滴磷钨酸（2.2），用硫酸亚钛（2.5）还原至兰色，用水冲洗瓶壁，摇动溶液至兰色消失，加2滴二苯胺磺酸钠（2.6）指示剂，用0.025mol/L 重铬酸钾标准溶液（2.7）滴定至紫色不褪为终点。

4 结果计算： 100%⨯⨯=mV T Fe 式中：T －重铬酸钾标准溶液对铁的滴定度mg/mLV －滴定时消耗的重铬酸钾的体积，mLm －试样重，mg 。

7 允许差实验室间分析结果的差值应不大于表1所列允许差。

重铬酸钾滴定亚铁离子
重铬酸钾滴定亚铁离子是一种常用的实验方法，用于测定溶液中的亚铁离子含量。

它是一种快速、简便、准确的滴定方法，可以用来测定溶液中的亚铁离子含量。

重铬酸钾滴定亚铁离子的实验步骤如下：
1.准备实验：准备重铬酸钾溶液、亚铁离子溶液、滴定管、滴定液、滴定瓶、滴定液等。

2.滴定：将滴定管中的重铬酸钾溶液和亚铁离子溶液混合，然后将滴定液滴入滴定管中，滴定至滴定点。

3.计算：根据滴定点，计算溶液中亚铁离子的含量。

重铬酸钾滴定亚铁离子的实验结果可以用来研究各种物质的结构和性质，也可以用来检测水质中的亚铁离子含量，以确保水质的安全性。

重铬酸钾滴定亚铁离子是一种简单、快速、准确的滴定方法，可以用来测定溶液中的亚铁离子含量，为研究物质的结构和性质，以及检测水质中的亚铁离子含量提供重要的参考依据。

铁矿石中铁量的测定 重铬酸钾滴定法第 1 页 共 3 页1 主题内容与适用范围本规程规定了铁矿石中铁量的测定。

本规程适用于铁矿石中铁量的测定，测定范围：20.00%～70.00%。

2 方法原理试样用酸分解，在0.5～2.0mol/L 盐酸介质中，采用氯化亚锡还原大部分三价铁，用三氯化钛还原剩余三价铁，钛被氧化为四价，过量的三价钛以钨兰指示，用K 2Cr 2O 7溶液氧化，随着三价钛浓度降低，钨兰逐渐消褪，钨兰完全消失即过量的三价钛被氧化完全，在硫磷混酸的存在下，用二苯胺磺酸钠指示剂，K 2Cr 2O 7标准溶液滴定。

