液相色谱仪最小检测浓度测量结果的不确定度评定

XXXX有限公司检验中心

测量不确定度评定程序 页号 第1页 共6页

版次及修改

C/0

编 号 XXXXXXX 发布日期 XXXX年XX月XX日

实施日期 XXXX年XX月XX日

分析不确定来源和建立测量模型

评定标准不确定度ui

评定合成标准不确定度uc

评定扩展标准不确定度U或Up

报告测量结果 1 目的

对检验方法和结果的测量不确定度进行评定和报告，进一步提高评价检验结果的可信程度，以满足客户与认可准则的要求。

2 适用范围

适用于检验中心开展的标准或非标准方法的检验结果的测量不确定度评定。

3 职责

3.1技术负责人负责测量不确定度的评定。

3.2技术负责人负责不确定度的评定的培训，以确保其在实验室检测活动中的运用水平；

3.3 检测员负责协助提供不确定度评定所需的检测数据；

4 控制程序

4.1 测量不确定评定检验项目的选择

4.1.1可能的情况下，实验室应对所有被测量进行不确定来源分析和评定，以确保测量结果的可信程度。

4.1.2技术负责人确定进行测量不确定评定的检验项目，确定进行评定的原则如下：

a)当检验项目仅为定性分析时，不进行测量不确定度的评定。

b)对于公认的检验方法，检验项目已给出相应的测量不确定度及其来源时，可以不进行测量不确定度的评定。

c)除上述两种情况，各检验领域中关键、典型和重要的检验项目，均应进行测量不确定度的评定。

d)在评定测量不确定度时，对给定条件下的所有重要不确定度分量，均应采用适当的分析方法加以考虑。

e)当顾客对检验项目的测量不确定度提出要求时，应进行测量不确定度的评定。

f)在微生物检测领域，某些情况下，一些检测无法从计量学和统计学角度对测量不确定度进行有效而严格的评估，这时至少应通过分析方法，考虑它们对于检测结果的重要性，列出各主要的不确定分量，并作出合理的评估。有时在重复性和再现性数据的基础上估算不确定度也是合适的。

4.2测量不确定度的评定方法

Aug. 2023 CHINA FOOD SAFETY 63分析检测液相色谱串联质谱法测定姜中噻虫嗪残留量的 不确定度评定苏仁剑（广东宏科检测技术有限公司，广东惠州 516100）摘 要：目的：评定液相色谱串联三重四极杆质谱法（LC-MS/MS）测定生姜中噻虫嗪残留量的不确定度。方法：通过建立测量不确定度数学模型，对标准溶液配制、样品前期处理、样品称量、拟合标准曲线及样品重复性测量等不确定度的主要分量进行分析，评定检验检测过程中产生的不确定度。结果：当生姜中噻虫嗪的残留量测定结果为0.21 mg·kg-1时，扩展不确定度为0.018 8 mg·kg-1（95%的置信区间下），噻虫嗪残留量可表示为（0.21±0.018 8）mg·kg-1，k=2。结论：该评定方法可用于液相色谱串联三重四极杆质谱法测定生姜中噻虫嗪残留量的不确定评价。关键词：液相色谱串联质谱法；噻虫嗪；生姜；不确定度Evaluation of Uncertainty in the Determination of Thiacloprid Residues in Ginger by Liquid Chromatography Tandem Mass SpectrometrySU Renjian(Guangdong Hongke Testing Technology Co., Ltd., Huizhou 516100, China)Abstract:Objective: To evaluate the uncertainty of liquid chromatography tandem triple quadrupole mass spectrometry (LC-MS/MS) for the determination of thiacloprid residues in ginger. Method: By establishing a mathematical model of measurement uncertainty, the main components of uncertainty such as standard solution configuration, sample pre-processing, sample weighing, fitting standard curve and sample repeatability measurement were analyzed to evaluate the uncertainty generated in the process of inspection and detection. Result: When the residual determination of thiacloprid in ginger was 0.21 mg·kg-1, the expanded uncertainty was 0.018 8 mg·kg-1 (at 95% confidence interval), and the residual amount of thiacloprid can be expressed as (0.21±0.018 8) mg·kg-1, k=2. Conclusion: This evaluation method can be used for the uncertainty evaluation of the determination of thiacloprid residues in ginger by liquid chromatography tandem triple quadrupole mass spectrometry.Keywords: liquid chromatography tandem mass spectrometry; thiacloprid; ginger; uncertainty噻虫嗪，别名阿克泰，为高效低毒类杀虫剂，属全新结构烟碱类药物，对害虫有触杀、胃毒和内吸活性，多以土壤灌根和叶面喷雾方式除虫。因噻虫嗪具有低毒的特征，人们往往使用量大或者过量使用，造成其在蔬菜水果中的残留超标，危害人体健 康[1-2]。《食品安全国家标准 食品中农药最大残留量限量》（GB 2763—2021）规定，生姜中噻虫嗪的残留量不得超过0.3 mg·kg-1[3]。《检验检测机构资质认定能力评价检验检测机构通用要求》（RB/T 214—2017）[4]规定，当检验检测数据出现临界值、采取内部质量控制措施及客户有要求时，需报告测量不确定度[5]。《检验和校准实验室能力认可准则》（CNAS-CL01：2018）[6]规定，检测实验室需要进行不确定度测量。噻虫嗪残留量常用的测定方法有液相色谱-质谱法[7]、气相色谱-质谱法[8]。本研究采用液相色谱串联三重四极杆质谱法进行测定。1 材料与方法1.1 仪器与试剂生姜，市售样品；乙腈，色谱纯，默克；艾杰

