签字笔字迹中墨水溶剂残留量与书写时间的关系_马非非

! ! ’" 种国内外不同厂家生产 的蓝色 中性笔 （ 收集 时与黑色签字笔混 合 编 号， 故蓝色中性笔的编号不 连续） 。从 $**# 年至 $**’ 年， 每隔 # 个 月 在 && 打 印纸上制备一次字迹样本， 供实验。 ! ! $" 样品制备 ! ! 用手术刀片沿边缘切下约 # 厘米长的签字笔画 线， 切成小段后放入裂解器的石英玻璃管中上样。 ! ! 将新 制 的 样 本 在 强 光 灯 下 连 续 照 射 不 同 的 时 间， 制备人工老化样本， 备用。 ! ! %" 重现性实验 ! ! 用 $" 号蓝色 中 性 笔 字 墨 迹 样 本 进 行 - 次 裂 解 气相色谱分析的平行实验。
! 第 " 期 赵鹏程， 等： 裂解气相色谱法分析蓝色中性笔字迹的书写墨水种类及墨迹随书写时间的变化规律 ・ - ’ % ・ 面对的检 验 对 象 以 钢 笔 墨 水 和 圆 珠 笔 油 墨 字 迹 为 主， 相关检 验 鉴 定 方 法 的 研 究 主 要 是 确 定 墨 水 （油 墨） 中的溶剂和色料 的 成 分
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笔墨形成时间鉴定2012-12-14笔墨形成时间鉴定书写形成时间检验可分为文件的相对形成时间检验和文件的绝对形成时间检验。

所谓相对时间检验，是指有比对样本的检验，通过将检材与样本进行比对，来确定检材的形成时间是在样本的先或后;所谓绝对时间检验是直接对检材进行时间检验，不需要比对样本。

法目前我国能进行的多是相对时间检验。

其一是色料成分检验。

只要能提供与检材文件相同墨水、相同纸张、相同保存条件的样本文件，利用质谱仪、各种光谱仪及一些物理、化学方法鉴定文件形成时间的先后不是难题，但实际检案中往往无法找到符合条件的样本文件，除非供比对检验的样本与检材为同一支笔书写在同一张纸上。

如比对样本不能满足上述条件，理论上无论用何种比对方法都是不科学的。

其二是阶段性比对检验。

包括纸张及印刷特征的演变、印章印文的变化特征等等。

比如原子印章，由于其印面材质为多孔橡胶，首先易磨损;再有阶段性加油特点，如能提供较全面的不同时期盖印的比对样本，可以判断检材印文与何时的样本印文接近。

蘸印泥盖印的印文有时在某个特定时间段内附有污点，也是比对检验的重要依据。

文件绝对形成时间的检验方法有硫酸盐扩散法、压印法、萃取法、溶剂溶解法、挥发性成分测定法等等，但因文字色料、保存条件千变万化，同种类墨水同时间书写但来源不同的文件往往实验数据差异离谱，故以上方法不能作为鉴定依据。

总之，对于书写形成时间的检验，除少数几种正式通过立项鉴定的方法外，绝大部分检验方法均是实验室方法，是建立在理想状态下的静态检验法。

运用到实际检案中，要尽可能的保证检材文件与比对样本相同墨水、相同纸张、相同保存条件。

文件物证理化检验仪器分析方法当前,文件物证的理化检验方法已经从过去的单一,简单的物理化学方法逐步发展为多类型,综合性仪器分析,其检验的可靠性也大大提高.这些进步和发展,除了分析方法的不断创新,分析仪器性能的逐步提高,还与从事理化物证检验的专业人员的技术水平分不开.从常用的分析仪器的性能特点,工作原理出发,一般可将当前的分析方法归纳为:色谱分析法,光谱分析法,工作原理上与前二者有较大差异的其他仪器分析法.一、色谱分析法色谱分析是理化文件物证检验中常用的分析分离技术.近年来,由于气相色谱法和高压液相色谱法的不断完善和发展,色谱分析技术已经广泛应用于法庭科学,成为不可缺少的分析手段之一.色谱分析法实质上是一种物理化学的分离方法,即利用不同物质在固定相和流动相中具有不同的分配系数这一原理而工作的.在两相相对运动时,这些不同的物质在两相中会反复多次分配,从而达到使不同的物质得到较完全的分离的目的.在色谱技术中,流动相为气体的称作气相色谱,流动相为液体的称作液相色谱.固定相装在管柱中的叫柱色谱,固定相作成薄层的则称作薄层色谱.若利用滤纸做固定相,成做纸色谱.目前根据色谱法制成的色谱仪器,主要有气相色谱仪和液相色谱仪.下面气相色谱仪为例进行说明。

