1 专题：有机合成与推断
【题型说明】
有机合成与推断型综合题是高考有机化学选做题的重要考查形式，该题型多以新型有机物的合成路线为载体，并结合题目所给物质结构、性质反应信息，综合性考查有机化合物的推断、官能团的结构与性质、有机反应类型的判断、有机化学方程式的书写、同分异构体的书写等知识点，通常有4～5个设问，题目综合性强，情境新，考查全面，难度稍大，大多以框图转化关系形式呈现，能够很好地考查学生综合分析问题和解决问题的能力，获取信息、整合信息和对知识的迁移应用能力，在复习备考中应予以重视。
有机合成路线的综合分析
[题型示例]
【示例1】 (2014·全国大纲卷，30)“心得安”是治疗心脏病的药物，下面是它的一种合成路线(具体反应条件和部分试剂略)：
回答下列问题：
(1)试剂a是________，试剂b的结构简式为________，b中官能团的名称是________。
(2)③的反应类型是________。
(3)心得安的分子式为________。
(4)试剂b可由丙烷经三步反应合成：
C3H8――→反应1X――→反应2Y――→反应3试剂b
反应1的试剂与条件为________，反应2的化学方程式为______________，
反应3的反应类型是________。
(5)芳香化合物D是1萘酚的同分异构体，其分子中有两个官能团，能发生银镜反应，D能被 KMnO4酸性溶液氧化成E(C2H4O2)和芳香化合物F(C8H6O4)，E和 2 F与碳酸氢钠溶液反应均能放出CO2气体，F芳环上的一硝化产物只有一种。D的结构简式为________；由F生成一硝化产物的化学方程式为________________，该产物的名称是________。
思路点拨 (1)反应①可用NaOH(或Na2CO3)与1萘酚中酚羟基反应生成1萘酚钠；根据A、B的结构简式和b的分子式(C3H5Cl)，可推测出b的结构简式为ClCH2CH===CH2，故b分子中含有的官能团为氯原子、碳碳双键 。
臻 壤 搏 ＝ ◇浙江胡华 有机推断及合成题，具有覆盖面广、逻辑性强和 灵活多变的特点，一直是高考的热点．近年来，常与新 材料、新科技等话题结合起来，不断推陈出新，给人以 新感觉，它既能考查有机化学基础知识的掌握程度， 又能训练思维的敏捷性和信息的接受、迁移能力，还 能培养在新情境下良好的心理素质．近几年新课标高 考题中经常出现，尤其是选考部分，必有１个有机推 断题或者是有机合成题． １根据有机物的性质推断结构 根据特征反应现象寻找突破口 ①使溴水褪色，则表示该物质中含有碳碳双键、 叁键或醛基． ②使酸性ＫＭｎＯ 溶液褪色，则该物质中可能含 Ｃ—Ｃ、Ｃ三Ｃ、酚羟基、醛基或苯的同系物． ③遇ＦｅＣ１。溶液显紫色，或加入溴水出现白色沉 淀，该物质为苯酚． ④遇浓ＨＮＯ。变黄，该物质是含苯环的蛋白质． ⑤遇Ｉ。变蓝为淀粉． ⑥与新制Ｃｕ（ＯＨ） 悬浊液共热，有砖红色沉淀 生成，或加Ａｇ（ＮＨ。）。ＯＨ溶液有银镜生成，表示 有一ＣＨＯ． ⑦加入Ｎａ放出Ｈ。，表示该物质含有一０Ｈ，可 能是醇、酚或羧酸． ⑧加入ＮａＨＣＯ。溶液产生气体，表示该物质含有 比碳酸酸性强的基团，在含氧衍生物里应该是羧基． 目Ｐ－’，． 例１ （１）分子式为Ｃ Ｈ ，Ｂｒ的有机物Ａ与稀 ＮａＯＨ溶液共热后生成有机物Ｂ，Ｂ能与金属钠反应 放出气体，但不能发生消去反应．ｃ与Ｂ互为同分异 构体，Ｃ分子中含有１个支链，且分子内脱水可生成２ 种不同的烯烃．则Ａ的结构简式为 ；写出符 合题意的Ｃ可能的结构简式为 （２）有机物Ｍ（Ｃ Ｈ。Ｏ ）为食品包装的常用防腐 荆，能使溴水褪色；Ｍ难溶于水，但在酸性条件下可发 生水解反应得到Ｎ（Ｃ Ｈ Ｏ ）和甲醇．Ｎ结构中没有 支链，能与氢氧化钠溶液反应．则由Ｎ制Ｍ的化学方 程式为 ． Ｑ 本题考查了根据有机物的性质及有机反应 勰析的推断．