苏州赛宝校准技术服务有限公司 文件编号

SBJZ-BD-H018-01

第 1 页 共 3 页 离子色谱仪最小检出浓度的测量结果不确定度评估

1、 概述

1.1测量依据：JJG823-2014 《离子色谱仪检定规程》

1.2计量标准：离子标准溶液、游标卡尺

1.3被测对象：DIONEX ICS-1000型离子色谱仪

1.4测量方法：提高记录仪灵敏度到有明显的噪声，选取合适的检测离子浓度，进样测定其峰高，则待测离子的最小检出浓度可按下式计算：

2/25LnCHcVH

2、 测量模型

2/25LnCHcVH

式中：CL——最小检测浓度（μg/mL）

Hn—— 噪声峰高（记录仪格数或实测高度mm）

c ——样品浓度（μg/mL）

H ——样品峰高（记录仪格数或实测高度mm）

3、不确定度传播律

取对数：()(2)()()()(25)()LnInCInInHIncInVInInH

222222222()()()()()()()()()crelLrelrelrelrelrelnrelnrelreluCccuccVuVcHuHcHuH 灵敏系数：()1relcc ()1relncH ()1relcH ()1relcV

则：22222()()()()()crelLrelrelrelnreluCucuVuHuH

4、 标准不确定度分析及评定

4.1 标准溶液引起的相对标准不确定度分量()reluc

标准溶液由上级标物中心提供，其相对不确定度为2%（k=2），则

2%()1%2reluc

4.2、噪声峰高引起的相对标准不确定度分量()relnuH

4.2.1、 游标卡尺的测量准确度引起的标准不确定度分量1()nuH

不确定度知识

一、前言

一次测量得到n组数据：

x1 , x2 ……xn

用几个方法或几个实验室同时对一个样品进行测试得到m组数据：

如：

xxxnnnm21mm2m12222111211 , m , 2 , 1xxxxxx

μ真值是多少？

分散性如何？

用总体标准差σ表示

总体方差 nnixi22

总体标准差

nnixi2

报告结果报两个数就行 1. μ真值(表示数据的集中)

2. σ(表示数据的分散性) μ和σ都不能得到，用估计来代替

若是正态分布：用x估计μ x是μ的最佳估计

x为算术平均值

nxniix

若干组数据的平均值

miimiinxnix11

若是正态分布：用s2估计σ2 s2是σ2的最佳估计

122ninixxs

s2为标准偏差的平方；

xi-μ 称为误差；

xi-x 称为残差；

ν=n-1 称为自由度（一组测试结果）。

112nisnixx 贝塞尔公式

二、 误差、准确度和不确定度

1． 误差：测量结果减去真值

xii

一般情况下μ是未知

由于μ是未知，σi是个定性的概念，只能说误差大或误差小，一般不能定量。

2． 准确度

测量结果与真值的吻合性，由于μ是未知，所以准确度也是一个定性的概念。

3． 不确定度

1993年由ISO等7个国际组织提出不确定度的概念

（1） 不确定度定义：

与测量结果相关联的参数，表征合理地赋予被测量之值的分散性。

测量不确定度一般简称为不确定度，是各种不确定度（标准不确定度、合成不确定度、扩展不确定度、相对不确定度、A类不确定度、B类不确定度）的一个总称或通称。