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第三章 滴定分析法概论-分析化学

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第三章 滴定分析法概论

第三章 滴定分析法概论
1、标准溶液浓度的有关计算 2、物质的量浓度与滴定度的换算 3、待测物质质量分数的计算 4、其他相关计算
23
3.3.2 滴定分析计算实例
1、标准溶液浓度的有关计算
t nT = nA a n= cV
a t cAVA = cTVT cTVT = nA t a n=m M
a VT cA = ⋅ cT t VA
12
3.1.2 滴定方式
2、间接滴定法
(1) 返滴定法（剩余滴定法或回滴定法） 剩余滴定法或回滴定法）
适用范围： 适用范围： ①滴定反应速率较慢； 滴定反应速率较慢； ②反应物是固体； 反应物是固体； ③滴定反应不能立即定量完成； 滴定反应不能立即定量完成； ④滴定反应找不到合适的指示剂。 滴定反应找不到合适的指示剂。
t TT/A ⋅1000 cT = ⋅ a MA
25
or
TT/A
a MA = ⋅ cT ⋅ t 1000
3.3.2 滴定分析计算实例
3、待测物质质量分数的计算
a MA cTVT 1000 ×100% w =t A S
S
mA wA = ×100% or TT/AVT S wA = ×100%
t mA a MA cTVT = ⋅ ⇒mA = cTVT t 1000 a MA
9
3.1.1 滴定分析法及有关术语
• 滴定分析法的分类
酸碱滴定法 配位滴定法 氧化还原滴定法 沉淀滴定法
化学反应类型
非水滴定法(nonaqueous 非水滴定法(nonaqueous titration) 指采用水以外的溶剂作为滴定介质 的一大类滴定分析方法。 的一大类滴定分析方法。
10
Section 3.1 概述
3.1.2 滴定方式

分析化学第三章滴定分析

分析化学第三章滴定分析
• 常用单位 molL－1
• C(1/6K2Cr2O7)=? C(K2Cr2O7) • v(1/6K2Cr2O7)=? V(K2Cr2O7) • m(1/6K2Cr2O7)=? m(K2Cr2O7)
配制C(1/6K2Cr2O7)=0.05000mol/L重铬酸钾 标准溶液1L，应称取纯K2Cr2O7多少克？
解：滴定反应2HClNa2CO32NaClCO2 H2O
n
Na2CO3

1 2
nHCl

1 2
cHClVHCl
wNa2CO3

mNa2CO3 m样
100%
1 2
cHClVHCl
M
m样
Na2CO3
100%
0.50.207121.45103106.0100% 95.82%
根据滴定度的概念可得 T=C(KMnO4)×1mL×10-3×5×M(Fe) =0.02718×0.001×5×55.845=0.007590g/mL
2019/7/23
第五节 滴定分析结果的计算
1. 方法一、 根据被测物的物质的量nA与滴定剂的物 质的量nB 的关系
aA＋bB = cC＋dD 当达到化学计量点时amolA恰好与bmolB作用完全
2019/7/23
二 滴定操作方式
１．直接滴定 标准溶液直接滴定被测物质。最基本的一种滴定方式 。能够应用于直接滴定的化学反应，必须符合：
（１）反应定量； （２）反应必须完全，通常达到99.9％以上； （３）反应必须迅速； （４）有确定滴定终点的简便方法。
2019/7/23
２．返滴定
反应虽可进行完全，但速度慢。 先准确加入过量的一种标准溶液，充分反应后用 另一种标准溶液滴定过量的第一种标液。 根据两标液的物质的量和计量关系式推算出被测 组分的含量。 例如，HCl滴CaCO3

分析化学总结

分析化学总结

第三章 滴定分析概论(1学时)目的要求：掌握滴定分析的特点，滴定分析对反应的要求，标准溶液的配制和标定，基准物质的条件，标准溶液浓度的表示方法和有关计算。

基本内容： 一、基本概念1．滴定（titration ）：把标准溶液从滴定管中定量滴加到待测溶液中的过程。

一般把标准溶液称为滴定剂。

2．化学计量点（stoichiometric point ）：当滴入的标准溶液与待测组分按化学反应式所表示的化学计量关系完全作用时，称反应达到了化学计量点，或称等当点（equivalent point ）。

3. 标准溶液：已知准确浓度的试剂溶液。

4．基准物质：能够用于直接配制或标定标准溶液的物质称为基准物质。

5．标定（Standardization ）：利用基准物质或已知准确浓度的溶液来确定标准溶液的操作过程，称为标定。

二、标准溶液浓度的表示方法 1．物质的量浓度（摩尔浓度）：单位体积溶液中所含物质的量（n B ），称为物质的量浓度。

用C B 表示。

BBB V nC =2．物质的量与质量的关系BB B M m n =3．滴定度（T ）有两种表示方法：（1） 每毫升标准溶液中所含有的溶质的质量表示。

例如：T HCl =0.003646g/ml ，表示每毫升HCl 溶液中含有HC l 的质量为0.003646g 。

（2） 每毫升标准溶液所能滴定的被测物质的质量表示（T T/A ）。

例如：T NAOH/HCl =0.003646g/ml ，表示每毫升NaOH 标准溶液恰能与0.003646g 的HCl 反应。

三、主要计算公式1．滴定剂与待测物质（溶液间）相互作用的计算。

AT A A TT A T T A A C V C t a V V V C t a C V C t aV C T ==∙∙=∙ 2．滴定剂与待测物质（溶液与固体间）相互作用的计算A T T A M ∙∙=V C tam 如果体积用ml 单位，则为：1000M A T T A ∙∙=V C t am 3．滴定度与滴定剂浓度之间的关系1000M A T A T ∙=C t aT 4．待测组分百分含量的计算%1001000M (%)AT T ⨯∙∙=SV C taA 重点与难点滴定分析法是目前完成化学分析任务最常用的一类分析方法，包括酸碱滴定法、络合滴定法、氧化还原滴定法和沉淀滴定法等，而化学平衡是分析化学中大多数基本分析方法（包括滴定分析）的理论基础。

