食品三聚氰胺检测方法

第３５卷第６期　２０３Ｏ年１　１月　粮食钟妓占锯　

三聚氰胺的性质、危害及其在食品中　

的检测方法研究进展　Ｖｏｌ　３５，Ｎｏ　６　Ｎｏｖ　２Ｏ１０　

杨晓丽　，王学东　，董　凯　

（１．武汉工业学院食品科学与工程学院，湖北武汉４３００２３；２．湖北宜昌夷陵中学，湖北宜昌４４３０００）　

［摘要］三聚氰胺是一种有机化工产品，不是国家许可的食品添加剂，加入食品饲料原料中会对人和　

动物产生危害。概述了三聚氰胺的性质及其在食品中的危害，并对现有食品中三聚氰胺的各种检测方法　

和研究进展做了重点总结。　［关键词］三聚氰胺；食品；检测方法；研究进展　

三聚氰胺是一种重要的化工原料，也是一种常用的　

工业化学品，常用于制造三聚氰胺树脂，广泛运用于木　材、塑料、涂料、造纸、纺织、皮革、电气、医药等行业；是建　

筑业中常用的防火阻燃材料，还可以作阻燃剂、减水剂和　甲醛清洁剂等，在部分亚洲国家，也被用来制造化肥　］。　

它原本与食品行业毫不相干。但是２００４年及２００７年３　月发生在美国的数起由受污染宠物饲料导致宠物中毒死　

亡的事件．和２００８年９月发生在中国的ｊ鹿婴幼儿奶粉　

受污染事件，却使它们紧密地联系在一起＿２］。随着调查检　验的广泛执行。国内生产的其他品牌奶粉和部分有奶粉　

成分的食品中也陆续发现含有三聚氰胺，导致中国乳制　品行业性的诚信危机，也给人们日常生活造成巨大的负　

面影响。三聚氰胺事件的发生，使得分析化学领域掀起了　研究三聚氰胺检测方法的热潮，国内外开始对ｉ聚氰胺　

产生了高度关注　］。　现主要对三聚氰胺的性质、在食品中的危害以及食　品中三聚氰胺的各种检测方法和研究进展作一综述。　

１　三聚氰胺的性质　

三聚氰胺简称三胺，别名蜜胺、氰尿酰胺，分子式：　

Ｃ　Ｎ６Ｈ　，分子质量：１２６．１２，是一种重要的氮杂环有机化工　原料。物理性能：白色结晶粉末，无味，ＬＤ∞（半数致死　

量）：４５５０ｍｇ／ｋｇ（／Ｊ＇，鼠经口）、３０００ｍｇ／ｋｇ（大鼠经口）。相　

质量控制　粮油食品科技第１８卷２０１０年第５期　食品和饲料中三聚氰胺检测技术研究进展　陈君义　，孙慧宇　，苏燕　，段林　（１．张家港出入境检验检疫局，江苏张家港２１５６００；　２．徐州出入境检验检疫局，江苏徐州２１６００６；　３．杭州市水业集团有限公司水质监测站，浙江杭州３１００１４；　４．南开大学环境科学与工程学院，天津３００４５７）　摘要：三聚氰胺引发的宠物食品事件和婴幼儿配方奶粉事件使人们对食品和饲料中三聚氰胺倍　加关注。现有的三聚氰胺分析技术（色谱法、质谱法、光谱法和毛细管电泳法等）虽然在一定程度　上实现了快速和低检测限的要求，但依然存在着前处理程序复杂、耗时耗人工、成本高等诸多缺点。　因此亟需开发快捷、简便、低成本的检测技术。通过总结常规和新研发的检测技术，为开发快速检　测食品及饲料中的三聚氰胺及其相关化合物新技术提供参考。　关键词：三聚氰胺；食品；饲料；检测技术　中图分类号：ＴＳ　２０１．６文献标识码：Ａ文章编号：１００７—７５６１（２０１０）０５—００３８—０６　Ｒｅｓｅａｒｃｈ　ｐｒｏｇｒｅｓｓ　ｏｎ　ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ　ｏｆ　ｄｅｔｅｃｔｉｎｇ　ｍｅｌａｍｉｎｅ　ｉｎ　ｆｏｏｄ　ａｎｄ　ｆｅｅｄ　ＣＨＥＮ　Ｊｕｎ—ｙｉ　，ＳＵＮ　Ｈｕｉ—ｙｕ　，ＳＵ　Ｙａｎ　，ＤＵＡＮ　Ｌｉｎ　（１．Ｚｈａｎｇｊｉａｇａｎｇ　Ｅｎｔｒｙ—Ｅｘｉｔ　Ｉｎｓｐｅｃｔｉｏｎ　ａｎｄ　Ｑｕａｒａｎｔｉｎｅ　Ｂｕｒｅａｕ，Ｚｈａｎ￣ｉａｇａｎｇ　Ｊｉａｎｇｓｕ　２１５６００；　２．Ｘｕｚｈｏｕ　Ｅｎｔｒｙ—Ｅｘｉｔ　Ｉｎｓｐｅｃｔｉｏｎ　ａｎｄ　Ｑｕａｒａｎｔｉｎｅ　Ｂｕｒｅａｕ，Ｘｕｚｈｏｕ　Ｊｉａｎｇｓｕ　２１６００６；　３．Ｗａｔｅｒ　Ｑｕａｌｉｔｙ　Ｍｏｎｉｔｏｒｉｎｇ　Ｓｔａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｈａｎｇｚｈｏｕ　Ｗａｔｅｒ　Ｇｒｏｕｐ　Ｃｏ．ＬＴＤ．，Ｈａｎｇｚｈｏｕ　Ｚｈｅｊｉａｎｇ　３１００１４；　４．Ｃｏｌｌｅｇｅ　ｏｆ　Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ　Ｓｃｉｅｎｃｅ＆Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｎａｎｋａｉ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｔｉａｎｊｉｎ　３００４５７）　Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｍｅｌａｍｉｎｅ　ｈａｓ　ｒｅｃｅｉｖｅｄ　ｍｏｒｅ　ａｎｄ　ｍｏｒｅ　ａｔｔｅｎｔｉｏｎ　ｓｉｎｃｅ　ｔｈｅ　ｉｎｃｉｄｅｎｔｓ　ｏｆ　ｐｅｔ　ｆｏｏｄ　ｉｎ　Ｕ．