对复混肥料的采样(1.3.1)

对复混肥料中有效磷的检验方法的思考作者：宋悦怡来源：《山东工业技术》2019年第19期摘要：比较两种方法测定复混肥中有效磷含量的结果，提出在有效磷含量未知情况下，加入喹钼柠酮试剂直至提取液中的正磷酸根离子完全沉淀。

结果表明，该法的准确率较高，与国标相比，省时省力。

关键词：复混肥;有效磷含量;喹钼柠酮DOI：10.16640/ki.37-1222/t.2019.19.180有效磷含量是复混肥的一项重要控制指标，它可以为植物提供养分，促进作物的生长发育，改善作物品质。

目前，国标GB/T 8573-2017中采用磷钼酸喹啉重量法测定有效磷的含量，作为仲裁法，该法准确度高，但操作步骤烦琐，耗时长，最重要的是所称取的试样中需含有100mg-180mg的五氧化二磷，对应所加入喹钼柠酮的量应为35mL，但是在一些检测过程中，样品中的五氧化二磷含量未知，对应所加入喹钼柠酮的量亦未知，如果依然按照GB/T 8573-2017中所说明的喹钼柠酮的加入量为35mL，将导致最终的检测结果不够准确。

比如试样中五氧化二磷的含量大于180mg，则测定结果偏小。

本人经过多次实验与探究，形成一种在未知有效磷含量的情况下测定复混肥料中有效磷含量的方法，这种方法更加简便快捷。

1 实验部分1.1 原理方法通过EDTA溶液震荡的方法提取复混肥料中的有效磷，在酸性介质中，提取液中的正磷酸根离子与喹钼柠酮试剂生成黄色磷钼酸喹啉沉淀。

用倾滤法冲洗沉淀物，并用恒重的玻璃坩埚式过滤器将其过滤，烘干称量至恒重，计算复混肥料中有效磷含量。

1.2 试剂及仪器试剂：硝酸溶液1+1;乙二胺四乙酸二钠（EDTA）溶液，37.5 g/L;喹钼柠酮试剂;其他未注明规格和配制方法的试剂、溶液及水，均符合HG/T 2843的规定。

仪器：玻璃坩埚式过滤器，4号，容积30mL;电热恒温干燥箱，天津市顺诺仪器科技有限公司生产，温度180℃±2℃。

1.3 分析步骤1.3.1 有效磷的提取称取复混肥试样3-5g，精确至0.0002g，置于滤纸上，连同滤紙放入250mL容量瓶中，加入EDTA溶液150mL，置于60℃±2℃的恒温水浴振荡器中1h，取出冷却，用水稀释至刻度，混匀，干过滤，弃去最初50mL滤液。

复合肥料抽样细则-标准化文件发布号：（9556-EUATWK-MWUB-WUNN-INNUL-DDQTY-KII附件9：复混肥料产品质量监督抽查实施细则一、产品名称复混肥料（复合肥料）二、抽样方法(一) 抽样地点：市场或生产企业的成品仓库；(二) 抽样方式：严格按照产品标准中有关抽样规则进行样品抽取。

每袋抽样量不少于，每批抽取总试样量大于2kg。

将采取的样品迅速充分混匀，用分样器或四分法缩分至不少于1kg，分装在两个清洁、干燥的双盖聚乙烯瓶或磨口瓶中，用胶带密封，粘贴标签和封条。

样品一式两份，一份为复检样品，另一份作为检验样品，均存放质检机构。

三、抽样数量根据标准有关规定，考虑到不合格产品的复检，抽样时，若总的包装袋数小于512时，抽样袋数按表1“选取抽样袋数的规定”选取的袋数的两倍数量抽取样品；大于512时，按3×N1/3 (N为总的包装袋数)的规定计算的袋数（遇小数进为整数）的两倍数量抽取样品。

表1. 选取抽样袋数的规定抽查最低批量为1吨，最大批量为500吨。

如生产单位有系列产品，只抽取其中一种产品。

四、检验依据GB 15063-2001 《复混肥料（复合肥料）》（该标准为强制性标准，是产品标准）GB 18382-2001 《肥料标识内容和要求》（该标准为强制性标准）五、检验项目表2 检验项目及依据六、综合判定原则1、检验结果按GB/T 1250-1989 《极限数值的表示方法和判定方法》中的“修约值比较法”进行合格判定。