分析化学第三章第三节滴定分析中的计算

分析化学第三章第三节滴定分析中的计算

VT TT / B B% 100% ms
14
3. 待测物质质量和质量分数的计算
设试样的质量为ms，则待测组分B在试样中的质量分数wB 为：
mB b cTVT M B wB ms t ms 若用百分数表示质量分数， 则将质量分数乘以100即可。
15
6、计算实例
例1 配0.01000mol/L K2Cr2O7标准溶液250.0mL，求m？
TT / B
mB VT cT cT 1000 mB TT / B M B VT M B
nT cT VT t 又 nB b mB M B TT / B cT M B b 1000 t
!
（3.9）
注：TT/B单位为[g/mL]
13
（3）被测物质百分含量的计算
当滴定剂的浓度用滴定度TT/B表示时，则被测组分B的 百分含量可由下式求得：
22
例：称取铁矿样 0.5000g ，溶解还原成 Fe 2 ＋ 后，用 T(K2Cr2O7/Fe)＝0.005022g· mL－1的重铬酸钾标准溶
液滴定，消耗25.10mL，求T(K2Cr2O7/Fe3O4) 和试
样中以Fe、Fe3O4表示时的质量分数。
解Cr2O72－＋6Fe2＋＋14H＋→2Cr3＋＋6Fe3＋＋7H2O
0.0002 Er 0.08% 0.1% 0.25
为使称量误差在±0.1%以内，可以称取10 倍量的K2Cr2O7 (即0.25g左右)
溶解并定容在250ml 容量瓶中，然后用移液管移取25.00ml 三份进行标
定。这种方法俗称 “称大样”，可以减小称量误差。 如果基准物质的摩尔质量较大，或被标定溶液的浓度较大，其称样质量
-的基本单元:

1-分析化学 4

1-分析化学 4

置换滴定法
1.当待测组分所参与的反应不按一定反应式定量进行or伴有副反应 2.方法：先用适当试剂与待测组分反应，使其定量地置换出另一种
物质A，再用标准溶液滴定A
3.例：P9
间接滴定法
1.不能与滴定剂直接反应的物质，可通过另外的化学反应，间接进行 2..例：P9
三、滴定分析的特点
1.操作简便，测定速度快，所用仪器设备简单 2.应用范围广、多数无机物&有机物均可用此法 3.分析结果准确度高 4.灵敏度低，选择性较差， 适用于常量分析，不适合微量分析
二、标准溶液的配制与标定 1.直接配制法：准确称取一定量基准物质，溶解后配制成一定体积
的溶液，根据物质质量和溶液体积，计算出该标准溶液的准确浓度
2.间接配制法：有很多物质不能直接用来配制标准溶液，可将其先
配置成一种近似于所需浓度的溶液，然后用基准物质（或已经用基准 物质表定过的标准溶液）来标定
标准溶液浓度计算
第三章 滴定分析法概论
滴定分析法（又称容量分析法）
标准溶液 已知准确浓度
溶液 标 准
化学计量关系
指示剂
指示剂
被测物质
标准液c & V；待测液V 计算被测物质的含量
滴定
溶液
待 测
名词解释
1. 滴定：滴定剂由滴定管加到被测溶液中去的操作过程
2. 滴定剂：滴定分析中所使用的标准溶液 3. 指示方法： 仪器方法（电流/导/位） 化学方法（指示剂）：利用知识及颜色的变化只是滴定终点到达 4. 化学计量点sp：滴定剂&被测物质按反应式的化学计量关系恰好
完全反应时，即反应达到了化学计量点
5. 滴定终点ep：在滴定过程中，利用被滴溶液的颜色或电流/导/位 等发生变化的点

第三章 滴定分析法

第三章 滴定分析法

第三章滴定分析法概述第一节滴定分析法的特点及主要的滴定分析方法一、滴定分析法的特点滴定分析法是化学分析法中的重要分析方法之一，是将一种已知其准确浓度的试剂溶液—标准溶液通过滴定管滴加到被测物质的溶液中，直到所加试剂与被测物质按化学计量关系完全作用为止，然后根据所用试剂溶液的浓度和体积求得被测组分的含量，这种方法称为滴定分析法（或称容量分析法）。

例如，将NaOH标准溶液由滴定管滴加到一定体积的硫酸试样中，直到所加的NaOH标准溶液恰好和H2SO4溶液完全作用为止，根据NaOH标准溶液的浓度（C NaOH）、所消耗的体积（V NaOH）及反应的摩尔比可计算硫酸试液的浓度。