3 试剂除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和纯水。

3.1 盐酸(ρ1.19 g/mL)。

3.2 磷酸(ρ1.69 g/mL)。

3.3 饱和氟氢化铵溶液。

3.4 硝酸(ρ1.42 g/mL)。

3.5 硫酸(ρ1.84 g/mL)。

3.6 硫磷混酸（1+1）：在2000mL 烧杯中，小心倒入500mL 磷酸（3.2）边搅拌边加入500mL 硫酸（3.4），冷却备用。

3.7 硫磷混酸：将150mL 硫酸在搅拌下慢慢加入700mL 水中，冷却后加入150mL 磷酸，用水稀至1L 。

混匀。

3.8 氯化亚锡溶液（100g/L ）：称取10g 氯化亚锡加20mL 盐酸，加热溶解，以水稀释至100mL ，应贮存在加有少量锡粒的棕色玻璃瓶中。

3.9 三氯化钛溶液：取10mL 三氯化钛溶液（市售约15%的三氯化钛溶液），加95mL(1+1）盐酸，摇匀，加入约0.5g 分析铝片，备用。

此溶液一般为现配现用。

3.10 钨酸钠溶液（100g/l ）：称取10克钨酸钠（NaWO42H2O ）溶于适量水中加10mL 磷酸，水稀释至100mL ，摇匀。

3.11 二苯胺磺酸钠指示剂(5g/L)：称取0.5g 二苯胺磺酸钠，溶于加有0.1无水碳酸钠的100mL 水中。

此溶液一般只能使用一周。

3.12 1/6重铬酸钾标准溶液[ =0.05000mol/L]。

二氯化锡二氯化汞－重铬酸钾容量法本标准适用于铁矿石中全铁量测定。

测定范围：20％以上。

1 方法提要试样经盐酸溶解，在热盐酸溶液中，滴加稍过量的二氯化锡，将三价铁还原至二价，过量的二氯化锡用二氯化汞氧化。

以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定。

借此滴定全铁含量。

主要反应如下：Fe 2O 3+6H+=3Fe 3++3H 2O FeO+3H +=Fe 2++H 2O FeCO 3+2H +=Fe 2++H 2O+CO 2 FeSiO 3+4NaF+6H +=Fe 2++4Na ++SiF ↑+3H 2O 2Fe 3++Sn 2+=2Fe 2++Sn 4- Sn 2++2HgCl 2=Sn 4++2HgCl 2（甘汞丝状物） 6Fe 2++Cr 2O 72-+14H +=6Fe 3++2Cr 3++7H 2O 2 试剂（1）氟化钠。

（2）盐酸（ρ1.19g/ml ） （3）二氯化锡（10％）：称取10.0克二氯二锡，溶于20ml 微热盐酸中，用水稀至100ml ，摇匀，备用。

（4）二氯化汞（饱和溶液）。

（5）磷酸（1+1） （6）二苯胺磺酸钠指示剂（0.5％）：称取0.5克指示剂溶于0.2％碳酸钠溶液100ml 中。

（7）重铬酸钾标准溶液[C （1/6K2Cr207）=0.050mol/L] 3 分析步骤称取0.2克试料，置于500ml 锥形瓶中，加0.5克氟化钠，盐酸15～20毫升，低温电炉溶解后，向溶液中滴加二氯化锡使溶液保持淡黄色，当溶液浓缩至8～10毫升左右时，趁热滴加二氯化锡使溶液呈无色，并多加1～2滴，迅速冷却至室温。

向溶液中加二氯化汞饱和溶液5毫升，摇匀放置2～3分钟，以水稀释至100～120毫升，加磷酸10毫升，加二苯胺磺酸钠指示剂3～4滴，迅速以重铬酸钾标准溶液滴定。

溶液由无色经绿色变为紫红色为终点。

4 分析结果的计算按下式计算全铁的百分含量：TFe(%)=M C V 05585.0⨯⨯×100二氧化硅的测定混合熔剂熔融－硅钼蓝光度法本标准适用于铁矿石、铁精矿、烧结矿硅含量的测定。

亚铁的测定(重铬酸钾容量法)1、方法提要：试样在二氧化碳气氛中，经盐酸分解，加入硫-磷混合酸，以二苯胺磺酸钠作指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定至稳定的紫色。

反应如下：FeO + 2HCl → FeCl 2 + H 2O6FeCl 2 + K 2Cr 2O 7 + 14HCl → 6FeCl 3 + 2KCl + 2CrCl 3 + H 2O2、试剂：1) 盐酸；2) 碳酸氢钠；3) 二苯胺磺酸钠指示剂(5g/L)；4) 硫-磷混合酸(3+3+14)；5) 重铬酸钾标准溶液：C(1/6K 2Cr 2O 7)=0.01392mo1/L ：称取在150-170℃烘干的基准重铬酸钾1.3650g ，用水溶解后移入2000mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，备用；3、分析方法：称取0.1000-0.2000g 试样于150mL 锥形瓶中，加少许水润湿，加入2-3g 碳酸氢钠，加15mL 盐酸，加盖瓷坩埚盖，在电炉上加热分解，并保持微沸状态10分钟，取下迅速冷却至室温，用水稀释至50-60mL ，加10mL 硫-磷混合酸，加二苯胺磺酸钠指示剂 2滴，用重铬酸钾标准溶液滴定至稳定的紫色出现即为终点。

同批带试剂空白。

计算公式：ω(FeO)/10-2= ×100式中：C ：重铬酸钾标准溶液的浓度(mol/L)； C × (V-V 0)×M×10-3 m sM(FeO)：氧化亚铁的摩尔质量(g/mol)；V：滴定试样消耗重铬酸钾标准溶液的体积(mL)；V0：滴定试剂空白消耗的重铬酸钾标准溶液的体积(mL)；m s：取样量(g)。