2、产品所检的各项检验指标均应符合表3规定的相应等级的技术指标。

表3. 复混肥料（复合肥料）技术指标 %3、总养分含量应符合标明值，并不低于标明单项养分之和（标明单项养分偏差不计入其内）。

以上2、3任一项不符合要求，即判为不合格。

七、抽样检验过程中需注意的问题1、样品选择：根据贮存情况，地面层和明显受潮、破袋产品不抽。

2、抽样人员应对所抽样品的包装袋上所示内容拍照（注意不要遗漏包装袋背面标识内容）或带回一个包装袋。

复混肥料（复合肥料）产品质量自治区监督抽查实施细则（2021年版）1 抽样方法以随机抽样的方式在被抽样生产者、销售者的待销产品中抽取。

随机数抽样，随机数一般可使用随机数表、随机数骰子或扑克牌等方法产生。

抽取样品应为同一生产者按照同一标准生产的同一商标、同一规格型号。

样品选择应根据贮存情况确定，地面层和明显受潮、破袋产品不抽。

抽查样品基数满足抽样数量即可。

根据标准有关规定，袋装产品抽样时，若总的包装袋数小于等于512袋时，抽样袋数按表1“选取抽样袋数的规定”选取；大于512袋时，按公式3×3N(N为总的包装袋数)的规定计算的袋数（遇小数进为整数）抽取样品。

表1 选取抽样袋数的规定GB/T 15063-2009 复混肥料、复合肥料产品：按照表1或公式计算结果随机抽取一定袋数,用采样器沿每袋最长对角线插入至袋的3/4处,每袋取出不少于100g样品,每批采取总样品量不少于2kg，缩分至1kg，其中0.5Kg作为检验样品，0.5Kg作为备用样品。

GB/T 15063-2020复合肥料产品：包装规格不大于50kg时，按表1或公式计算结果随机抽取一定袋数,用采样器沿每袋最长对角线插入至袋的3/4处,每袋取出不少于100g样品,每批采取总样品量不少于2kg，包装规格大于50kg时，按表1或公式计算结果随机抽取一定袋数,用采样器从包装袋上开口中心位置垂直向下、向左、向右方向插入至袋的3/4处,每袋取出不少于300g样品,每批采取总样品量不少于2kg，缩分至1kg，其中0.5kg作为检验样品0.5kg作为备用样品。

2.检验项目和检验方法见表2～表5。

2.1 复混肥料、复合肥料2.2 复合肥料2.3 包装标识和内容要求表4 GB/T 15063-2009 复混肥料(复合肥料)包装标识内容和要求表5 GB/T 15063-2020 复合肥料包装标识内容和要求执行企业标准、团体标准、地方标准的产品，检验项目参照上述内容执行。

复混肥料产品质量监督抽查实施细则一、产品名称复混肥料（复合肥料）二、抽样方法（一）抽样地点：市场或生产企业的成品仓库；（二）抽样方式：严格按照产品标准中有关抽样规则进行样品抽取。

每袋抽样量不少于，每批抽取总试样量大于2kg。

将采取的样品迅速充分混匀，用分样器或四分法缩分至不少于1kg ，分装在两个清洁、干燥的双盖聚乙烯瓶或磨口瓶中，用胶带密封，粘贴标签和封条。

样品一式两份，一份为复检样品，另一份作为检验样品，均存放质检机构。

三、抽样数量根据标准有关规定，考虑到不合格产品的复检，抽样时，若总的包装袋数小于512 时，抽样袋数按表1“选取抽样袋数的规定”选取的袋数的两倍数量抽取样品；大于512时，按3X N1/3（N为总的包装袋数）的规定计算的袋数（遇小数进为整数）的两倍数量抽取样品。

表1. 选取抽样袋数的规定抽查最低批量为1吨，最大批量为500吨。

如生产单位 有系列产品，只抽取其中一种产品。

《复混肥料（复合肥料）》（该标准 为强制性标准，是产品标准）《肥料标识内容和要求》（该标准 为强制性标准）五、检验项目四、检验依据GB 15063-2001表2检验项目及依据六、综合判定原则1、检验结果按GB/T 1250-1989《极限数值的表示方法和判定方法》中的“修约值比较法”进行合格判定。