当滴定剂与被测物质完全作用时，反应达到了化学计量点，简称计量点。

到达化学计量点时常常没有任何外观现象的变化，为此必须借助于辅助试剂—指示剂的变色来确定。

通常把指示剂变色而停止滴定的这一点称为滴定终点。

指示剂并不一定正好在化学计量点时变色，滴定终点与化学计量点不一定恰好符合，两者之间存在着一个很小的差别，由此而造成的误差称为“终点误差”或“滴定误差”。

为了减小这一误差，应选择合适的指示剂，使滴定终点尽量接近化学计量点。

滴定分析法通常适用于组分含量在1％以上的常量组分的分析，有时也可用于一些含量较低的组分的测定。

与质量分析法相比，该法操作简便、测定快速、适用范围广，分析结果的准确度高，一般情况下相对误差在0.2％以下。

二、主要的滴定分析方法根据反应类型不同，滴定分析主要分为以下四类。

1．酸碱滴定法是以质子传递反应为基础的一种滴定分析方法。

可以用标准酸溶液测定碱性物质，也可以用标准碱溶液测定酸性物质。

滴定过程中的反应实质可以用以下简式表示。

2．沉淀滴定法是利用沉淀反应进行滴定的方法。

这类方法在滴定过程中，有沉淀产生，如银量法，有AgX沉淀产生。

X代表Cl-、Br-、I-及SCN-等离子。

3．配位（络合）滴定法是利用配位反应进行滴定的一种方法。

第3章-滴定分析法概论

第3章-滴定分析法概论

wA =
TA/BVT S
分析化学课件
特点和 主. ..
一般要求. ..
浓 度 表 示
滴定分 析. ..
小
结
三个基本公式 ⑴ 滴定剂与待测物质相互作用的计算。
cΑ •VΑ = a • cΤ • VΤ t
c Τ • VΤ =
mΑ t • a M Α 1000
⑵ 滴定度与滴定剂浓度之间的关系
TΤ
Α
M Α a = • cΤ • t 1000
Cr 2O 7
2-
+6I + 14 H
2-
-
+
2Cr +3I 2+ 7H 2O
2-
3+
滴定反应为：
I 2 + 2S 2O 3
2 I + S 4O 6
2-
反应物对应的计量关系为：
Cr 2O 7 : I 2: S 2O 3
2-
=1:3:6
⇌ 分析化学课件
特点和 主. ..
一般要求. ..
浓 度 表 示
分析化学课件
特点和 主. ..
一般要求. ..
浓 度 表 示
滴定分 析. ..
小
结
2.3 滴定度
滴定度是每毫升标准溶液相当于被测物质的质量，以符 号TT/A表示，其下标中T和A分别表示标准溶液（滴定剂）中 的溶质 和被测物质的化学式。 因此 TT/A＝mA/VT 式中，TT/A——滴定度，g/mL（或mg/mL） mA——被滴定物质的质量，g（或mg） VT——恰与mA作用的标准溶液T的体积，mL 根据滴定度的定义，则有： T Τ
分析化学课件
特点和 主. ..
一般要求. ..

分析化学第三章 滴定分析概论

分析化学第三章 滴定分析概论
2020年7月30日9时40分
二、 滴定分析法的分类
1.酸碱滴定法：－质子转移 2.配位滴定法：－生成络合物(EDTA) 3.氧化还原滴定法：－电子转移 4.沉淀滴定法：－生成沉淀(AgX)
三、滴定分析法对滴定反应的要求 滴定操作
1、反应必须定量完成：即没有副反应。 要求反应完全程度达到99.9%以上。 2、快速、慢时需加热或催化剂 3、有适当的指示剂确定计量点
!
注：T 单位为[g/mL] A
2020年7月30日9时40分
例：精密称取CaO试样0.06000 g，以HCl标准溶液滴 定 之 ， 已 知 T(CaO/HCl)=0.005600 g/mL ， 消 耗 HCl10 mL，求CaO的百分含量？
解：
0.0056 10
CaO%
100% 93.33%
(1)标准溶液(Standard Solutions): 已知准确浓度的溶液
(2)化学计量点(Stoichiometric point): 定量反应时的理论平衡点．
2020年7月30日9时40分
(3)滴定终点(End point): 指示剂颜 色变化的转变点，停止滴定的点。
(4)终点误差(Titration error):滴定终点与化学计量点不 一致造成的相对误差。 (5)滴定反应(Titration Reaction):能用于滴定分析的化学 反应。 2、滴定分析法的特点:适于常量分析1%以上，设备简 单，操作方便，快，准所以应用广泛，相对误差0.1% 左右。
深蓝色消失
2020年7月30日9时40分
4、间接滴定法：不能与滴定剂直接起反应的 物质，通过另一反应间接滴定．
例：Ca2+
CaC2O4沉淀
H2SO4

分析化学 第3章1教材

分析化学 第3章1教材

= Cr2O72- + 6I- + 14H+ 3I2 + 2Cr3+ + 7H2O
= I2 + 2Na2S2O3
2NaI+ Na2S4O6
4、间接滴定
利用其他化学反应进行测定
例： Ca2＋的测定
= Ca2+ + C2O42-
CaC2O4
= CaC2O4 + H2SO4 CaSO4 + H2C2O4 = 2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O
m Fe = T KMnO4 / Fe • V KMnO4
2020/4/15
第三节 滴定分析的计算 一、滴定分析计算依据
对任一滴定反应 a A + bB → P
滴定剂 被测物
生成物
计量点时 a mol A 与 b mol B作用完全， 则
nA nB
a b
nA
a b
nB
b nB a nA
a/ b 或 b/ a 称化学计量数比（摩尔比）
过量、定量
Zn2+ + H2Y = ZnY + 2H+
剩余
Zn2+ + XO = Zn2+-XO
pH<6.3
例2：用盐酸测定氧化锌
ZnO难溶于水，先加过量、定量的盐酸， 再用氢氧化钠标液反滴定剩余盐酸。
= ZnO + 2HCl ZnCl2 + H2O
(定量、过量）
= HCl + NaOH NaCl + H2O (剩余）
少g (M EDTA-2Na·2H2O=372.3) ？

