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第六章 苯环

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06芳香烃

06芳香烃
18
FeX3 + HCl
NO2 硝化： HNO3+ H2SO4 50~55 C
0
+ H2O
SO3H 磺化： 浓 H2SO4 ~80 C
0
+ H2O
R
烷基化：
+ RX
无水AlCl3
+ HX
酰基化： O + R C X 无水AlX3
O C R
19
※
亲电取代反应的机理
(1)首先亲电试剂E+进攻苯环,并很快和苯环的电子形成络 合物。
苯乙烯
苯乙炔
3-苯基丙烯
2-甲基-2苯基丁烷
15
(3)芳基（Aryl）
芳烃分子去掉一个或氢原子后剩余的基团，Ar-：
3. 苯的衍生物的命名： 苯环上有多个不同官能团取代基时，选处于优先次序的官 能团为母体，其它官能团作为取代基。官能团优先次序：
16
NO2 CH3 3-硝基甲苯
CH3 O2N Cl
~200oC
CH2R
Or Zn-Hg / HCl
*2 制备直链烷烃
42
6.6 烷基苯芳香侧链的反应 一、烷基苯的氧化
一般氧化剂不氧化苯环，特殊氧化剂如：
+ 9 O2
。 400 ~ 500 C V2O5
O 顺丁烯二酸酐
具有α- H 的烷基苯侧链可被氧化 ：
C H2C H3
KMnO 4 / H3O+
=
O O
=
CO O H
43
苯环较稳定，不易氧化。无论烷基侧链的长短，其氧化产物通常
都是苯甲酸。
没有α- H 的烷基苯很难被氧化。
CH3CH2 C（CH3）3 KMnO4 HOOC C（CH3）3

有机化学单环、多环及非苯芳香烃

有机化学单环、多环及非苯芳香烃

BrBiblioteka BrBrBr②苯为高度不饱和的分子，却不容易发生加成反应而容
易发生取代反应。
③苯环的特殊稳定性： 不与氧化剂反应； 在化学反应中苯环常保持不变；氢化热和燃烧热低。
氢化热是化合物催化加氢时所放出的热量，氢化热小 说明化合物内能低，比较稳定。
环己烯、环己二烯和苯催化加氢时都生成环己烷，氢 化热数据为：
120°
·
·
0.110nm ·
·
Π6 6
0.1397nm
·
·
苯的大π键 Π 66。
(2) 分子轨道理论
没有参加杂化的六个2p轨道重新组合成六个π分子轨 道，其中三个是成键轨道，三个是反键轨道。
在基态时，苯分子中的六个π电子都在成键轨道上，它 们的能量要比在孤立的π轨道低得多，因此苯环是一个 稳定的体系。
③ 苯环上有强吸电子基团如硝基、磺酸基、羧基、酰基 时，不发生Friedel-Crafts反应；
(5) Friedel-Crafts酰基化反应 酰基化试剂常用酰氯或酸酐，最常用的催化剂
是AlCl3，产物为芳酮。
乙酰基
O
+ CH3 C Cl AlCl3
O C CH3
CH3 +
CH3
O C
O C
O
AlCl3
CH3
CH3
Cl
+
Cl
氟代太激烈，氟苯要用间接方法制备；碘代时生成的 HI有强的还原性，必须除去HI反应才能顺利进行。
+ I2 + AgClO4
I + AgI + HClO4
(3) 磺化反应
浓 H2SO4 , 80℃ or H2SO4(SO3) , 室温

