物理化学课后答案第9章电解与极化作用PPT课件

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电解与极化教程课件

电解与极化教程课件
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• 电解基本概念 • 极化现象 • 电解过程 • 极化过程 • 电解与极化的关系
01
电解基本概念
电解定义
电解是指在直流电的作用下，在电解质溶液中阳离子移向阴极，阴离子移向阳极，发生氧化还原反应的过程。
电解是一种电化学过程，通过施加外部电流，使电解质溶液中的离子定向移动并在电极上发生氧化还原反应。在电解过程中，阳离子向阴极移动，并在阴极上获得电子发生还原反应；阴离子向阳极移动，并在阳极上失去电子发生氧化反应。
感谢观看
电解过程原理
电解过程原理基于法拉第定律和电流电势差，当电流通过电解质溶液时，溶液中的离子在电极上
发生氧化还原反应。
阳极上发生氧化反应，阴极上发生还原反应，通过控制电流和电压可以控制电解反应的速率和产
物。
电解过程中，离子的迁移和电荷传递是关键步骤，影响电解效率。
电解过程应用
金属的电解精炼
根据空间分布的不同，极化可以分为空间电荷极化和空间电场极化等类型。
按电场作用时间分类
根据电场作用时间的长短，极化可以分为瞬时极化、静态极化和动态极化等类型。
极化应用
01
02
03
介质材料
利用材料的极化特性，可以制造各种介质材料，如电容器、绝缘材料、微波介质等。
传感器
利用材料的极化特性，可以制造各种传感器，如电容式传感器、电感式传感器等。
电解在工业上用于制备金属、处理废水、生产化工产品等。在能源领域，电解可用于水分解制氢、燃料电池发电等。在环保领域，电解可用于废水处理和重金属的回收。此外，电解还在电镀、食品工业等领域有广泛应用。
02
极化现象

物理化学课件6.3章电解与极化作用

实验材料
电解槽、电极、电源、电解质溶液等。
电解实验的设计与操作
实验步骤 1. 准备实验材料，配置电解质溶液。
2. 将电极插入电解槽中，连接电源。
电解实验的设计与操作
3. 观察并记录电极反应现象，测量电流和电压。 4. 分析实验数据，得出结论。
极化作用的实验研究方法
实验目的
通过实验研究，探究极化作用对电极反应的影响，理解极化作用的原理。
电解分离与提纯
总结词
电解分离和提纯是利用电解的原理将混合物中的不同组分进行分离或提纯的方法。
VS
详细描述
电解分离是通过电解过程中不同物质在电极上的吸附、氧化还原反应等特性差异实现分离。电解提纯则是利用电解过程将杂质去除，实现物质的纯化。
05 极化作用的应用
电化学反应器
电解槽
利用电解原理进行物质转化的设备，如氯碱工业中的隔膜电解槽和电解水制氢装置。
详细描述
电镀是将金属离子在电场作用下还原成金属并沉积在阴极表面，用于表面防护和装饰。电冶金则是利用电解过程提取金属，从矿石或盐类等原料中分离和提纯金属。
电解制取气体
总结词
电解水是制取氢气和氧气的常用方法，具有清洁、高效的特点。
详细描述
通过电解水可以将水分子分解成氢气和氧气，分别在阴极和阳极析出。电解水制取的气体可用于燃料电池、医疗、潜水等领域。
电极反应的极化曲线
极化曲线是描述电极电势与电流密度之间关系的曲线，可以用来研究电极反应的动力学过程和机理。
在极化曲线上，可以根据电流密度的大小来判断电极反应的速率快慢，以及电极电势偏离可逆电势的程度。
通过测量不同温度下的极化曲线，可以研究电极反应的热力学性质和动力学过程。