Ｓ．ａｎｄ　ｉｎ－　ｆａｎｔ　ｆｏｒｍｕｌａ　ｍｉｌｋ　ｐｏｗｄｅｒ　ｉｎ　Ｃｈｉｎａ　ｃａｕｓｅｄ　ｂｙ　ａｄｕｌｔｅｒａｔｅｄ　ｍｅｌａｍｉｎｅ．Ｔｈｅ　ｐｒｅｓｅｎｔ　ｄｅｔｅｃｔｉｎｇ　ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ　ｆｏｒ　ｍｅｌａｍｉｎｅ（ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ，ｍａｓｓ—ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ，ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ　ａｎｄ　ｃａｐｉｌｌａｒｙ　ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｒｅｓｉｓ，ｅｔ　ａ１．），　ｐａｒｔｉａｌｌｙ　ｓａｔｉｓｆｙｉｎｇ　ｔｈｅ　ｎｅｅｄ　ｏｆ　ｆａｓｔ　ａｎａｌｙｚｉｎｇ　ａｎｄ　ｌｏｗ　ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ　ｌｉｍｉｔｓ，ｓｔｉｌｌ　ｈａｓ　ｄｉｓａｄｖａｎｔａｇｅ　ｓｕｃｈ　ａｓ　ｃｏｎ—　ｐｌｉｃａｔｅ　ｐｒｅｔｒｅａｔｍｅｎｔｓ，ｅｘｐｅｎｓｅ　ｏｎ　ｔｉｍｅ　ａｎｄ　ｌａｂｏｒ　ａｎｄ　ｅｘｐｅｎｓｉｖｅ　ｃｏｓｔｓ．Ｔｈｅｒｅｆｏｒｅ，ｔｈｅ　ｒａｐｉｄ，ｓｉｍｐｌｅ，ｌｏｗ　—ｃｏｓｔ　ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ　ｆｏｒ　ｄｅｔｅｃｔｉｎｇ　ｍｅｌａｍｉｎｅ　ａｒｅ　ｄｅｓｉｄｅｒａｔｅｄ．Ｔｈｅ　ｒｅｇｕｌａｒ　ａｎｄ　ｎｅｗ—ｄｅｖｅｌｏｐｅｄ　ａｎａｌｙｔｉｃａｌ　ｍｅｔｈｏｄｓ　ｆｏｒ　ｍｅｌａｍｉｎｅ　ａｒｅ　ｓｕｍｍａｒｉｚｅｄ　ｔｏ　ｐｒｏｖｉｄｅ　ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　ｒａｐｉｄ　ａｎｄ　ｃｈｅａｐ　ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ　ｏｆ　ｍｅｌａｍｉｎｅ　ａｎｄ　ｉｔｓ　ａｎａｌｏｇｕｅｓ．　Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：ｍｅｌａｍｉｎｅ；ｆｏｏｄ；ｆｅｅｄ；ｄｅｔｅｃｔｉｎｇ　ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ　２００８年中国婴幼儿奶粉中检测出化工原料三　聚氰胺，这一事件引起世界各国高度关注，然而早在　２００７年美国也曾报道过数以千计的猫和狗因食用　含三聚氰胺的宠物饲料而致病或死亡。三聚氰胺　（２，４，６一三氨基一１，３，５一三嗪），最早由德国化学　家Ｊｕｓｔｕｓ　ｙｏｎ　Ｌｉｅｂｉｇ于１８３４年合成。现代工艺多采　用尿素合成的三聚氰胺树脂常常被用于生产制作食　品包装或餐具，因此食品中的三聚氰胺常常被认为　是以三聚氰胺树脂为原材料食品包装或餐具中三聚　氰胺迁移所致，也有认为三聚氰胺可能是杀虫剂灭　蝇胺的代谢产物沿食物链富集进入植物或动物源性　食物所致　Ｊ。三聚氰胺生产过程和细菌代谢过程　收稿日期：２０１０—０４—１９　作者简介：陈君义（１９８３一），男，硕士　均可能产生副产物三聚氰酸（２，４，６一三羟基一１，　３，５一三嗪）。三聚氰酸可以用作消毒剂，特别是在　水处理过程中被广泛应用　Ｊ。慢性高剂量摄人三　聚氰胺或三聚氰酸时会诱发肾脏病理学，而且三聚　氰胺和三聚氰酸接触后可以通过氢键表现出极强的　亲和力而形成轮辐状的难溶物一三聚氰胺一三聚氰　酸复合物　ｊ，该复合物很容易在动物肾脏中沉积，　从而引起动物肾脏功能衰竭甚至导致死亡。　奶制品污染事件以后，中国国家质检总局宣布　取消食品业国家免检制度，有关政府部门制定了相　关法律法规和技术标准用以规范食品业市场。可能　掺杂三聚氰胺的食品诸如各式奶制品，蛋白配料　（小麦淀粉，大米蛋白粉）等，以及动物产品和饲　料　Ｊ，均纳入政府质监和工商部门经常抽检的名　