有机化学第六章芳香烃

有机化学第六章芳香烃

Y
可见，凯库勒式并不能确切地反映苯的真实情况
现代物理方法（射线法、光谱法、偶极距的测定）表明，苯分子是 一个平面正六边形构型，键角都是120°，碳碳键长都是0.1397nm。图 示如下：
杂化轨道理论解释
苯分子中的碳原子都是以sp2杂化轨道互相沿对称轴方向重叠形成6个C-Cσ键组成一个 正六边形，每个C各以一个sp2杂化轨道分别与H的1s轨道沿对称的方向重叠，形成六 个C-Hσ键，由于是sp2杂化，所以键角都是120。所有原子均在同一平面上。 每个C还有一个未参与杂化的垂直于与碳环平面σ键的P轨道，彼此侧面重叠，形成一 个封闭的共轭体系，每个P轨道上有一个P电子，组成了π66大π键。由于共轭效应使π 电子高度离域，电子云完全平均化，故无单双键之分。 因此，苯的电子云是一个整体，分布在环的上、下方，并且是完全平均的，所以苯分 子中每个C-C键都有π键的性质，并且是完全相同的，故邻位二元取代物也应当只有一 种。 应当注意且要牢记，苯环中并没有一般的C-C单键和C=C双键。
（ 2 ）体系能量降低，氢化热（208.5 kJ·mol-1）比环己烯氢 化热的三倍低得多（ 3×119.3－208.5 = 149.4 kj·mol-1 ），这 149.4 kj·mol-1即为苯的共轭能。
苯现在的表达方式
价键式
分子轨道离域式
共振式
自旋偶合价键理论 （1986年Copper等提出）
+ Cl2 + Br2
Fe 或 FeCl3 55~60℃
Fe 或 FeBr3 55~60℃
+ 2Cl2 Fe 或 FeCl3
反应历程：
Cl
+ HCl
Br
+ HBr
Cl
+

大学有机化学第六章

大学有机化学第六章

第六章单环芳烃•要求深刻理解和熟练掌握的内容：苯的结构;单环芳烃的化学性质,苯环上的亲电取代反应机理及定位规律的理论解释。

•要求一般理解和掌握的内容：单环芳烃的来源和制法•难点：•苯环上亲电取代反应定位规律的理论解释第六章单环芳烃•大多数芳烃含有苯的六碳环结构，少数非苯芳烃的结构和性质与苯环相似，也称芳烃.•芳烃的性质特点：(1)不易发生加成反应,(2)不易氧化,(3)而容易起取代反应.(1)单环芳烃•芳烃可分为以下三类:(2)多环芳烃(3)非苯芳烃苯的分子式: (C6H6)一苯环的结构1. 凯库勒结构式性质特点：苯不易发生加成，不易氧化，但容易发生取代反应。

苯的凯库勒式结构+H 2∆H=-120kJ/mol+3H 2∆H=-208kJ/mol (2)苯的氢化(3)1,3-环己二烯脱氢-H 2∆H=-23kJ/mol苯的稳定性证明(1) 环己烯催化加氢:四、单环芳烃的物理性质芳香烃不溶于水，但溶于有机溶剂。

一般芳香烃均比水轻。

沸点随相对分子质量升高而升高。

熔点除与相对分子质量有关外，还与结构有关，通常对位异构体由于分子对称，熔点较高。

苯亲电取代反应的能量示意图反应进程势能+E +EE H+六、苯环上亲电取代反应的定位效应1. 定位规律A.烷基苯的取代反应CH3CH3NO2NO2CH3混酸℃3057%40%甲苯的硝化比苯容易,新引入的取代基主要进入原取代基的邻对位。

实验现象:B.硝基苯的取代反应发烟HNO3+H2SO4NO2NO2NO295℃93.2%硝基苯的硝化比苯困难,新引入的取代基主要进入原取代基的间位。

高中化学课件苯完整课件

高中化学课件苯完整课件
苯
洗涤剂 塑料 溶剂 增塑剂 锦纶，纺织材料 消毒剂 合成洗涤剂 染料
一、苯的用途
基础有机化工原料： 合成纤维、合成橡胶、塑料、农药、医药、染料、香料等。苯也常用于有机溶剂
服装 制鞋
纤维
现象：溴水和酸性KMnO4溶液都不褪色。 1）平面正六边形结构。 勤奋钻研的品质和执著追求的科学态度。 不被 酸性KMnO4溶液 氧化 但总的来说易取代,难加成,能氧化. 硝基:－NO2(注意与NO2、NO2－ 区别） 硝基:－NO2(注意与NO2、NO2－ 区别） 纯净的硝基苯是无色而有苦杏仁气味的油状液体，不溶于水，密度比水大。 C．苯 D．乙烯 阅读课本P71 多么奇怪的梦啊，总共只有一瞬间的梦，但是在他眼前的原子和分子却没有消失，他记住了在梦中看见的分子中原子的排列顺序，也许这就是答案吧？他匆匆地在纸上写下了他所能够回想的一切，后来凯库勒提出了两点假设。 “化学建筑师”凯库勒的主要贡献： 〔1〕苯分子是平面六边形的稳定构造； 很强的审美能力和丰富的审美经验。 B、能发生加成反应，但困难 （1） 6个碳原子构成平面六边形环； 教学难点：苯的分子构造 溴化氢易溶于水，防止倒吸。 〔2〕苯分子中的碳碳键是一种介于单键和双键之间的化学键 掌握苯的典型化学性质。
凯库勒的发现与他本人具备以下素质有关： 1.广博而精深的化学知识。 2.建筑学造诣和对空间结构的丰富想象力。 3.很强的审美能力和丰富的审美经验。 4.勤奋钻研的品质和执著追求的科学态度。
科学史话—苯的构造?
阅读课本P71
分子式为C6H6--苯分子的碳的含量如此之高,究竟具有什么结构呢?
讨论： 1、从苯的元素组成看，苯属于哪类有机物？ 2、据分子式，推出苯所代表的一类物质的通式。 3、按常理苯应为饱和烃还是不饱和烃？