2、产品所检的各项检验指标均应符合表3规定的相应等级的技术指标表3.复混肥料（复合肥料）技术指标%3、总养分含量应符合标明值，并不低于标明单项养分之和（标明单项养分偏差不计入其内）。

以上2、3任一项不符合要求，即判为不合格。

七、抽样检验过程中需注意的问题1、样品选择：根据贮存情况，地面层和明显受潮、破袋产品不抽2、抽样人员应对所抽样品的包装袋上所示内容拍照意不要遗漏包装袋背面标识内容）或带回一个包装袋。

3、抽样单中“样品等级和标明量”一栏应严格按照包装袋内容填写，必须填写总养分含量和配合式，并让企业确认。

八、企业规模的划分根据抽查产品行业的实际情况，将企业规模按设计生产能力按下表划分为大、中、小型企业。

附件9：复混肥料产品质量监督抽查实施细则一、产品名称复混肥料（复合肥料）二、抽样方法(一) 抽样地点：市场或生产企业的成品仓库；(二) 抽样方式：严格按照产品标准中有关抽样规则进行样品抽取。

每袋抽样量不少于0.1kg，每批抽取总试样量大于2kg。

将采取的样品迅速充分混匀，用分样器或四分法缩分至不少于1kg，分装在两个清洁、干燥的双盖聚乙烯瓶或磨口瓶中，用胶带密封，粘贴标签和封条。

样品一式两份，一份为复检样品，另一份作为检验样品，均存放质检机构。

三、抽样数量根据标准有关规定，考虑到不合格产品的复检，抽样时，若总的包装袋数小于512时，抽样袋数按表1“选取抽样袋数的规定”选取的袋数的两倍数量抽取样品；大于512时，按3×N1/3 (N为总的包装袋数)的规定计算的袋数（遇小数进为整数）的两倍数量抽取样品。

表1. 选取抽样袋数的规定抽查最低批量为1吨，最大批量为500吨。

如生产单位有系列产品，只抽取其中一种产品。

四、检验依据GB 15063-2001 《复混肥料（复合肥料）》（该标准为强制性标准，是产品标准）GB 18382-2001 《肥料标识内容和要求》（该标准为强制性标准）五、检验项目表2 检验项目及依据六、综合判定原则1、检验结果按GB/T 1250-1989 《极限数值的表示方法和判定方法》中的“修约值比较法”进行合格判定。

2、产品所检的各项检验指标均应符合表3规定的相应等级的技术指标。

表3. 复混肥料（复合肥料）技术指标%3、总养分含量应符合标明值，并不低于标明单项养分之和（标明单项养分偏差不计入其内）。

以上2、3任一项不符合要求，即判为不合格。

七、抽样检验过程中需注意的问题1、样品选择：根据贮存情况，地面层和明显受潮、破袋产品不抽。

2、抽样人员应对所抽样品的包装袋上所示内容拍照（注意不要遗漏包装袋背面标识内容）或带回一个包装袋。

3、抽样单中“样品等级和标明量”一栏应严格按照包装袋内容填写，必须填写总养分含量和配合式，并让企业确认。

一、复混肥料检测项目：总氮、有效磷、钾含量，水分，粒度，水溶性磷占有效磷百分率，氯离子。

GB 15063-2001 《复混肥料（复合肥料）》本标准规定了复混肥料的技术要求、试验方法、检验规则以及标识、包装、运输和储存。

本标准适用于复混肥料（包括各种专用肥料以及冠以各种名称的以氮、磷、钾为基础养分的三元或二元固体肥料）；已有国家或行业标准的复合肥料如磷酸一铵、磷酸二铵、硝酸磷肥、磷酸二氢钾、钙镁磷肥等应执行相应的产品标准。

复混肥料（复合肥料）应符合的要求项目指标高浓度中浓度低浓度总养分（N+P2O5+K2O）≥ 40.0 30.0 25.0水溶性磷占有效磷百分率≥70 50 40水分（H2O）≤ 2.0 2.5 5.0粒度（1.00-4.75mm或3.35-5.60mm ）≥ 90 90 80氯离子（Cl-）≤ 3.0注： 1 、组成产品的单一养分含量不得低于 4.0% ，且单一养分测定值与标明值负偏差的绝对值不得大于 1.5% 。