奶粉中三聚氰胺的测定方法

发布时间：2008年9月22日

GC-MS法测定动物食品中的三聚氰胺

Spectra-Quad实现三聚氰胺含量在线检测

超高效液相色谱—电喷雾串联质谱法测定饲料中残留的三聚氰胺

反相高效液相色谱法测定饲料中三聚氰胺的含量

高效液相色谱-二极管阵列法测定高蛋白食品中的三聚氰胺 高效液相色谱法（HPLC）测定饲料中三聚氰胺的含量 高效液相色谱-四极杆质谱联用测定饲料中三聚氰胺含量 固相萃取与高效液相色谱联用测定宠物食品中三聚氰胺 液相色谱串联质谱法（LC-MSMS）分析宠物食品中三聚氰胺 液相色谱-串联质谱法测定饲料中三聚氰胺残留

GC-MS法测定动物食品中的三聚氰胺

测定方法

本实验中综合各方法稳定性进行比较，主要介绍以下三种：

• 固相萃取（SPE）方法

* HPLC-UV检测方法

• LC-MS检测方法（仅供参考）

检测中所需的仪器与条件・Agile ntllOO高效液相色谱仪(美国，Agile nt公司)；二极管阵列检测器(DAD)，检 测波长240nm,柱温：40C。

(1) AgelaVenusilTMASBC18(4.6 x 250mm);缓冲液：10mM 柠檬酸,10mM 庚烷磺酸钠；流 动相：缓冲溶液：乙腈 =85: 15;流速：1.0mL/min。

