气相色谱仪的测量结果不确定度评价

气相色谱法测定环境空气中挥发性有机物的不确定度评定

一、概述

1.方法标准：环境空气 苯系物的测定 活性炭吸附/二硫化碳解吸-气相色谱法HJ584-2010

2.设备：气相色谱仪Agilent 6890N，吹脱捕集仪Tekmar3100。

3.环境条件：室温10-30℃，相对湿度≤80%

4.评定依据：JJF1059-1999测量不确定度评定与表示

二、不确定度数学模型的建立

1.测量方法：气相色谱法是利用响应值（峰高或峰面积）与被测物的含量成正比的关系定量分析。本实验是用活性炭采样管富集环境空气和室内空气中苯系物，二硫化碳解吸，使用带有氢火焰离子化检测器的气相色谱仪测定分析的方法。

2.数学模型：根据HJ584-2010用外标曲线法定量，其公式为：

挥发性有机物含量 ρ=

ρ：气体中被测组分浓度，mg/m3；

W： 由校准曲线计算的样品解吸液的浓度，µg/mL；

W0：由校准曲线计算的空白解吸液的浓度，µg/mL；

V: 解吸液体积，mL；

Vnd: 标准状态下(101.325kpa,0℃）的采样体积，L。

根据数学模型，环境空气中挥发性有机化合物含量的测量不确定度由5部分组成，即解吸液中挥发性有机化合物浓度的相对标准不确定度U(W)、空白产生的相对标准不确定度U(W0)，解吸液体积产生的相对标准不确定度U (V)、采样体积产生的相对标准不确定度U (Vnd)、和解吸效率产生的相对标准不确定度

U(D)。

可表示为：U2(ρ)= U2(W)+ U2(W0)+ U2(V)+ U2 (Vnd)。

3.标准溶液的配制：（以苯为例）用100µl注射器取70µl纯度为99.5%的苯标准溶液于25mL容量瓶中，用二硫化碳为溶剂，苯浓度为2.442mg/mL作为储备液。用二硫化碳将稀释储备液稀释至10mL容量瓶中，配制成浓度分别为0，1.22,2.44,

4.88, 12.2, 24.4,61.0mg/L的标准工作溶液。

2024年第1期

气相色谱法测定燃料气发热量的不确定度评定

张雅欣

（国能包头煤化工有限责任公司，内蒙古包头014010）

摘要：根据碳排放管理要求，企业需要定期测定燃料气的低位发热量。文中利用气相色谱法，提出了1种燃料气发热量的测定方法。不确定度是衡量检测结果可靠性的重要指标。通过现代数理统计方法对燃料气发热量测定的不确定来源进行分析，并通过各项相对不确定分量计算出合成不确定度，并对其进行了量化评定。结果表明，燃料气发热量的不确定度和组分含量相关，通过研究影响燃料气发热量结果不确定的来源及评定方法，对分析结果准确度具有指导意义。关键词：发热量；气相色谱仪；燃料气；不确定度中图分类号：TE626.23文献标识码：B文章编号：1671-4962（2024）01-0057-03

UncertaintyEvaluationonCalorificValueofFuelGasbyGC

ZhangYaxin

（CHNEnergyBaotouCoalChemicalCo.，Ltd.，BaoTou014010，China）Abstract：Accordingtothecarbonemissionmanagementrequirements,enterprisesneedtoregularlymeasurethelowcalorificvalueoffuelgas.Inthispaper,amethodfordeterminingthecalorificvalueoffuelgasisproposedbygaschromatography.Uncertaintyisanimportantindicatortomeasurethereliabilityoftestresults.Thesourcesofuncertaintyinthedeterminationofcalorificvalueoffuelgasareanalyzedbymodernmathematicalstatistics,andthecombineduncertaintyiscalculatedbyvariousrelativeuncertaintycomponents,anditsquantitativeevaluationiscarriedout.Theresultsshowthattheuncertaintyofthecalorificvalueoffuelgasisrelatedtothecontentofcomponents.Itisofguidingsignificancetoanalyzetheaccuracyoftheresultsbystudyingthesourcesandevaluationmethodsthataffecttheuncertaintyofthecalorificvalueoffuelgas.