分析化学第三章滴定分析

分析化学第三章滴定分析

95%，求每升硫酸中含有的n（ H2SO4） n（ 1/2
H2SO4） 及其 c （H2SO4 ）和c（ 1/2 H2SO4）
mB 解：根据nB 可得： MB
nH2SO4
n1
2
1.84 1000 95% ＝ 17.8(mol ) M H2SO4 98.08
mH2SO4 M1
2 H2SO4
可直接配制标准溶液的物质应具备的条件：
(1) 必须具备有足够的纯度 一般使用基准试剂或优级纯； (2)物质的组成应与化学式完全相等 应避免：（1）结晶水丢失； （2）吸湿性物质潮解；
(3)性质稳定——见光不分解，不氧化
重铬酸钾可直接配制其标准溶液。
如欲配制0.1000 mol.L-1 AgNO3 标准溶液100mL。首 先计算AgNO3称样量，
① 直接滴定法 标准溶液直接滴 → 待测物 ② 返滴定法（反应速度较慢或待测物是固体）
待测物 + 标准溶液（过量）→ 标准溶液（剩）
Al3+ {EDTA(剩)} （一定量并过量） {EDTA(过量)} ↑
另一标准溶液滴定{Zn2+标准溶液}
③ 置换滴定法（没有定量关系或伴有副反应）
K2Cr2O7 + KI + H+ → I2 + 其它产物 ↑ ↑ ↑ 待测物 + 适当试剂→另一物质 ↑ Na2S2O3 标准溶液滴定I2
0.1000 ×100 × 10-3 ×169.87 = 1.6987 g
然后准确称取干燥过的基准物质AgNO3 1.6987g溶于
100ml水中，即可直接配成浓度0.1000 mol· L-1的
AgNO3 标准溶液。 用来配制标准溶液的物质大多不能满足上述条件如 盐酸、NaOH等，不能用直接法配制，要用间接法 配制。

分析化学课件-3.滴定分析概论

分析化学课件-3.滴定分析概论

① 必须具有足够的纯度。要求纯度在 99.9％ 以上；
② 物质的组成与化学式完全符合。若含结晶水，则其 含量也必须与化学式相符；
③ 性质稳定，在配制和贮存时不会发生变化。例如， 在烘干时不易分解，称量时不易吸湿，不吸收空气中的二 氧化碳，不氧化变质。
④ 要具有较大的摩尔质量。因为摩尔质量越大，称取 的质量就越多，称量误差就降低。
例如，用硫代硫酸钠不能直接滴定重铬酸钾及其它强
氧化剂，因为在酸性溶液中, 重铬酸钾将
S2氧O化23
成
S4和O62 S等O42混 合物，即反应没有一定的计量
关系。但是, 如果在酸性条件下加入过量的 KI，使
K2Cr2O7 还原并产生一定量的 I2 ，即可用 Na2S2O3 进 行滴定，反应式为：
Cr2O72- +6I- +14H+ =2Cr3+ +3I2 +7H2O 2S2O32- +I2 =2I- +S4O62-
季
4
由于物质的量浓度 c (B) 是物质的量 n (B) 的导出
量物，质因的此量选浓年择度的c(基B)本时单，元必不须同指,浓明度基也本会单不1元同。，所以使用
2. 滴定度 通常是以 “质量／体积” 为单位的浓度表示 方法。 “ 质量 ” 单位是g 或 mg；“ 体积” 为 标准溶液的体积, 单位是 mL 。有两种表示方法：
被测物质的质量， 以符号 T (X／S ) 表示 ( X 是被测物质的
化学式)。
例如，用 KMnO4 标准溶液测定铁的含量时,T (Fe/KMnO4) ＝ 0.005682 g·mL-1 ，它表示 1mL KMnO4 标准溶液相当于 0.005682g 的 Fe 。此法适合于测定大批试样中同一组分的含 量，

分析化学

分析化学
第三章 滴定分析法概论
titrimetric analysis
1
基本内容和重点要求
掌握滴定分析法的特点、分类、对化学反应的要 求； 掌握基准物质的概念和要求，常用的基准物质及 其应用； 掌握标准溶液的配制方法、浓度的表示方法、滴 定度的概念和计算； 熟练掌握滴定分析中的各种计算。
2
第一节 滴定分析法和滴定方式
7
滴定分析法的特点： 滴定分析法的特点： 1）用于常量组分的测定 2）仪器简单、操作简便 仪器简单、 3）快速准确 4）应用广泛
8
滴定分析对化学反应的要求及滴定的方式与 分类
1、要求 、 确定的化学计量关系 反应能定量完成（ 反应能定量完成（> 99.9%） ） 反应迅速 有合适的指示终点的 指示剂 2、方式 、 直接滴定 返滴定 间接滴定 置换滴定 3、分类 、 反应类型 酸碱滴定 络合滴定 氧化还原滴定 沉淀滴定 终点确定方法 目测滴定法 电位滴定法 光度滴定法
也叫摩尔比。
34
18
滴定分析常用基准物质
标定对象 名称 碳酸氢钠 十水合碳酸钠 无水碳酸钠 碳酸氢钾 硼砂 二水合草酸 邻苯二甲酸氢钾 重铬酸钾 溴酸钾 碘酸钾 铜 三氧化二砷 草酸钠 碳酸钙 锌 氧化锌 氯化钠 氯化钾 硝酸银 基准物质 化学式 NaHCO3 Na2CO3.10H2O Na2CO3 KHCO3 Na2B4O7 .10H2O H2C2O4.2H2O KHC8H4O4 K2Cr2O7 KBrO3 KIO3 Cu As2O3 Na2C2O4 CaCO3 Zn ZnO NaCl KCl AgNO3 NaHCO3 Na2CO3 Na2CO3 KHCO3 Na2B4O7 .10H2O H2C2O4.2H2O KHC8H4O4 K2Cr2O7 KBrO3 KIO3 Cu As2O3 Na2C2O4 CaCO3 Zn ZnO NaCl KCl AgNO3 270~300 270~300 270~300 270~300 放在装有NaCl和蔗糖饱 放在装有 和蔗糖饱 和溶液的干燥器中 室温空气干燥 105~110 120 180 180 室温干燥器中保存 硫酸干燥器中保存 105 110 室温干燥器中保存 800 500~550 500~550 硫酸干燥器中保存 干燥后组成 干燥条件/° 干燥条件 °C