物理化学第九章

电池反应：Zn + 2MnO2 + 2NH4Cl Zn(NH3)2Cl2 + 2MnOOH
R T ②铅蓄电池
PbO2作正极，海绵状Pb作负极，H2SO4作电解液。电池表示如下：Pb｜H2SO4(ρ＝1.28gcm-3)｜PbO2
放电时：
负极（氧化）：Pb + H2SO4 PbSO4 + 2H+ + 2e-
R T 一、常用的化学电源
①锌锰干电池锌锰干电池是一次电池，通称干电池。干电池的负极是锌，正极是石墨。石墨周围是MnO2，电解质是NH4Cl、ZnCl2溶液。电池可用下式表示：Zn｜NH4Cl｜MnO2｜C
F 负极：Zn + 2NH4Cl Zn(NH3)2Cl2 + 2H++ 2e-
正极：2MnO2 + 2H+ + 2e- 2MnOOH
KOH
负极（氧化 H2） 2：OH 2H2O2e-
正极（还原 12O） 2 ： H2O2e- 2OH
电池反应 H2 ： 12O2 H2O
H2
F
OHOHOH-
多孔炭电极图12-11 H2-O2燃料电池示意图
二、化学电源的效率
R T 化学电源将化学能转换为电能的(理想的)最大效率
εmax定义为：
F a(Fe2+)106 E(Fe2+|Fe)E(Fe2+|Fe)RzFTln10160.617V
R T 三、电解还原与氧化的应用
电解的应用
阴极产品：电镀、金属提纯、保护、产品的美化（包括金属、塑料）和制备aH21,aH+10及7 有机物的还原产物等。
阳极产品：铝合金的氧化和着色、制备氧气、双氧水、氯气以及有机物的氧化产物等。

电解与极化教程课件

在离子传递过程中，离子从溶液中传递到电极表面，同时伴随着离子的迁移和浓度的变化。
04
电解与极化的应用
电解的应用
电解在工业上的应用
电解广泛用于金属的冶炼、电镀、电解精炼等工业生产中。通过电解，可以将金属从化合物中还原出来，或者将粗金属提纯为高纯度的金属。
电解在环保领域的应用
电解技术也可用于处理废水、废气等环境污染物。通过电解，可以将有毒有害物质分解为无害或低害物质，实现环保目的。
03
电解技术可用于处理工业废水、重金属离子等，为环保领域提
供新的解决方案。
极化技术的发展趋势
新型极化材料的研发
01
研究具有高稳定性、高导电性的新型极化材料，提高
极化效率。
极化技术在传感器和执行器中的应用
02 拓展极化技术在传感器和执行器领域的应用，如电致
伸缩材料、电致变色材料等。
极化技术与信息技术的结合
电解与极化教程课件
目录
• 电解与极化概述 • 电解过程 • 极化过程 • 电解与极化的应用 • 电解与极化的实验研究 • 电解与极化的未来发展
01
电解与极化概述
电解的定义与原理
定义
电解是指在电流通过电解质溶液或熔融电解质时，在电场的作用下发生氧化还原反应的过程。
原理
电解过程中，电解质溶液中的阴阳离子在电场的作用下分别向两极移动，并在电极上发生氧化还原反应，从而产生电流。
通过控制电极的极化行为，可以提高电解效率、减少副反应和节约能源，对于工业生产具有重要的意义。
02
电解过程
电解质的分类
离子导体
电解质中的离子在电场作用下能够定向移动，如食盐、硫酸等。
电子导体