１００　能源技术与管理　２０１１年第２期　ｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１６７２－９９４３．２０１　１．０２．０３９　矿井气体常规组份测量结果的不确定度评定　张林法　（上海大屯能源股份有限公司检测中心，江苏徐州２２１６００）　［摘要］介绍以气相色谱仪作为煤矿在煤炭开采过程中产生气体的常规组份检测手段，根　据煤矿井下气体样品的组份物化特性，结合气相色谱技术特点及矿井空气的特点，　参照ＧＢ／Ｔ　８９８４—２００８国家标准，依据ＪＪＦ１０５９—１９９９不确定度评定指南对矿井气　体样品中一氧化碳、甲烷、二氧化碳组份浓度测量不确定度进行评定，证明该方法　完全满足煤矿井下气体分析的要求。　［关键词］矿井气体；气相色谱仪；不确定度；相对不确定度　［中图分类号］ＴＱ５３３［文献标识码］Ｂ［文章编号］１６７２＿９９４３（２０１１）０２　１００　３　１　概　述　未知浓度的煤矿井下气体。　用１００　ｍＬ的采样器将待测样品气通过六通　进样阀、样品气定量管（０．５　ｍＬ）由载气带气相色　谱仪，利用气相和固定相间的分配及吸附系数不　同，由载气把气体试样带入色谱柱中进行分离，并　通过检测器进行检测。根据各组份的保留时间和　响应值进行定性、定量分析。　１．１　测定依据　《气体中一氧化碳、二氧化碳和碳氢化合物的　测定气相色谱法））（ＧＢ／Ｔ　８９８４—２００８）…。　１．２测定设备　气相色谱仪：仪器型号７８９０Ａ（包括工作　站）；制造厂：安捷伦科技。　所配检测器：氢火焰检测器（ＦＩＤ　１，用来检测　微量一氧化碳、甲烷。　甲烷转化炉：主要用来将一氧化碳转化为甲　烷后供氢火焰检测器检测。　热导检测器（ＴＣＤ）：用来检测常量二氧化　碳。　色谱柱：毛细管色谱柱（Ｑ４、５Ａ）。　１．３标准样品　江苏省计量科学研究院提供的ＧＢＷ（Ｅ）　０６０１８４多组份标准气体，ＣＯ：２４．９　ｉｘ　ｍｏｌ／ｍｏｌ；ＣＨ４：　５９．５　ＩＸｍｏｌ／ｍｏｌ；ＣＯ２：１　５１０　ｍｏｌ／ｍｏｌ；相对扩展不　确定度均为：Ｕ＝３％，ｋ＝２。　１．４测定条件　柱箱温度５０℃；甲烷转化炉温度３７５℃；　ＴＣＤ温度１２０℃；ＦＩＤ温度３７５℃。　１．５测定对象　２数学模型　２．１标定　用１００　ｍＬ采样器抽取标准样品２～３次对其　进行清洗后再抽取标准气体，将采样器与仪器连　接稳定连续注入仪器，完毕后立即启动检测过程，　测量仪器相应值（峰面积），重复进样至少２次，直　至相应偏差小于５％时，取其平均值Ａｓ。　２．２测定　在与标定完全相同的条件下进行，用１００　ｍＬ　采样器抽取待测样品２～３次对其进行清洗后再抽　取待测样品，将采样器与仪器连接稳定连续注入　仪器，完毕后立即启动检测过程，测量仪器相应值　（峰面积），重复进样至少２次，直至相应偏差小于　５％时，取其平均值Ａｉ。　组份含量的计算公式为：　Ａ　＝　（１）　Ａ　５　式中ｃ　待测样品气中组份ｉ的含量，１０　；　＿枥　准样品气中组份ｉ的含量，１０　；　Ａ　待测样品气中组份ｉ的响应平均　值（峰面积），检测一氧化碳、甲烷时单　位为ＰＡ－ｓ，检Ｎ－－氧化碳时单位为　２５　ｕＶ・ｓ：　一标准样品气中组份ｉ的响应平均　值（峰面积），检测一氧化碳、甲烷时单　位为ＰＡ－ｓ＇检Ｎ－氧化碳时单位为　２５　ｕＶ・ｓ：　对公式（１）求方差及用偏导数求灵敏度系数，

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食品安全导刊 2024年2月（上）分析检测气相色谱法测定生活饮用水中三卤甲烷不确定度

评定

周晓军

（江苏省射阳县疾控中心检验科，江苏射阳 224300）

摘　要：目的：为能及时有效地运行《生活饮用水标准检验方法 第10部分：消毒副产物指标》

（GB/T 5750.10—2023）中规定的三卤甲烷新检测方法，对气相色谱法测定生活饮用水中5种挥发性氯化消毒

副产物三卤甲烷含量的不确定度进行评定。方法：依据《测量不确定度评定与表示》（JJF 1059.1—2012）建

立数学模型，对气相色谱法测定生活饮用水中5种三卤甲烷（三氯甲烷、四氯化碳、二氯一溴甲烷、一氯二

溴甲烷及三溴甲烷）进行不确定度评定。结果：当饮用水中5种三卤甲烷含量分别为1.97 μg·L-1

、2.01 μg·L-1

、

1.96 μg·L-1

、2.03 μg·L-1

和1.98 μg·L-1

时，包含概率为95%，包含因子k=2，其扩展不确定度分别为0.21 μg·L-1

、

0.16 μg·L-1

、0.14 μg·L-1

、0.16 μg·L-1

和0.24 μg·L-1

。结论：通过对不确定度的分析，发现标准曲线拟合残差

是气相色谱法测定生活饮用水中5种挥发性氯化消毒副产物不确定的主要来源。实验操作时应注意操作规范，

提高标准曲线的检测次数，降低曲线拟合不确定度。

关键词：气相色谱；氯化消毒副产物；生活饮用水；不确定度

Evaluation of Uncertainty in the Determination of

Trihalomethanes in Drinking Water by Gas Chromatography

ZHOU Xiaojun

(Laboratory Department of Sheyang Disease Control and Prevention Center, Sheyang 224300, China)

Abstract: Objective: In order to timely and effectively operate GB/T 5750.10—2023, the uncertainty of