分析化学第三章第四节滴定分析中的化学平衡

分析化学第三章第四节滴定分析中的化学平衡


13

配位滴定剂EDTA（H4Y）在较低pH的溶液中，可接受2个H+,形成
六元酸H6Y 2+,因此EDTA有7种存在型体，即H6Y 2+,

H5Y +, H4Y , H3Y －, H2Y 2－, HY 3－, Y 4－。
Ka1Ka 2 Ka 3 Ka 4 K a 5 K a 6 [ H ]6 [ H ]5 K a1 [ H ]4 K a1K a 2 [ H ]K a1K a 2 K a3 K a 4 K a5 K a1K a 2 K a3 K a 4 K a5 K a 6
解：已知锌－氨配合物各累积稳定常数的对数 lg 1 lg 4分别为2.27， 4.61， 7.01和9.06， cZn2 101.70 mol / L, 根据式（3.18）可得 1 1 1[ NH 3 ] 2 [ NH 3 ]2 3 [ NH 3 ]3 4 [ L]4 1
4
8
二、多元弱酸（碱）溶液各型体的分布系数
二元弱酸以草酸（
H 2C2O4 ）为例。二元弱酸在水溶
2 H2C2O4 , HC2O4 , C2O4
液中达到解离平衡后，以
三
种型体存在：
9
cH 2C2O4 [ H 2C2O4 ] [ HC2O ] [C2O4 ] [ H 2C2O4 ] 1 H2C2O4＝ ＝ 2 cH 2C2O4 [ HC2O4 ] [C2O4 ] 1 [ H 2C2O4 ] [ H 2C2O4 ] [ H ][ HC2O4 ] [ H ][C2O42 ] [ H ]2 [C2O42 ] 又 K a1 , K a2 ,K a1K a2 [ H 2C2O4 ] [ HC2O4 ] [ HC2O4 ] H 2 C2 O4 [H ] 2 , HC O- 2 2 4 [ H ] [ H ]K a1 K a1 K a 2 [H ] K a1 [H ] K a1 K a 2 K a1 K a 2 [H ]2 K a1 [H ] K a1 K a 2

第三章_滴定分析法概论

第三章_滴定分析法概论
分析化学 第三章 滴定分析法概论 21
• 例，已知浓盐酸的密度为1.19g/ml，其中HCl百 分质量分数为37％（g/g），求每升浓盐酸中所 含的nHCl及HCl溶质的质量。 • 解：
mHCl 1.19 1000 37% nHCl = = 12(mol) M HCl 36.46 nHCl cHCl = =12(mol/L) VHCl mHCl =cHCl VHCl M HCl =nHCl M HCl =12 36.46 440(g)
分析化学
第三章 滴定分析法概论
7
• （二）指示剂 • 常用指示剂是一类有机化合物，在溶液中以 两种（或两种以上）型体存在，其存在形式 决定于溶液的某种性质，且两种型体具有明 显不同的颜色。滴定突跃时，被测溶液的某 一参数发生急剧变化，使指示剂由一种型体 转变为另一种型体，溶液颜色发生明显变化， 指示滴定终点的到达。 • 以下式表示：
分析化学 第三章 滴定分析法概论 16
分析化学
第三章 滴定分析法概论
17
• 2.标准溶液的配制 • （1）直接法：准确称取一定量的物质（基准 物质），溶解后定量转移到容量瓶中，稀释至 一定体积，根据称取物质的质量和容量瓶的体 积即可计算出该标准溶液的浓度。这样配制成 的标准溶液称为基准溶液，可用它来标定其它 标准溶液的浓度。 • 例如，欲配制0.01000mol/L的K2Cr2O7标准溶 液1L，首先在分析天平上精确称取优级纯的 K2Cr2O7 1.4710g，置于烧杯中，加适量蒸馏水 溶解后定量转移到500ml容量瓶中，再用水稀 释至刻度即得。
分析化学 第三章 滴定分析法概论 10
• Kt越大，被测组分在化学计量点时的分析浓度 越大，滴定误差越小；终点与计量点越近， 即ΔpX越小，滴定误差越小。 • 例，用0.1000mol/L NaOH 滴定20.00ml 0.1000mol/L HCl，以酚酞为指示剂 （pHep=9.00），计算滴定误差。 • 解：pHsp=7.00，csp=0.05mol/L • ΔpH=9.00－7.00=2.00