2 、以钙镁磷肥等枸溶性磷肥为基础磷肥并在包装容器上注明为“枸溶性磷”，可不控制“水溶性磷占有效磷百分率” 指标。

若为氮、钾二元肥料，也不控制“水溶性磷占有效磷百分率” 指标。

3 、如产品氯离子含量大于3.0% ，并在包装容器上注明“含氯”，可不检验该项目；包装容器未标明“含氯”时，必须检验氯离子含量。

4 、标称硫酸钾（型）、硝酸钾（型）、硫基的复混肥料（复合肥料）产品包装标识上不得标明“含Cl ”或“含氯”。

1.1. 总氮含量测定蒸馏后滴定法GB 8572-88 。

平行测定的绝对差值≤ 0.30% ，不同实验室测定结果的绝对差值≤ 0.50% 。

在酸性介质中还原硝酸盐成铵盐，在触媒存在下，将有机态氮或尿素态氮和氰氨态氮转化为硫酸铵，从碱性溶液中蒸馏出氨，用过量硫酸标准溶液吸收，以甲基红- 亚甲基蓝乙醇溶液为指示剂，用氢氧化钠标准溶液反滴定，即可间接计算出氮含量。

1.2. 有效磷含量测定磷钼酸喹啉重量法GB/T 8573-1999 。

复混肥检验操作规程1.检验依据与配药依据1.1检验依据GB15063-2009复混肥料（复合肥料）GB21633-2008掺混肥料GB/T8572-2010复混肥料中总氮含量测定蒸馏后滴定法GB/T8573-2010复混肥料中有效磷含量测定GB/T8574-2010复混肥料中钾含量测定四苯基合硼酸钾重量法GB/T8576-2010复混肥料中游离水含量测定真空烘箱法GB/T8570-2008数值修约规则与极限数值的表示和判定法1.2配药依据HG/T2843—1997化学分析中常用标准滴定溶液、标准溶液、试剂溶液和指示剂溶液2.样品缩分和试样制备2.1样品缩分将采取的样品迅速混匀，用缩分器或四分法将样品缩分至约1kg，再缩分成两份，分装于两个洁净、干燥的500ml塑料瓶中，密封并贴上标签，一瓶做产品质量分析，另一瓶保存两个月，以备查用。

2.2试样制备将2.1中一瓶样品经多次缩分后取出约100g，迅速研磨至全部通过0.5mm孔径筛，混匀，置于洁净、干燥的瓶中，做成分分析。

余下样品供粒度测定用。

3.总氮含量测定3.1操作步骤3.1.1试样称量根据含氮量标识，称取试样约0.5~1.0g（总氮不大于235mg）于蒸馏烧瓶中，精确至0.0001g。

3.1.2试料前处理根据样品原材料，按照GB/T8572-2010中6.2规定，样品主要含酰胺态氮和铵态氮，加25ml硫酸进行消解。

3.1.3蒸馏3.1.3.1将处理好的样品冷却至室温后，于蒸馏烧瓶中加入约300ml水，放入防爆沸物后将蒸馏烧瓶连接在蒸馏装置上。

3.1.3.2于接收器中加入40.0ml硫酸溶液【c（1/2H2SO4）=0.5mol/L】，4、5滴混合指示剂，并加适量水以保证封闭气体出口，将接收器连接在蒸馏装置上。