（１）Ａ和稀ＮａＯＨ发生取代反应生 成醇Ｂ（Ｃ Ｈ １ ＯＨ），Ｂ不能发生消去反应，可知该醇 Ｂ—ＯＨ相邻碳原子上没有Ｈ，由此推断Ａ的结构简 式为Ｃ（ＣＨ。）。ＣＨ。Ｂｒ．Ｃ和Ｂ同分异构体，只有１个 Ｃ １ 支链，则主链上４个碳原子，结构为Ｃ～Ｃ～Ｃ—Ｃ， 分子内脱水可生成２种不同的烯烃，则Ｃ＿的结构为 Ｃ（ＣＨ３）２ＯＨＣＨ２ＣＨ３或ＣＨ（ＣＨ３）２ＣＨＯＨＣＨ３． （２）Ｍ能使溴水褪色，说明分子中含有不饱和键，Ｍ水 解生成Ｎ和甲醇，可知Ｎ分子中含有２份羰基及 Ｃ—Ｃ，则Ｎ结构为ＨＯＯＣ—ＣＨ—ＣＨ—ＣＯＯＨ． 答案 （１）Ｃ（ＣＨ３）３ＣＨ２Ｂｒ， Ｃ（ＣＨ３）２ ＯＨＣＨ２ＣＨ３，ＣＨ（ＣＨ ３）２ＣＨＯＨＣＨ。； （２）ＨＯＯＣＣＨ￣ＣＨＣＯＯＨ＋２ＣＨ ＯＨ婴 △ ＣＨ。ＯＯＣＣＨ＝ＣＨＣ０ＯＣＨ３＋２ Ｈ２ Ｏ． 特别提醒 ①有机物Ａ能发生如下反应： Ａ＿二 Ｃ，则Ａ可能是具有“－－ＣＨ ＯＨ”的醇或 是乙烯，Ｂ和Ｃ分别是醛、羧酸． ②符合转化关系Ａ（Ｃ ｏ ）罟 有机 物Ａ为酯，酸作催化剂时的产物为醇和酸，碱作催化 剂时的产物为醇和羧酸盐． ２ 需要数据处理有机物推断题 ①某有机物与醋酸反应，相对分子质量增加４２， 则含有１个一ＯＨ，增加８４则含２个一ＯＨ．即一ｏＨ 转变为一ＯＯＣＣＨ。． ②碳、氢个数比．若碳氢个数比为１：１，则有机物 可能是Ｃ Ｈ。、Ｃ Ｈ 、Ｃ。Ｈ （苯乙烯或立方烷）、 Ｃ Ｈ ＯＨ；若碳氢个数比为１：２，则有机物可能是 ＨＣＨＯ、ＣＨ３ＣＯＯＨ、ＨＣＯＯＣＨ３、Ｃ６Ｈｌ２ Ｏ６（葡萄糖 或果糖）、Ｃ Ｈ。 （单烯烃或环烷烃）、Ｃ。Ｈ Ｏ。（乳酸）． 若碳氢个数比为１：４，则有机物可能是ＣＨ 、 ＣＨ。ＯＨ、ＣＯ（ＮＨ２）２（尿素）． ③不饱和度．先由分子式算出不饱和度，再由不 饱和度预测有机物的分子结构．如Ｃ Ｈ Ｏ Ｂｒ，与饱和 一元羧酸或饱和一元酯Ｃ Ｈ 。Ｏ 比较，Ｃ Ｈ Ｏ。Ｂｒ是 含有１个溴原子和１个Ｃ—Ｃ双键的酸或酯． 抛弃今天的人，不会有明天；而昨天，不过是行云流水
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有机推断与合成的思路及方法
朱益虎刘小燕 （靖江市刘国钧中学化学组，江苏靖江２１４５３１） 有机推断题要求根据题给信息（文字，数据，图表，框图的形式）， 结合必要的计算、推理，确定有机物分子组成，判断有机物官能团和 反应类型。书写有机物及同分异构体的结构简式和有关化学反应学 方程式，并进行适当的创新设计和简单计算，试题具有高度的综合性 和适当的开放性，要求考生具备全面的化学基础知识和综合分析能 力，试题难度较大，是高考的必备题型。有机合成一般要限定原料、路 线、方法和步骤。它主要涉及有机官能团的引人、消除、衍变、碳骨架 的增减等，注重新型药物的合成的考察。较简单物质的合成会以直接 合成形式出现，较复杂物质的合成往往以框图的形式给出以降低难 度，大多有机合成题实质上是以所合成物质为载体的有机推断，因此 我们的重点是有机推断的解法的训练。有机推断与合成是高中阶段 认识有机物，进而理解有机结构掌握有机物性质的基础，也是高考的 热点必考的知识点，那么如何进行有机推断与合成呢？许多同学看到 这类题不知怎样下手。这儿就有机推断与合成结合近几年的高考动 向谈谈自己的一些方法与经验。 一、有机推断题的常见突破口 １．从有机物的物理性质上突破 有机物中各类代表物的颜色，状态，气味，溶解性，密度，沸点等 各有特色，学习时应该留心归纳，解题时便可迅速找到题眼。 ２．从有机反应的特定条件上突破 有机反应常常各有特定的条件，因此，可以从有机反应的特定条 件进行突破。例如：有浓硫酸，１７０￣（２的条件可能是乙醇发生消去反应 制备乙烯；“烃与溴水反应”则该烃为不饱和烃，到底是什么烃再依据 其它的条件向下推即可。 ３．从特定的转化关系上突破 有机物之间的转化有着很强的规律性，从有机物之间的转化关 系易于找出推断的突破口。如烯烃一醛一羧酸；卤代烃一醇一 醛一羧酸；等等。例如：ｉ 氧化为醛或酮及羧酸的情况，判断有机物 的结构。当醇氧化成 成酸时应含有“一ＣＨ２ＯＨ”，若氧化为酮，应含 有“一ＣＨ一０Ｈ” ４．从结构上突破 有机物的反应与其结构有着密切的关系。如醇催化氧化能生成 醛也能生成酮，这儿就要求我们掌握醇的催化氧化规律；伯醇催化氧 化为醇（－ＣＨ２ＯＨ），仲醇催化氧化为酮（一ｃＨ—ｏＨ），叔醇很难被氧 化（一Ｃ—ＯＨ）。卤代烃，醇等的消去反应以及生成环酯的反应都与结 构密切相关。 ５从特征现象上突破 ’ 在育机反应中，很多反应具有特征现象，据此可以突破。如与银 氨溶液作用能发生银镜反应，或与新制氢氧化铜浊液反应生成砖红 色沉淀的有机物中，一定含一ＣＨＯ；遇ＦｅＣ１３溶液显紫色的一定是酚 类等。 ６．从特定的量变关系上突破 有机物组成的规律性，决定着有机物在量变关系上同样具有规 律性。如相对分子质量相差１６，其组成可能相差一个。原子，或者相 差一个ＣＨ４；相对分子质量相差１４，其组成很可能相差一个ＣＨ２。 ７从思路上突破 推断有机物．开阔的思路尤为重要。在推断的过程中．要从题意 出发，由一种官能团想到各种可能的官能团，由一个官能团想到可能 有多少官能团，由有机物的链状结构想到可能的环状结构，由有机物 的饱和结构想到可能的不饱和结构。如分子组成上少了４个Ｈ原子， 既可能形成一个Ｃ Ｃ键，也可能形成两个Ｃ＝Ｃ，还可能形成一个环 和一个Ｃ＝Ｃ，以及形成２个环状结构，２个环可能共用１个Ｃ原子， 还可以共用２个ｃ原子等。 【典型例题］；（２００９天津卷８）请仔细阅读以下转化关系：
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“有机推断和有机合成”一轮复习课
作者：***
来源：《化学教与学》2016年第06期
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摘要：以酚酞指示剂展开有机推断和有机合成一轮复习课，对2013年江苏卷17题进行了改编，以此为素材进行了推断方法的总结和合成路线图规范的强化。
关键词：有机推断；有机合成；一轮复习
文章编号：1008-0546（2016）06-0014-03 中图分类号：G633.8 文献标识码：B 龙源期刊网
doi：10.3969/j.issn.1008-0546.2016.06.004
一、教情学情分析
有机物的数量虽然众多，但条理性相对较强，只要把握好官能团和反应条件两条主线，复习的成效还是显著的。有机化学复习的初始阶段，我们可以把复习重点集中在不同有机物（官能团）结构、性质的比较和不同有机物之间的转化方法上，而这部分内容评价的落点往往放在有机推断题（江苏等地高考试题中连续多年甚至出现了有机合成路线图的设计）中。
“有机推断”和“有机合成”是高三一轮复习阶段综合性较强的复习主题，部分学生会陷入“有知识储备，无法解决问题”的怪圈中，此时，学生对于有机化学的学习呈现两极分化的现象，针对性的方法点拨和及时评价就显得尤为重要。有机推断和有机合成的复习一般在高三有机一轮复习的后期，二者可以对零散的有机化学知识进行条理化和迁移应用。在学生对有机物结构、性质充分掌握的基础上，以推断和合成路线设计为任务（问题或系统）进行逻辑思维能力的培养和思辨能力的训练。
本节课尝试从酚酞的合成说起，包括酚酞的结构、合成酚酞所需的苯酚和邻苯二甲酸酐的推断，由此进入2013年江苏卷17题的设问视线，展开推断方法的总结和合成思路分析。在总结提升过程中充分利用学生的答题（现场采集和提前采集相结合）资源，在此基础上纠正学生易犯的错误，以达到在评价过程中进行诊断的目的。