(2) AgelaVenusilTMASBC8(4.6 x 250mm);流动相：缓冲液：乙腈=85 : 15;缓冲液：10mM 柠檬酸，10mM辛烷磺酸钠，调 pH为3.0;流速：1.0mL/min ;

*离子交换固相萃取柱 AgelaClearnertTMPCX(北京艾杰尔科技有限公司 )

混合型的阳离子交换柱 (Cleanert PCX 60mg/3mL)50支

*台式高速(微量)离心机 TG16-WS/TG16-W (湖南湘仪离心机仪器有限公司 )

(1) 角转子：12* 1.5ml; 12* 10ml 转速》8000rpm/min，微机控制可定时；常温

中国兽药杂志　２０１０，４４（８）：４８～５１／马丽莎，等　

食品中三聚氰胺与三聚氰酸残留检测研究进展　

马丽莎，郑光明，朱新平，陈昆慈　

（中国水产科学研究院珠江水产研究所，广州５１０３８０）　［收稿日期］２００９—１２—２２　［文献标识码］Ａ［文章编号］１００２—１２８０（２０１０）０８—００４８—０４［中图分类号］￥８５９．８４　

［摘　要］　对食品中测定三聚氰胺与三聚氰酸残留的前处理、分离与检测方法进行综述，比较了　

ＧＣ—ＭＳ、ＨＰＬＣ、ＬＣ—ＭＳ／ＭＳ、ＥＬＩＳＡ四种方法用于食品中三聚氰胺与三聚氰酸残留检测的优缺　

点，并对此类检测方法的发展趋势进行了展望。　

［关键词］　食品；三聚氰胺；三聚氰酸；残留分析　

Ａｄｖａｎｃｅｓ　ｏｆ　Ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ　ｆｏｒ　Ｍｅｌａｍｉｎｅ　ａｎｄ　Ｃｙａｎｕｒｉｃ　Ａｃｉｄ　Ｒｅｓｉｄｕｅｓ　ｉｎ　Ｆｏｏｄ　

ＭＡ　Ｌｉ—ｓｈａ，ＺＨＥＮＧ　Ｇｕａｎｇ—ｍｉｎｇ，ＺＨＵ　Ｘｉｎ—ｐｉｎｇ，ＣＨＥＮ　Ｋｕｎ—ｃｉ　

（Ｐｅａｒｌ　Ｒｉｖｅｒ　Ｆｉｓｈｅｒｉｅｓ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ，Ｃｈｉｎｅｓｅ　Ａｃａｄｅｍｙ　Ｆｉｓｈｅｒｙ　ｏｆＳｃｉｅｎｃｅｓ，Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ　５１０３８０；Ｃｈｉｎａ）　

Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｉｓ　ｐａｐｅｒ　ｒｅｖｉｅｗｅｄ　ｔｈｅ　ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ，ｉｓｏｌａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ａｎａｌｙｓｉｓ　ｏｆ　ｍｅｌａｍｉｎｅ　ａｎｄ　ｃｙａｎｕｒｉｅ　ａｃｉｄ，ｔｈｅｎ　

ｃｏｍｐａｒｅｄ　ｔｈｅ　ｒｅｌａｔｉｖｅ　ｂｅｎｅｆｉｔｓ　ａｎｄ　ｄｒａｗｂａｃｋｓ　ｏｆ　ＧＣ—ＭＳ，ＬＣ—ＭＳ，ＬＣ　ａｎｄ　ＥＬＩＳＡ　ｗｈｉｃｈ　ｗｅｒｅ　ｕｓｅｄ　ｉｎ　ｔｈｅ　

ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｍｅｌａｍｉｎｅ　ａｎｄ　ｃｙａｎｕｒｉｃ　ａｃｉｄ　ｒｅｓｉｄｕｅｓ　ｉｎ　ｆｏｏｄ．Ｆｕｒｔｈｅｒｍｏｒｅ　ｔｈｅ　ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ　ｔｒｅｎｄｓ　ｏｆ　ｔｈｅｉｒ