物理化学课后答案第9章电解与极化作用.ppt

2019/3/22
金属的电化学腐蚀和防腐
电化学腐蚀的例子：
铜板上的铁铆钉为什么特别容易生锈？带有铁铆钉的铜板若暴露在空气中，表面被潮湿空气或雨水浸润，空气中的CO2,SO2 和海边空气中的NaCl溶解其中，形成电解质溶液，这样组成了原电池，铜作阴极，铁作阳极，所以铁很快腐蚀形成铁锈。
2 + 2 +
这时组成原电池的电动势为 0.204V ，是自发电池。
2019/3/22
腐蚀时阴极上的反应
（2）耗氧腐蚀如果既有酸性介质，又有氧气存在，在阴极上发生消耗氧的还原反应：
+ O( g ) + 4 H 4 e 2 HO 2 2
R T 1 E ( O|HO E l n 2 2 ,H) 4 4 F a a + O 2 H
R T E ( A | A ) E ( A | A ) l n a () 阳 z A z F
z z
2019/3/22
9.3 电解时电极上的反应
分解电压
确定了阳极、阴极析出的物质后，将两者的析出电势相减，就得到了实际分解电压。
因为电解池中阳极是正极，电极电势较高，所以用阳极析出电势减去阴极析出电势。
2019/3/22
极化的类型
根据极化产生的不同原因，通常把极化大致分为两类：浓差极化和电化学极化。（2）电化学极化电极反应总是分若干步进行，若其中一步反应
速率较慢，需要较高的活化能，为了使电极反应顺
利进行所额外施加的电压称为电化学超电势（亦称
为活化超电势），这种极化现象称为电化学极化。
2019/3/22
2019/3/22
氢气在几种电极上的超电势
2019/3/22

物理化学中国石油大学课后习题答案第9章

问当外加电压逐渐增加时，两电极上首先分别发生什么反应？这时外加电压至少为多
少？（设活度系数均为 1，并不考虑超电势）
( ) ϕ ϕ = = −0.250V 解： Ni2+ ,Ni
1.0 mol⋅kg −1 Ni2+ ,Ni
-1-
物理化学习题解答
ϕ ϕ( ) = = −0.402V Cd2+ ,Cd
1.0mol⋅kg−1 Cd 2+ ,Cd
ϕH+ ,H2
=
RT F
ln
a H
+
=
RT F
ln 10−7
= −0.414V
则在阴极上首先发生的反应是Ni2+还原成Ni析出
ϕCl2 ,Cl−
( ) 1.0mol⋅kg−1 = ϕ − Cl2,Cl−
RT F
ln
a Cl
−
= 1.304V
ϕO2 ,OH −
物理化学习题解答
ϕ Ag2O, Ag
= ϕ! AOH
−
= 0.344 − 8.314× 298 × ln 0.01 = 0.462V 96500
所以阳极先发生Ag氧化为Ag2O
E分解 = 0.462 − (−1.58) = 2.04V
7.在 298K , p! 压力时，以Pt为阴极，C(石墨)为阳极，电解含CdCl2(0.01 mol⋅kg-1)和 CuCl2(0.02 mol⋅ kg-1)的水溶液。若电解过程中超电势可忽略不计，试问：(设活度系数均为 1)
H+ ,H2
则 −0.7924 > −1.1338 − 0.116 lg j j > 1.14×10−3 A ⋅ cm−2
即电流密度应控制在 1.14×10-3A·cm-2以下时，H2气才不会和锌同时析出。 5. 在 298K时，当电流密度为 0.1 A·cm-2时，H2(g)和O2(g)在Ag(s)电极上的超电势分别为 0.87 和 0.98V。今用Ag(s)电极插入 0.01mol· kg-1的NaOH溶液中进行电解，问在该条件下在两个银电极上首先发生什么反应？此时外加电压为多少？（设活度系数为 1）解：阴极可能发生的反应有：

电解与极化作用

属银。只讨论阴极。
假如阴极上析出的是银
Ag
(aAg
)
1
e
Ag(s)
Ag ,Ag
$ Ag , Ag
0.799V
假如阴极上析出的是氢：
H
(
a H
107 ) e
1 2
H2(g,
p$)
2H ,H2
0.05915 1 1 lg 107
0.414V
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2020/9/28
在电解池中进行的反应
阴极：阳极：
2H
(a H
)
2e
H2 (g,
p$ )
2Cl
(a Cl
)
Cl2
(
g,
p$
)
2e
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2020/9/28
分解电压的测定
当开时加外电压时，尚没有氢气和氯气生成，它们的压力几乎为零。稍稍增大外压，电极表面上产生了少量的氢气和氯气，其压力虽小，但却构成了一个原电池，它产生了一个与外加电压方向相反的反电动势Eb。
E(理论分解 ) E(可逆)
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2020/9/28
分解电压的测定
使用Pt电极电解HCl，实验装置如图所示。
逐渐增加外加电压，由安培计G和伏特计V分别测定线路中的电流强
度I 和电压E，画出I-E曲
线。
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2020/9/28
分解电压的测定
返回
2020/9/28
极化的类型
析出电势：
阳，析出阳，可逆阳阴，析出阴，可逆阴