4、注意事项：1) 试样粒度只要求100目，并不需要烘样；2) 溶样温度不宜过高，防止亚铁被氧化；3) 溶样时间、温度均应控制一致，每次分析试样不宜过多；4) 分解试样应在二氧化碳气氛中进行，若碳酸氢钠已反应完可补加一些；5) 试样分解后应立即稀释进行滴定，防止亚铁被氧化；6) 若铁矿中含锰＞1.0％，由于高价锰在溶矿中能使亚铁氧化，使结果偏低，可加入亚硫酸，消除干扰。

书山有路勤为径，学海无涯苦作舟碱熔重铬酸钾滴定法测定铁一、方法提要用碱分解试样，在HCl 介质中，用SnCl2 将Fe3+还原至Fe2+，过量的SnC12 用HgC12 除去，以二苯胺磺酸钠作指示剂，用K2Cr2O7 标准溶液滴定。

Cu、W、Co、Ni 量高时干扰，可用氨水分离，Mo、As、Sb 干扰测定，大量V 影响测定铁的准确度，HNO3 影响还原Fe3+及终点观察.本法可测定铁矿、锰矿及其它矿石中&omega;(Fe)/10-21 的测定。

二、试剂配制SnCI2 溶液：称取l0g SnCI2-2H2O 溶于100mL 盐酸(1+4)中。

K2Cr2O7 标准溶液：c(1/6 K2Cr2O7)=0. 02 (0.05) mol/L,称取0. 9807g (2. 4518g )已在150&deg;~160℃干燥过2h 的优级纯K2Cr2O7 于250mL 烧杯中，用水溶解，移入1000mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

或配成大约相当浓度的K2Cr2O7 溶液，用标准铁矿石试样按分析步骤进行标定,K2Cr2O7标准溶液对Fe 的fT 按计算。

三、分析步骤称取0. 2~0. 5g(精确至0.000lg)试样于垫有1~2g Na2O2 的高铝坩埚中，混匀，再加入2~3g Na2O2 于表面，于650~700℃熔融l0min，冷后将坩埚放入250mL 烧杯中，加入30mL 热水浸取熔融物，用热HCl(5+95)洗净坩埚，取出。

加HCl 至沉淀溶解，加氨水至铁沉淀完全并过量l0mL,加热至微沸，取下，将沉淀趁热用中速滤纸过滤，并用氨化的20g/L NH4Cl 热溶液沉淀5~6 次，用热HCl (1+1)将沉淀溶解在原烧杯中，并用热水与HCl (1+9)交替洗涤至滤纸无Fe3+。

将烧杯放在砂浴上，低温浓缩至小体积，用热水吹洗表皿及烧杯壁，趁热滴加SnCl2 溶液至Fe3+的黄色消失，并过量1~2 滴，流水冷却至室。

实验报告姓名班级教师成绩重铬酸钾法测定铁矿石中全铁的含量实验目的1.学习用酸分解铁矿石的方法2.学习重铬酸钾法测定铁的原理与方法实验原理本实验采用TiCl3-K2Cr2O7,试样用浓HCl溶解，先用还原性较强的SnCl2还原大部分Fe3+,然后用Na2WO4为指示剂，用还原性较弱的TiCl3还原剩余的Fe3+，过量的一滴TiCl3立即将作为指示剂的六价钨由无色还原为蓝色的五价钨化合物，使溶液呈蓝色，然后用少量K2Cr2O7溶液将过量TiCl3氧化，并使钨蓝被氧化而消失。

随后，以二苯胺磺酸钠作为指示剂，用K2Cr2O7标准溶液滴定试液中Fe2+，便测得铁含量。

仪器和试剂滴定管，锥形瓶，分析天平0.1000mol/L K2Cr2O7，浓HCl溶液，二苯胺磺酸钠溶液，1:1硫酸-磷酸混合酸，100g/L SnCl2溶液（现用现配），15 g/L TiCl3溶液，100g/L Na2WO4溶液。

实验步骤1，平行称取0.1000g铁矿样两份分别于150mL锥形瓶中，加少量水润湿，加浓HCl溶液20mL，盖上瓷坩埚盖（反盖），加热至微沸，待矿样溶解（约30min，黑色样渣几乎消失），用少量水冲洗瓷坩埚盖。