蒸馏装置磨口连接处涂硅脂密封。

通过蒸馏装置的滴液漏斗加入120ml氢氧化钠溶液，在溶液将流尽时加入20~30ml水冲洗漏斗，剩3~5ml水时关闭活塞。

复混肥料产品质量监督抽查实施细则一、总则为了保障农民的权益，加强对复混肥料产品质量的监督检查，制定本实施细则。

二、抽查对象1.复混肥料生产企业：对已取得生产许可证的企业进行抽查，以确保其生产的复混肥料产品符合国家标准。

2.复混肥料销售企业：对已取得销售许可证的企业进行抽查，以确保其销售的复混肥料产品符合国家标准。

三、抽查内容1.包装和标识：检查复混肥料产品的包装是否完好，并核实标识上是否包含产品名称、生产企业名称、生产日期、有效期等必要信息。

2.成分含量：抽查复混肥料产品的主要成分含量是否符合国家标准要求，如氮、磷、钾等营养元素的含量是否在合理范围内。

3.杂质含量：抽查复混肥料产品中的杂质含量是否符合国家标准要求，如重金属、有害物质等是否超过限值。

4.湿度和颗粒度：检查复混肥料产品的湿度和颗粒度是否符合国家标准要求，如湿度是否在合理范围内、颗粒度是否均匀一致。

5.包装形式：检查复混肥料产品的包装形式是否符合国家标准要求，如是否采用透气性好、不易破损的包装材料。

四、抽查方法1.随机抽样：根据抽查计划，通过随机数表或抽签等方法，从抽查对象中随机选择抽样对象。

2.实地检查：对抽样对象进行现场检查，检查包装和标识情况，取样进行成分含量、杂质含量、湿度和颗粒度等检测。

3.实验室检测：将所取得的样品送往具备相应检测能力的实验室进行分析和检测，以确定产品是否符合国家标准要求。

五、抽查结果处理1.合格：如果抽查样品符合国家标准要求，即成分含量、杂质含量、湿度和颗粒度等均在合理范围内，视为合格。

2.不合格：如果抽查样品不符合国家标准要求，即成分含量、杂质含量、湿度和颗粒度等有一项或多项不符合要求，视为不合格。

不合格的产品将进行重新抽样，并送往实验室进行确认检测，若确认结果仍然不合格，则对相应企业进行警告，并下发整改通知，要求其限期整改。

对多次不合格的企业，将进行临时停产或撤销生产许可证、销售许可证等相应的处罚措施。

复混肥检验操作规程1.检验依据与配药依据1.1检验依据GB15063-2023 复混肥料〔复合肥料〕GB21633-2023 掺混肥料GB/T8572-2023 复混肥料中总氮含量测定蒸馏后滴定法GB/T8573-2023 复混肥料中有效磷含量测定GB/T8574-2023 复混肥料中钾含量测定四苯基合硼酸钾重量法GB/T8576-2023 复混肥料中游离水含量测定真空烘箱法GB/T8570-2023 数值修约规章与极限数值的表示和判定法1.2配药依据HG/T2843—1997 化学分析中常用标准滴定溶液、标准溶液、试剂溶液和指示剂溶液2.样品缩分和试样制备2.1样品缩分将实行的样品快速混匀，用缩分器或四分法将样品缩分至约1kg，再缩分成两份，分装于两个干净、枯燥的500ml 塑料瓶中，密封并贴上标签，一瓶做产品质量分析，另一瓶保存两个月，以备查用。

2.2试样制备将2.1 中一瓶样品经屡次缩分后取出约100g，快速研磨至全部通过0.5mm 孔径筛，混匀，置于干净、枯燥的瓶中，做成分分析。

余下样品供粒度测定用。

3.总氮含量测定3.1操作步骤3.1.1试样称量依据含氮量标识，称取试样约0.5~1.0g〔总氮不大于235mg〕于蒸馏烧瓶中，准确至0.0001g。

3.1.2试料前处理依据样品原材料，依据GB/T8572-2023 中6.2 规定，样品主要含酰胺态氮和铵态氮，加25ml 硫酸进展消解。

3.1.3蒸馏3.1.3.1将处理好的样品冷却至室温后，于蒸馏烧瓶中参与约300ml 水，放入防爆沸物后将蒸馏烧瓶连接在蒸馏装置上。

3.1.3.2于接收器中参与40.0ml 硫酸溶液【c〔1/2H2SO4〕=0.5mol/L】，4、5 滴混合指示剂，并加适量水以保证封闭气体出口，将接收器连接在蒸馏装置上。

蒸馏装置磨口连接处涂硅脂密封。

通过蒸馏装置的滴液漏斗参与120ml 氢氧化钠溶液，在溶液将流尽时参与20~30ml 水冲洗漏斗，剩3~5ml 水时关闭活塞。