物理化学课后答案电解与极化作用共38页文档

物理化学课后答案电解与极化作用
1、战鼓一响，法律无声。——英国 2、任何法律---即明示道理。— —爱·科克
3、法律是最保险的头盔。——爱·科克 4、一个国家如果纲纪不正，其国风一定颓败。—— 塞内加 5、法律不能使人人平等，但是在法律面前人人是平等的。 ——波洛克
46、我们若已接受最坏的，就再没有什么损失。——卡耐基 47、书到用时方恨少、事非经过不知难。——陆游 48、书籍把我们引入最美好的社会，使我们认识各个时代的伟大智者。——史美尔斯 49、熟读唐诗三百首，不会作诗也会吟。——孙洙 50、谁和我一样用功，谁就会和我一样成功。——莫扎特

《电解与极化作用》课件

。
03
重金属离子去除
利用电解法将重金属离子还原成单质或沉淀物，从而降低废水中的重金
属离子浓度。
电解在新能源领域的应用
电解水制氢
通过电解水反应制备氢气和氧气，为氢能源的生产提供基础。
燃料电池
利用电解反应为燃料电池提供所需的电解质，确保燃料电池的正常运行。
太阳能电池
通过电解方法对太阳能电池进行刻蚀、镀膜等处理，提高其光电转换效率。
06
结论与展望
电解与极化作用的总结
1
电解与极化作用在电化学领域中具有重要地位，对能源储存和转化、电化学反应等方面具有广泛的应用。
2
电解过程涉及到电子和离子的传输，而极化作用则与电极表面的电荷分布和电场有关，对电极反应的速率和机理产生影响。
3
电解与极化作用的研究有助于深入理解电化学反应的本质，为新材料的开发和应用提供理论支持。
电解反应的步骤
通电前
电解液中存在的离子在电场作用下向电极移动。
通电后
离子在电极上发生氧化还原反应，形成电流。
断电后
电解液中的离子重新分布，恢复到通电前的状态。
电解效率的影响因素
电流密度
电流密度越大，电解效率越高，但过高的电流密度会导致副反应增多。
电解液的组成和浓度
电解液的组成和浓度影响离子的迁移速度和电极反应速率。
01
02
03
电解冶炼
利用电解原理将金属从其化合物中还原出来。
电镀
通过电解在金属表面镀上一层金属或合金的过程。
氯碱工业
利用电解饱和食盐水的方法生产烧碱、氢气和氯气。
02
电解过程
电解池的构成
电源
提供电能，使电解过程得以进行。

【中国科学技术大学物理化学课件】第9章 - 电解与极化概述

4）H2 从电极扩散到溶液内或成气泡逸出。
存在两种理论：
1）迟缓放电理论：

电化学脱附为控制步，较高，适用
于 Hg，Ag，Zn … 上的极化；
2）复合理论：

复合脱附为控制步，较低，适用于 Pt，Pd … 上的极化。
3. 迟缓放电理论推导 Tafel 公式
基本思路：

导出电极电势的改变量（或）与电
= i （ i 0）
其中为常数，与金属的性质有关。
2. 氢离子的阴极还原机理

氢离子电极过程的基本历程： 1） H+向电极表面扩散； 2） H+吸附到电极表面：H+ H+吸 3） H+在电极表面放电并脱附： H+吸 + e ⇌ H吸 H吸+ H+ + e ⇌ H2 （电化学脱附）或：H吸+ H吸=H2 （复合脱附）
H2O H2 + ½ O2
E可逆 = H+/O2 H+/H2 = 1.23 V
而 E分解 E可逆
（如 H2SO4：E分解 = 1.67 1.23V）
b）中间几个数据，电解反应： HCl ½ H2 + ½ Cl2
E可逆 = Cl/Cl2 0.05916 lg (m )2
化学反应速度（电流密度 i）的关系。