2，趁热加入SnCl2（仅先做一份样），至浅黄色。

3，加入硫酸-磷酸混合酸15mL，Na2WO4溶6-8滴，逐滴滴加TiCl3溶液，并不断摇动，至刚出现蓝色，再多加1-2滴。

用K2Cr2O7溶液滴定至蓝色退去（约2-3滴），加入50mL煮沸的冷蒸馏水，摇匀。

4，5-6滴二苯胺磺酸钠，迅速用K2Cr2O7标准溶液滴定Fe2＋至溶液呈紫色，此时即为滴定终点。

再加热另一份试样，以下操作从实验步骤2开始继续进行。

实验数据及结果数据处理已知7226/1C O Cr K =0.1000mol/L铁含量计算ωFe =m Fe /G ×100%=n Fe M Fe /G ×100%=10－37226/1C O Cr K 722O Cr K V M Fe /G ×100% 简答题1. 还原时，为什么要使用两种还原剂？可否只使用一种？3. 二苯胺磺酸钠指示剂的用量对测定有无影响？ 讨论：。

重铬酸钾测定亚铁含量21CSM 08 02 26 06－2004钢渣—亚铁含量的测定—重铬酸钾滴定法1 范围本推荐方法用重铬酸钾滴定法测定亚铁量。

本方法适用于钢渣中质量分数0.2%~50%的氧化亚铁含量的测定。

2 原理在隔绝空气的条件下，以盐酸溶解试样，所生成的亚铁离子，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定，计算出亚铁的质量分数。

3 试剂分析中，除另有说明外，仅使用分析纯的试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水。

3.1 氟化钠，固体3.2 无水碳酸氢钠，固体3.3 酸洗石棉，预先于900℃灼烧2h 以上3.4 盐酸，1+13.5 硫酸-磷酸混合酸，将150mL 硫酸（ρ1.84g/mL ）在搅拌下缓慢注入700mL 水中，再加150mL 磷酸（ρ1.70g/mL ）混匀。

3.6 三氯化铁溶液，80g/L3.7 二苯胺磺酸钠溶液，2g/L3.8 重铬酸钾标准溶液，c (1/6K 2Cr 2O 7)＝0.0100mol/L称取0.4903g 预先经145～150℃烘干1h 并置于干燥器中冷却至室温的基准重铬酸钾（质量分数大于99.95%），精确至0.0001g 。

加水溶解后稀释至1000mL 容量瓶中，混匀。

4 操作步骤4.1 称样按表1称取试样量，粒度不大于0.097mm ，精确至0.0001g 。

表1 试样称取量含铁量%称样量g 0.20～5.000.50 ＞5.00～20.000.30 ＞20.00 0.204.2 空白试验随同试样做空白试验。

4.3 试料分解将试样放入干燥的250mL 锥形瓶中，放入一磁芯，加入40mL 三氯化铁溶液（80g/L ），摇匀试样，塞紧瓶塞，于电磁搅拌器上搅拌30min 。

取下，用酸洗石棉填充的漏斗过滤，用水洗残渣6～8次。

将残渣及酸洗石棉，用水冲入原锥形瓶中，加0.2～0.5g 氟化钠，1～2g 无水碳酸氢钠，加入60mL 盐酸（1+1），盖上防氧塞，低温加热，煮沸30min ，并不时摇动。

重铬酸钾容量法测定亚铁知识要点一、重铬酸钾法测定亚铁原理将样品隔绝空气使用盐酸分解后，二价铁以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定至紫红色为终点，计算亚铁的含量。