第三章 滴定分析法概论

第三章 滴定分析法概论

计算每1ml0.1mol/L盐酸滴定液相当 于被测物质氧化钙的质量（mg）。
例5：测定药用Na2CO3的含量，称取试样0.1230 g，溶
解后用浓度为0.1006mol/L的HCl准溶液滴定， 终点时消耗该HCl标液23.50 ml，求试样中Na2CO3 的百分含量。 解：
nNa2CO3 nHCl 1 2
主要类型：有碘量法、高锰酸钾法、亚硝酸钠法、 溴量法和重铬酸钾法等。如高锰酸钾法： 2MnO4-+ 5C2O42-+16H+ = 2Mn2+ +10CO2↑+ 8H2O
4. 沉淀滴定法 概念：是以沉淀反应为基础的分析方法。
特点：在滴定过程中生成难溶性沉淀， 如银量法： Ag+ + X－ = AgX↓
例如，以HCl滴定液滴定NaOH溶液，以 AgNO3滴定液滴定NaCl等均属于直接滴定法。 NaOH + HCl =NaCl + H2O
NaCl +AgNO3 = AgCl↓+Na NO3
返滴定法
先准确加入过量标准溶液，使与试液中的待测 物质或固体试样进行反应，待反应完成以后，再 用另一种标准溶液滴定剩余的标准溶液的方法
例：确定~0.1mol/L NaOH 溶液的准确浓度 (VNaOH =20.00ml用0.1000 mol / L HCl来滴定，甲基橙 指示终点，消耗VHCl =20.15ml) 标准溶液： 0.1000 mol / L HCl aq
化学反应：
HCl + NaOH = NaCl + H2O 指示剂： 甲基橙 pH 3.1 红 — 4.0 橙 — 4.4 黄 滴定开始—— 黄色 终点—— 橙色 20.00 ml NaOH 2 滴 甲基橙

分析化学 3-1滴定分析法概论

分析化学 3-1滴定分析法概论
➢ 反应必须具有确定的化学计量关系 ➢ 反应定量地完成（≧99.9%） ➢ 反应速度要快 ➢ 无副反应 ➢ 能用比较简便的方法确定滴定终点
滴定方式
1.直接滴定法：满足上述5个条件的反应，即可用标 准溶液直接滴定待测物质。 （基本）
2.返滴定法：当试液中待测物质与滴定剂反应很慢、 无合适指示剂、用滴定剂直接滴定固体试样反应不 能立即完成时用。 （剩余滴定法）
二.标准溶液的配制方法
1.直接配制法：直接称取基准物或优级纯物质，溶 解后用容量瓶配制， 定容。 直接配制：K2Cr2O7、KBrO3
2.间接配制（步骤）：
(1).配制溶液 配制成近似所需浓度的溶液。
(2).标定 用基准物或另一种已知浓度的标准溶液来滴定。
(3).确定浓度 由基准物质量（或体积、浓度），计算确定之。
M CaCO3
100 %
mCaCO3
2.返滴定法
例 : Cl- + 一定过量AgNO3 标准溶液 剩余AgNO3标准溶液 NH4SCN标准溶液
Fe3+ 指示剂 返滴定
淡红色[Fe(SCN)]2+
3. 置换滴定法
先加入适当过量的试剂与被测物质起反应，
使其被定量地置换出另一种可滴定的物质，再用标 准溶液滴定此物质.
2.摩尔质量（M）：g·mol-1。 3.物质的量浓度（C）：mol·L-1。 4.质量分数（ω）：待测组分在样品中的含量，可以是
百分数或mg·g-1。
5.质量浓度（ ）：单位体积中某种物质的质量，可
是g·L-1 、mg·L-1等。
第三节 滴定分析中的计算
一.标准溶液浓度的计算
直接法： 用基准物质直接配制,
n(EDTA)总 - n(EDTA )过量 = n(Al) ( c ·V) (EDTA)总 - (c·V )(Zn) = (c·V )(Al)

分析化学 第3章

分析化学 第3章

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例：以c(NaOH)=0.1000mol· L-1的NaOH溶液滴定
体积为25.00mL的HCl待测溶液，滴定终点
时，用去NaOH溶液的体积为20.00mL，求：
(1)c(HCl)=?
(2)若分别用酚酞(变色范围为8.0～9.6)、甲基
橙(变色范围为3.1～4.4)或甲基红(变色范围
KIO3 ～ 3I2 ～ 6 Na2S2O3
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二、分类计算 1. 物质的量浓度c与滴定度T之间的换算 例 3.2 KMnO4 浓度为0.02010mol · L-1 ,
求 T(Fe/KMnO4) 和T(Fe2O3/KMnO4 ）
解：5Fe2++MnO4-+8H+=5Fe3++Mn2++4H2O
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2. 滴定度（T）：指单位体积标准溶液A所相当
的被测组分B的质量 。
表示：T(B/A) 单位：g · mL-1
例：若每mLK2Cr2O7标准溶液恰好能与 0.005580gFe反应，则 T(Fe/K2Cr2O7)=0.005580 g · mL-1
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为4.4～6.2)做指示剂，各会引起什么误差？
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解：OH- + H+ = H2O 由c(NaOH)V (NaOH) = c(HCl)V (HCl)得
c(HCl) = c(NaOH)V (NaOH) / V (HCl) = 0.08000（mol· L-1） 化学计量点时，体系的pH=7.00 （1）用酚酞作指示剂时，引起正的误差。 （2）用甲基橙或甲基红做指示剂时，引起 负的误差。