控制步骤为电化学脱附放电过程：
H吸+ H+ + e ⇌ H2

一般地表为：
Ox Ze

Re ( k , k)
Ox Ze

Re ( k , k)
考虑电解过程阴极极化，极化后使变小

物理化学---极化作用幻灯片

(1)电解池中两电极的极化曲线随着电流密度的增大，两电极上的超电势也增大
阳极析出电势变大
阴极析出电势变小
由于极化使外加的电压增加，额外消耗了电能。
极化曲线〔polarization curve〕
j(电流密度)
阴极曲线
E可逆+ΔE不可逆
阳极曲线
η阴
E可逆
η阳
电极电势
电解池中两电极的极化曲线
极化曲线〔polarization curve〕
物理化学---极化作用幻灯片
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1. 电极的极化
定义：在有电流通过时，随着电极上电流密度的增加，电极实际的偏离也愈来愈大，这种对可逆平衡电势的偏离称为电极的极化。极化产生的原因：离子扩散速度慢浓差极化
反应速度慢电化学极化
2
(1)浓差极化
在电解过程中，电极附近某离子浓度由于电极反应而发生变化，本体溶液中离子扩散的速度又赶不上弥补这个变化，就导致电极附近溶液的浓度与本体溶液间有一个浓度梯度，这种浓度差别引起的电极电势的改变称为浓差极化。
用搅拌和升温的方法可以减少浓差极化也可以利用滴汞电极上的浓差极化进行极谱分析。
例如电解一定浓度的硝酸银溶液 Nhomakorabea阴极反应
A g + (m A g + ) e A g (s )
电解时
可逆A g|A gR F TlnaA 1g+ R T 1
不可逆 A g|A gFlnae， A g
阴（可逆不可逆）阴 RT ln aAg F ae，Ag
ae,Ag<aAg