与全铁测定所不同的是如何使试样分解完全，而在分解过程中又不致使亚铁氧化，是测定亚铁的关键。

试液以三氯化铁溶液浸取后，再加入盐酸使金属铁和亚铁均转入溶液。

以重铬酸钾容量法测得其合量，减去金属铁的量，即得亚铁的量。

二、试样的分解在分解测定亚铁的试样时，一般采用酸溶分解法。

常用的溶剂有盐酸、盐酸-氟化钠、氢氟酸-硫酸等。

为了防止Fe2+ 被空气氧化，需将体系与空气隔绝。

常用的方法是在CO2气氛中分解试样。

在分解试样时，加入碳酸氢钠，使产生二氧化碳气体以防止亚铁氧化。

三、干扰元素消除在亚铁的测定中，硫、锰是主要的干扰元素。

试样中含有硫化物时，被酸分解而产生硫化氢，可将部分三价铁还原为二价铁，使测定结果偏高。

用硫酸、氢氟酸和氯化汞的混合液分解试样，可以消除硫的干扰。

四价锰在试样被酸分解过程中会氧化二价铁，而使结果偏低。

在用酸分解时，加入Na2SO3或H2SO3将试样的高价锰还原为二价锰，然后进行Fe2+的测定。

四、注意事项1、为防止亚铁被氧化，锥形瓶干燥为好，称重后不可久置。

整个操作过程应迅速，分解试样时应保持微沸，不可中断，避免试液接触空气使亚铁离子氧化，导致结果偏低。

2、分解试样时，不得加入硝酸及其它氧化性物质，防止结果偏低。

3、为避免二价铁被空气氧化，试样分解时加入少量碳酸氢钠，它与稀盐酸生成大量的二氧化碳，达到隔绝空气的目的。

4、本法不适用于含硫高的试样，因在溶样过程中生成的硫化氢，能将三价铁还原为二价铁，导致结果偏高。

5、其它还原性态物质和高价锰等氧化态物质对本法存在干扰。

重铬酸钾对铁的滴定度计算实例
实例：重铬酸钾（K2Cr2O7）对铁（Fe）的滴定度计算。

步骤1：准备试样
取一定量的含铁的溶液（如FeSO4溶液），定量移入滴定烧杯中。

步骤2：滴定
将Fe溶液中加入酸性介质（如浓硫酸）以酸化反应，并加入几滴相应的指示剂（如二甲基橙指示剂）。

步骤3：滴定终点的判断
向滴定烧杯中滴加0.1mol/L的重铬酸钾溶液（K2Cr2O7溶液），并同时搅拌。

初始时，Fe溶液的颜色为浅黄色。

当有足够的K2Cr2O7与Fe反应达到滴定终点时，所有的Fe 被氧化为Fe3+，此时滴定烧杯中会出现深红色。

步骤4：滴定度计算
根据反应方程式，可知1mol的Fe对应6mol的K2Cr2O7。

测量滴定终点的体积，根据滴定的平衡，可以计算出Fe的滴定度。

滴定度（mL）= 体积(K2Cr2O7溶液滴定终点) ×浓度
(K2Cr2O7溶液) ×葫芦遗数(k)
其中，浓度(K2Cr2O7溶液)为已知浓度，葫芦遗数(k)为滴定过
程中形成的铁络合物的数目与Cr2O72-的比值。

步骤5：结果分析
根据计算得到的滴定度，可以确定Fe溶液中铁的质量或摩尔浓度。

注意事项：
- 使用实验室的安全设施，如实验室护目镜、手套等。

- 溶液的配制要准确，保持实验条件的稳定性。

- 在滴定过程中，要适当搅拌溶液，保证反应的均匀进行。

- 指示剂的选择要合适，能够准确显示滴定终点的颜色变化。

- 计量仪器的使用要准确，并注意结果的记录和计算。

重铬酸钾法分析（1）实验原理①还原：标准液K2Cr2O7是一个氧化剂，，它在滴定过程中不断氧化Fe2+，和Fe2+等当量作用。

因此，当测定试样中的全铁含量或试样中Fe3+含量时，就必须使溶液中的Fe3+全部还原成Fe2+，在根据K2Cr2O7的克当量数=Fe的克当量数。

还原Fe3+一般加入SnCl2，其反应为：Fe3++Sn2+=Fe2++Sn4+(热溶液)。

为使Fe3+全部还原成Fe2+，所以SnCl2的用量必须过量1~2滴。

②加入HgCl2，除去过剩SnCl2。

SnCl2+2HgCl2=Hg2Cl2(白色絮状沉淀)+Sn4++4Cl-③滴定：6Fe2++Cr2O72-+14H+=6Fe3++2Cr3++7H2O副反应：加入SnCl2过量太多，且HgCl2又不足时，会引起下列反应：SnCl2+Hg2Cl2=SnCl4+Hg(灰色粒状沉淀)反应中产生的全部Hg能进一步与标准液K2Cr2O7起反应，从而引起结果偏高。