【摘 要】 字迹色痕形成时间检验是法庭科学领域的热点和难点问题之 一。 签字笔现在已成为最常用的书写工具， 签字笔 墨水字迹形成时间鉴定成为字迹色痕形成时间鉴定技术的一个重要组成部分。 文章对国内有关签பைடு நூலகம்笔墨水字迹形成时间鉴 定的文献进行了综述， 介绍了用于形成时间鉴定的无损检验和有损检验方法， 对各种方法的适用性和检验条件进行了简单 的分析总结， 以期对相关研究人员提供借鉴作用， 并在各类案件的侦查、 诉讼和审判中发挥作用。 【关键词】 签字笔墨水； 字迹形成时间； 单滴法； 转移法； 色谱法； 光谱法； 电泳法； 热重-质谱法 【中图分类号】 【文献标识码】 【DOI】 【文章编号】 A 10.3969/j.issn.1672-2396.2012.04.025 16722396[2012]29-0095-04 D918.92
此外签字笔墨水中还加入树脂作为稳定剂利用树脂将分散研磨微粒进一步吸附加以保护使其在胶体溶液中由于进行布朗运动而相互碰撞时不再发生凝聚现象以达到长期稳定的目的35签字笔墨水字迹形成时间鉴定方法311937年提出的施检验时将被检验文件置于显微镜或放大镜下然后分别用细滴管吸取配好的溶剂如乙醇水溶液乙酸水溶液草酸或其盐水溶液柠檬酸或其盐水溶液等
3 签字笔墨水字迹形成时间鉴定方法
3.1 单滴法
单滴法是英国的 Metchell 在 1937 年提出的 。实 施检验时，将被检验文件置于显微镜或放大镜下，然 后分别用细滴管吸取配好的溶剂，如乙醇水溶液、乙 酸水溶液、草酸或其盐水溶液、柠檬酸或其盐水溶液 等。对准检材和样本上粗细、浓淡相近的字迹笔画， 小心滴加一滴溶剂，同时启动秒表计时，在显微镜或 放大镜下观察并计算笔画色料开始溶解洇散或颜色溶 退所需要的时间。书写时间越久的字迹笔画，出现溶 解或褪色现象所需的时间越长。从现行的检验方法上 看，单滴法操作简单，但计时不易控制、误差较大， 须多做几次取平均值。从检验条件上看，对相同条件 比对样本要求太苛刻 （ 油墨的被溶解性能受保存条 件、油墨成分、墨痕的深浅、纸张等影响很大）。由 于比对样本的不确定因素，检验的结论常常伴有鉴定 人的主观判断。理想的情况是同一张纸上不同部分相 对书写时间的判断。 中国刑警学院的暴仁等人对上述方法进行了改 进，利用M otic显微镜和配套的图像软件以及现在比较 普遍的photoshop软件，测定笔画色料的褪色速率，收 到了较好的效果。具体操作是：将切取的笔画置于点 滴板的凹槽中，将试剂滴于凹槽中与笔画色料接触， 启动显微镜配套的软件，每间隔10秒自动抓拍笔画图 像，之后用photoshop软件测量每张图片上笔画的灰度 值，在此基础上计算褪色速率。 • 96 •

中性墨水剪切变稀行为对其书写性能的影响上海晨光文具股份有限公司 陈义军中性墨水是指介于高粘度油性油墨与低粘度水性墨水之间的中粘度凝胶状水性墨水。

它是由日本樱花公司于1984发明的一类新型墨水，由于其粘度适中、出墨顺畅等优点，因而发展迅速，大有取代油性墨水和水性墨水的趋势，成为目前广泛使用的一类墨水。

中性墨水在静止时呈凝胶状态，墨水的流动性较差；当书写时，笔头前端球珠滚动，对墨水进行剪切，半固态的墨水变为液态从笔头流出，实现书写性能。

这是中性墨水的一个主要特点，因而中性墨水的英文名称为“Gel Ink ”，“Gel ”即凝胶的意思。

中性墨水从静止的凝胶状态变成书写时的流动状态这种现象在流变学上称为“剪切变稀行为”，即流体的粘度随剪切速率增大而变小的现象。

所谓剪切速率，是指一定厚度的液体在流动时，流速在厚度方向的变化梯度（dh dv /=γ）。

在墨水行业内，通常使用旋转粘度仪测出墨水在6转/分和60转/分剪切下的粘度，两个粘度的比值定义为墨水的触变指数，触变指数越大则墨水剪切变稀的能力越强。

一般情况下，合格的中性墨水触变指数应大于2。

由于中性墨水具有“剪切变稀”的行为，其表观粘度与所处的剪切速率相关。

因此计算在书写状态时中性墨水在笔头内的剪切速率，从而准确测出墨水在此状态时的表观粘度，进而判定墨水的书写性能：顺滑度、出墨量等，这将对中性墨水的评估具有重要意义。

假定人们手写时笔头的移动速度为4.5m/min ，这也是目前国标中规定的中性笔在书写划线仪上的划线速度。

笔头的移动是通过前端球珠的转动来实现的，以通常使用的直径0.5mm 的球珠为例，其转速为：8.47*10*5.0*605.43==-πn (转/秒) 在球珠表面处的线速度为： 075.0605.4==V (m/s) 在书写过程中，位于笔头前端的球珠发生滚动，墨水从环槽中经球珠与笔头内壁的间隙流出。

如图1所示，在A 处球珠与笔头内壁有最小间隙，约为5um 。