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E (理论分解 )E (可逆 )
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2020/9/27
分解电压的测定
使用Pt电极电解H2O，加入中性盐用来导电，实验装置如图所示。
逐渐增加外加电压，由安培计G和伏特计V分别测定线路中的电流强
度I 和电压E，画出I-E曲
线。
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电源
V
G
阳极 P t 阴极
分解电压的测定ຫໍສະໝຸດ 返回2020/9/27
分解电压的测定
外加电压很小时，几乎
无电流通过，阴、阳极上无电
H2气和氧气放出。
流 I
随着E的增大，电极表面
3
产生少量氢气和氧气，但压
力低于大气压，无法逸出。所产生的氢气和氧气构成了原电池，外加电压必须克服这反电动势，继续增加电压， I 有少许增加，如图中1-2段。
用搅拌和升温的方法可以减少浓差极化，但也可以利用滴汞电极上的浓差极化进行极谱分析。
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2020/9/27
极化的类型
根据极化产生的不同原因，通常把极化大致分为两类：浓差极化和电化学极化。
（2）电化学极化
电极反应总是分若干步进行，若其中一步反应速率较慢，需要较高的活化能，为了使电极反应顺利进行所额外施加的电压称为电化学超电势（亦称为活化超电势），这种极化现象称为电化学极化。
氢气在几种电极上的超电势如图所示。可见在石墨和汞等材料上，超电势很大，而在金属Pt，特别是镀了铂黑的铂电极上，超电势很小，所以标准氢电极中的铂电极要镀上铂黑。
物理化学电子教案—第九章
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2020/9/27
第九章电解与极化作用
9.1 分解电压 9.2 极化作用 9.3 电解时电极上的反应 9.4 金属的电化学腐蚀与防腐 9.5 化学电源
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2020/9/27
9.1 理论分解电压
理论分解电压使某电解质溶液能连续不断发生电解时所必须外加的最小电压，在数值上等于该电解池作为可逆电池时的可逆电动势
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2020/9/27
超电势（overpotential）
在某一电流密度下，实际发生电解的电极电势 E(不可逆) 与平衡电极电势之间的差值称为超电势。
阳极上由于超电势使电极电势变大，阴极上由于超电势使电极电势变小。
为了使超电势都是正值，把阴极超电势 (阴 ) 和阳极超电势 (阳 ) 分别定义为：
2
1
E分解
电压E
测定分解电压时的电流-电压曲线
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2020/9/27
实际分解电压
要使电解池顺利地进行连续反应，除了克服作为原电池时的可逆电动势外，还要克服由于极化在阴、阳极上产生的超电势 (阴 ) 和 (阳 ) ，以及克服电池电阻所产生的电位降 I R 。这三者的加和就称为实际分解电压。
2
1
E分解
电压E
测定分解电压时的电流-电压曲线
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2020/9/27
分解电压的测定
当外压增至2-3段，氢
气和氧气的压力等于大
电流
气压力，呈气泡逸出，反电 I
动势达极大值 Eb,max。
3
再增加电压，使I 迅速增加。将直线外延至I =0处，得
E(分解)值，这是使电解池不断工作所必需外加的最小电压，称为分解电压。
E可逆
η阴
η阳
电位
电解池中两电极的极化曲线
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2020/9/27
极化曲线（polarization curve）
(2)原电池中两电极的极化曲线原电池中，负极是阳极，
正极是阴极。随着电流密度的增加，阳极析出电势变大，阴极析出电势变小。由于极化，使原电池的作功能力下降。
(阴)E(阴,平)E(阴,不可逆) E(阴,不可逆)E(阴,平)(阴)
(阳)E(阳,不可逆)E(阳,平) E(阳,不可逆)E(阳,平)(阳)
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2020/9/27
极化曲线（polarization curve）
超电势或电极电势与电流密度之间的关系曲线称为极化曲线，极化曲线的形状和变化规律反映了电化学过程的动力学特征。
但可以利用这种极化降低金属的电化腐蚀速度。
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2020/9/27
极化曲线（polarization curve）
η阳
E可逆 -ΔE不可逆
η阴
j(电流密度)
负
正
极
极
曲
曲
线
线
E可逆
电位
电解池中两电极的极化曲线
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2020/9/27
氢超电势
电解质溶液通常用水作溶剂，在电解过程中，H + 在阴极会与金属离子竞争还原。
利用氢在电极上的超电势，可以使比氢活泼的金属先在阴极析出，这在电镀工业上是很重要的。
例如，只有控制溶液的pH，利用氢气的析出有超电势，才使得镀Zn，Sn，Ni，Cr等工艺成为现实。
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2020/9/27
氢气在几种电极上的超电势
金属在电极上析出时超电势很小，通常可忽略不计。而气体，特别是氢气和氧气，超电势值较大。
在有电流通过时，随着电极上电流密度的增加，电极实际分解电势值对平衡值的偏离也愈来愈大，这种对平衡电势的偏离称为电极的极化。
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2020/9/27
极化的类型
根据极化产生的不同原因，通常把极化大致分为两类：浓差极化和电化学极化。
（1）浓差极化在电解过程中，电极附近某离子浓度由于电极反应而发生变化，本体溶液中离子扩散的速度又赶不上弥补这个变化，就导致电极附近溶液的浓度与本体溶液间有一个浓度梯度，这种浓度差别引起的电极电势的改变称为浓差极化。
E(分解 )E(可逆 )E(不可逆 )IR
E(不可逆 )(阳 )(阴 )
显然分解电压的数值会随着通入电流强度的增加而增加。
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2020/9/27
9.2 极化作用
极化（polarization）
当电极上无电流通过时，电极处于平衡状态，这时的电极电势分别称为阳极平衡电势 E(阳,平) 和阴极平衡电势E(阴,平) 。
(1)电解池中两电极的极化曲线
随着电流密度的增大，两电极上的超电势也增大，阳极析出电势变大，阴极析出电势变小，使外加的电压增加，额外消耗了电能。
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2020/9/27
极化曲线（polarization curve）
阴极曲线
阳极曲线
E可逆+ΔE不可逆
j(电流密度)

物理化学课后答案第9章电解与极化作用PPT课件

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