分析化学滴定分析概论

分析化学滴定分析概论

✓主要方式：
直接法：选用适当的标准溶液直接滴定 被测物质。最常用。
➢返滴定法（剩余滴定法） 先准确加入过量标准溶液，使与试液中的 待测物质或固体试样进行反应，待反应完成 以后，再用另一种标准溶液滴定剩余的标准 溶液的方法
✓适用：反应较慢或难溶于水的固体试样
例1：Al3+ +定过量EDTA标液 剩余EDTA Zn2+标液，EBT 返滴定
• 故有 n（A）= a n（B）或 n（B）= b n（A）
b
a
• •
上还可式以中将ba上或式ba写称成为：化1学n(计A)量数1 比n(B。) 1 n(C ) 1 n(D)
a
b
c
d
• 该式就称为物质的量比规则。
• 酸碱滴定：酸给出的质子数等于碱接受的质子数
• 例如： H2SO4 2NaOH Na2SO4 2H2O
d. 试剂参加滴定反应时，应定量进行，无副反 应。
• 常用纯金属和纯化合物，如Ag, Cu, Zn, Cd, Si, Ge, Al, Co, Ni, Fe和 NaCl, K2Cr2O7, Na2CO3, 邻苯二甲酸氢钾，硼砂，As2O3, CaCO3等。
•
• 超纯试剂和光谱纯试剂只是说明其中金属杂质 的含量很低，并不说明其主要成分的含量在 99.9% 以上。
• 以上两个通式所体现的即为等物质的量规则。
• 若采用非直接滴定的方式，则涉及到两个或两个以 上反应，此时应从总的反应中找出实际参加反应的 物质的量之间的关系。
• 例 如 ， 在 酸 性 溶 液 中 以 K2Cr2O7 为 基 准 物 标 定 Na2S2O3溶液的浓度时，包括下列两个反应：
• Cr2O72-＋6I- ＋14H+ 2Cr3+ ＋ 3I2 ＋ 7H2O ①

分析化学---滴定分析法概论-幻灯片(1)

分析化学---滴定分析法概论-幻灯片(1)

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第三章 滴定分析法概论
27
直接滴定法
能满足滴定分析要求的反应，可用标准溶液直接 滴定待测物质。直接滴定法是滴定分析最常用和 最基本的滴定方法，如：
HAc + NaOH ⇌ NaAc + H2O
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第三章 滴定分析法概论
28
返滴定
应用：反应速率慢、有固体试样参与反应或无合适指示剂 指示时，先加一定过量滴定剂，与被测物质反应完成后， 再用另一种标准溶液滴定剩余的滴定剂，根据实际消耗的 滴定剂的量来计算被测物质的量。（如Al3+与EDTA的反应、 用HCl滴定固体CaCO3），或没有合适的指示剂时（如在酸性 溶液中用AgNO3滴定Cl–）
非水滴定法(在水以外的溶剂中进行的滴定分析)
Nonaqueous titration
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第三章 滴定分析法概论
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滴定分析法的特点
用于常量组分的测定 仪器简单价廉、操作简便 快速准确 应用广泛、方法成熟
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第三章 滴定分析法概论
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（一）滴定曲线和滴定突跃
滴定方程: 以数学方程描述滴定过程中组分浓度的变化。 滴定曲线(Titration curve): 以作图的方式描述滴定过
15
怎样选择指示剂?
指示剂的变色点尽可能接近化学计 量点。
指示剂的变色范围全部或部分落在 滴定突跃范围内。
分析化学
第三章 滴定分析法概论
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（三）滴定终点误差
滴定终点误差(Titration end point error) 或滴定误差（Titration error）: 由于滴定终点与化学计量点不相符合产生 的相对误差。
水数目应符合化学式； 试剂性质稳定，如贮存时不吸湿、不与空气中CO2
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基准物：
可直接配制或标定标准溶液的化学性质稳定的 纯化合物质。
标定：
用基准物准确地确定标准溶液浓
试剂组成和化学式完全相符 试剂的纯度一般应在 99.9% 以上，且稳定，不 发生副反应
试剂最好有较大的摩尔质量。
2、标准溶液的配制
xie 分 析 化 学
适用于滴定分析的化学反应必须具备的条件：
反应必须定量完成，程度要达到99.9%以上.
反应必须迅速完成。
必须有适宜的指示剂或其他简便方法确终点。
滴定方式
xie 分 析 化 学
直接滴定法
A(被测物) + B A* + B*
返滴定法(剩余滴定、回滴定)
A (被测物) + D = AD + D(剩余) B D*+B*
少亳升？ 0.5000×V+0.0976×48000=0.1000×(4800+V) V=28.80 (ml)
例题：用Na2CO3标定0.2mol/LHCl标准溶液时，若使用 xie 分 析 化 学 25ml滴定管，问应称取基准物Na2CO3多少克？ 2HCl+Na2CO3 2NaCl+CO2+H2O a/t = 1/2
a 1 t 6
C Na 2 S 2O3 6
m K 2C r2O7
M K 2C r2O7 V Na 2 S 2O3 1000
xie 分 析 化 学
测定待测物重：
MA a ma CT VT t 1000
滴定度计算公式：
a M TT / A CT t 1000 m A TT / A VT
xie 分 析 化 学
直接配制 间接配制
3、标准溶液浓度的表示方法
物质的量浓度：（摩尔浓度）
mB CB M BVB
m B = CBVBMB
例题：已知浓盐酸的密度为1.19g/ml，其中HCl含量 xie 分 析 化 学
为37%(g/g)，求每升浓盐酸中所含的nHCl及HCl溶液的
浓度和HCl溶质的质量。
xie 分 析 化 学
第三章 滴定分析法概论
第一节 概述
滴定分析法
xie 滴定分析的概念： 分 析 将已知准确浓度的溶液——标准溶液通过滴定管滴 化 加到待测溶液中 , 待“滴定”进行到化学反应按计量关 学 系完全作用为止，然后根据所用标准溶液的浓度和体积 计算出待测物质含量这一整个过程。
化学计量点、终点
nHC l mHC l 1.19g / m l 1000 m l 37% 12m ol M HC l 36.46g / m ol
C HC l
nHC l 12 (m ol/ L) VHC l
mHC l CHC l VHC l M HC l nHC l M HC l 12mol 36.46g / mol 440g
[F－]+1.5[F－]=2[Ca2+] [F－]=0.80[Ca2+] [Ca2+][F－]2=KSP [Ca2+](0.80[Ca2+])2=KSP
[Ca ] 2.136104
[Ca2+]=3.9×10－4 (mol/L)
xie 分 析 化 学
第四节 滴定分析中的化学平衡
1、分布系数和副反应系数
分析浓度：
平衡体系中各种存在型体的平衡浓度之和。
分布系数：
一定型体的平衡浓度占分析浓度的比值为该种
型体的分布系数。用δn表示。n为型体的电荷数。
如：醋酸溶液中有 HAc和Acˉ两种型体。
xie 分 析 化 学
副反应系数：
C NaOH V NaOH
C NaOH 23.50 C NaOH
t=a
mKHP M KHP
0.4925 204.2 / 1000 0.1026 ( m ol/ L)
例题：测定工业用纯碱Na2CO3的含量，称取0.2560g试样， 用HCl液(0.2000mol/L)滴定，若终点时消耗HCl液22.93ml， xie 分 析 化 学 问该HCl液对Na2CO3的滴定度是多少？计算试样中Na2CO3 的百分含量。
第三节 滴定分析的计算
xie 分 析 化 学
1、滴定分析计算的依据
对于任一滴定反应： tT+aA→P nT:nA=t:a a t n A nT nT n A t a 比较法、标定待标液计算式：
a n A C A V A CT VT t
对固体物质的质量和标准溶液间的关系有：
xie 分 析 化 学
nT CT VT
a n A nT t
mA nA MA
a m A CT VT M A t
标定：
t nT n A a
CT t a
CT VT
mA MA VT 1000
t mA a MA
xie 分 析 化 学
例题：在酸性溶液中以K2Cr2O7为基准物标定Na2S2O3 溶液的浓度，求标准溶液的计算公式。 Cr2O72－+6I－+14H+ I2+2S2O32－ 3I2+2Cr3++7H2O 2I－+S4O62－
Ca2++2F－
HF+OH－ H++OH－
KSP=3.9×10－11
Kb=1.5×10－11 KW=1.0×10－14
+ 2 2+]=[OH 3 －]+[F－] [Ca [H ][F]+2[Ca ] 4[Ca ] K SP 3.9 1011 2+] 11 [F－]+[HF] = 2[Ca 3.9 10 [Ca ] 3 2 136 10 4 42+][F－]2=3.9×10－11 KSP = [Ca
被测物百分含量计算公式：
xie 分 析 化 学
mA A% 100% S a CT VT M A A% t 100% S
TT / A VT A% 100% S
xie 分 析 化 学
例题：现有HCl液(0.0976mol/L)4800ml，欲使其浓
度为0.1000mol/L，问应加入HCl液(0.5000mol/L)多
nNa2CO3 1 2 nHC l
TT / A a M CT t 1000 1 106.0 0.2000 0.01060 ( g / m l) 2 1000
TT / A VT 0.01060 22.93 A% 100 % 100 % 94.9% S 0.2560
mHCl 1.19g / ml 1000 ml 37% 440.3 g
滴 定 度 ：
xie 分 析 化 学
含义：每毫升标准溶液所能滴定的被测物质的质量。
如： TNaOH/HCl=0.003646g/ml, 表示每毫升 NaOH 标准 溶液(0.1mol/L)恰能与0.003646gHCl反应。
M Na 2CO3 a m Na 2CO3 C HC l V HC l t 1000 1 106.0 0.2 22 0.23 ( g ) 2 1000
称量范围为：0.23±0.23×10%=0.23±0.023 g
例题：称取邻苯二甲酸氢钾基准物0.4925g，标定 xie 分 析 化 学 NaOH溶液，终点时用去NaOH溶液23.5ml，求NaOH溶 液的浓度。 nNaOH=nKHP
置换滴定法
xie 分 析 化 学 A (被测物) + D = A*+D*+D B D+B*
间接滴定法
A (被测物) + D = AD +D(剩余) A+D B
D*+B*
第二节 标准溶液
xie 分 析 化 学
1、标准溶液与基准物质
标准溶液：
已知准确浓度，能通过与被测物进行定量化学反 应，来比较或推算出被测物的浓度或含量的溶液。
[ HAc] [ Ac ] 0 1 C C 0 1 1