所以，在操作过程中应特别小心，加SnCl2应过量1~2滴，但不能过量太多，但由于SnCl2与Fe3+反应较慢，所以应在热溶液中进行。

（2）全铁分析方法①取5.00ml还原后液于400ml烧杯中，加5ml浓HCl；②加热，趁热加热SnCl2溶液至FeCl3-6黄色恰好退掉，再过量1~2滴；③冷却，加入10ml HgCl2，放置片刻至Hg2Cl2沉淀出现，加入水200ml；④再加20ml硫、磷混合酸，二苯胺磺酸钠指示剂4~5滴；⑤用K2Cr2O7标准液滴定至溶液由绿色至红紫色，为终点。

记下步骤⑤所消耗的K2Cr2O7标准液体积，计算全铁含量：M(全Fe)=TV*1000 (g/L)式中：V—滴定消耗K2Cr2O7的量，ml;T—K2Cr2O7标准液滴定度，mg/ml;（3）Fe2+分析方法①取5.00ml试液，于400ml烧杯中，加水200ml;②再加20ml硫-磷混合酸，二苯胺磺酸钠指示剂4~5滴；③用K2Cr2O7标准液滴定至溶液由绿色至红紫色，为终点记下步骤③所消耗的K2Cr2O7标准液体积，计算Fe2+含量：M(Fe2+)=TV*1000 (g/L)式中：V—滴定消耗K2Cr2O7的量，ml;T—K2Cr2O7标准液滴定度，mg/ml;注：若试液中Fe2+含量低，用0.01000N K2Cr2O7标准液滴定；若含量高则用0.1000N K2Cr2O7标准液滴定。

重鉻酸钾滴定法测定矿石中全铁含量的测量不确定度评定一、方法简述本法依据标准GB/T 6730.5—2007铁矿石全铁含量的测定三氯化钛还原法试样经碱熔酸化后，用氯化亚锡还原大部分三价铁，余下的三价铁以钨酸钠作指示液。

用三氯化钛还原，过剩的三氯化钛用重鉻酸钾氧化，以二苯胺磺酸钠作指示液，用重鉻酸钾标准溶液滴定。

重鉻酸钾标准溶液的配置称取4.904g预先于150℃干燥2小时后冷却至室温的重鉻酸钾基准试剂（纯度为99.95%）于300ml烧杯中。

溶解后定容于1000ml容量瓶中，此溶液中重鉻酸钾的含量0.01666 mol/L。

二、建立数学模型1、重鉻酸钾标准溶液的配制——重鉻酸钾标准溶液浓度，mol/L 式中——定容体积，ml——重鉻酸钾称取量，g——重鉻酸钾摩尔质量，294.18，g/mol2、结果计算(1-1)式中：W——试样的质量分数，%V——试样消耗的重鉻酸钾标准溶液的体积，ml 1V——空白试验消耗的重鉻酸钾标准溶液的体积，ml 2m——试样的质量，g0.0055847——1ml（0.01667 mol/L）重鉻酸钾标准溶液相当于铁量，gK——对预干燥试样是1.00在实际测定工作中，其中空白试验消耗的重鉻酸钾标准溶液体积V为20.00ml（1-1）式是数学计算公式，但是除上述输入量外，还应考虑影响量的作用，如标准重）就考虑为：1-1鉻酸钾浓度的影响。

所以（．（1-2）其中为标准重鉻酸钾浓度的影响，令（1-2）式简化为：（1-3）在这个模型中只有积和商，可以用简化的方式计算合成标准不确定度，用相对不确定度进行合成的方法，因此铁含量的合成标准不确定度为：（1-4）三、使用的标准物质、计量器具、主要仪器设备0.0002g 最大允差：1．精密天平：分辨力：0.0001g.±0.40ml：2．容量瓶为A级1000ml.最大允许差为0.05ml级滴定管，最大只许差为3．50ml A四、输入量的不确定度分量评定、由重鉻酸钾标液引入的相对标准不确定度分量1 采用B类评定方法称取4.904g预先于150℃干燥2小时后冷却至室温的重鉻酸钾基准试剂（纯度为99.95%）于300ml烧杯中。