每种物质存在型体的浓度占各种物质存在型体浓度 总和的分数倒数。
C a [Y ]
xie 分 析 化 学
2、电荷平衡和质量平衡
电荷平衡：
在一个化学平衡体系中正离子电荷的总和与负离子电 荷的总和相等。
如：K2HPO4电荷平衡式为：
求解：[H＋][OH－] = [H+]2 = 1.0×10－14
∴[H+] = [OH－] = 1.0×10－7
pH =－log[H+] =－log(1.0×10－7) = 7.00
例题：用化学平衡的系统处理方法计算CaF2 在水溶液中的溶解度。 xie 分 析 化 学
CaF2
F－+H2O H2O
xie 分 析 化 学
3、化学平衡的系统处理方法
意义：计算出平衡状态下各组分的浓度。
例题：
用化学平衡的系统处理方法分析纯水的离解平衡。 xie 分 析 化 学 解：水的离解平衡式为：H2O = H++OH－ 其平衡常数为：KW = [OH－][H+] = 1.0×10－14 电荷平衡式和质量平衡式：[H+] = [OH－] 未知数：[H+]和[OH－]
Kb
[ HF ][OH ] 11 1 . 5 10 [F ]
KW = [OH－][H+] = 1.0×10－14
设：pH=3.0 xie 分 析 化 学 [H+][OH－]=10－3×[OH－]=1.0×10－14
[OH－]=1.0×10－11 [ HF ] 1.0 1011 11 K 1 . 5 10 b [F ] [HF]=1.5[F－]