有机化学 第六章 芳香烃

有机化学 第六章 芳香烃
第六 章 芳烃 芳香性
(一) 芳烃的构造异构和命名 (二) 苯的结构 (三) 单环芳烃的来源 (四) 单环芳烃的物理性质 (五) 单环芳烃的化学性质 (六) 苯环上取代反应的定位规则 (七) 稠环芳烃 (八) 芳香性 (九) 富勒烯
第六章 芳烃 芳香性
• 芳烃——芳香族碳氢化合物。含有苯环的一 大类C、H化合物。 “芳香”二字的含义：
1,2，4，5-四甲苯
(2) 命名
命名时，一般以芳环为取代基，也可以芳环为母体。具
体情况，具体对待：
CH=CH2
CH=CH2
苯乙烯
对二乙烯基苯 CH=CH2
CH2Cl
CH2OH
苯氯甲烷 氯苄
苯甲醇 苄醇
• C6H5－ 苯基(Ph－) ；
C6H5CH2－ 苄基 ；
Ar－ 芳基(芳环上去掉一个氢后，所剩下的原子团)；
O
慢
H
SO3-
快 HSO4-
+
σ-络合物
SO3- 快
H3O+
SO3H + H2O
(丁) 烷基化反应机理
苯环烷基化反应中，AlCl3的作用是与卤烷起反应， 加速R+的生成：
RCl + AlCl3
R+ + AlCl4-
亲电试剂
+ R+
R
+H
σ-络合物
AlCl4-
R + HCl + AlCl3
苯环烷基化反应时，产生异构化的原因：
Br
p-二溴苯
注意：第二个卤素原子进入第一个卤素原子的邻、对位。
(乙) 硝化
+ HNO3
浓H2SO。4
50-60 C

第六章芳香烃(2)


亲核性
+
+E
亲电试剂
-
Y
靠近
+ -
E
Y
H
吸取质子
π络合物
E
慢
σ络合物
非芳香正碳离子中间体
+ Y-
E
+ HY
H+离去形成取代产物，这时中心碳由 sp3 又转为 sp2恢复芳香结构。
21
22
23
24
第六章 芳香烃 第一节 苯及其同系物(三、性质)
1.卤代反应
苯在三卤化铁或铁粉等催化剂作用下, 与氯和 溴作用, 分别生成氯苯和溴苯以及卤化氢。
上页 下页 首页 18
三、苯及其同系物的性质
苯及其同系物均不溶于水，易溶于乙醚、四氯 化碳或石油醚等有机溶 剂。 相对密度几乎都小于1。 苯及其同系物一般都有毒性，长期吸入它们的 蒸气，会损害造血器官及神经系统，因此在操作 时需注意采取防护措施。
上页 下页 首页 19
四．单环芳烃的化学性质
上页 下页 首页 16
若苯环上连接不同的烷基时，烷基名称的排列顺序 按“优先基团”后列出的原则，其位置的编号应将 简单的烷基所连的碳原子定为 1号位，并以位号总 和最小为原则来命名。
5
CH3CH2CH2
CH2CH3
1
2 CH(CH3)2
3
1-乙基-5-丙基-2-异丙基苯
(1-ethyl-2-isopropyl-5-propylbenzene)
CH3
+
HE CH3
+
H
E
CH3
能形成最稳定 的正碳离子
+
HE CH3
+ 上页

第六章苯与芳香烃6-1.用次氯酸叔丁脂(t-BuOCl)对甲苯进行一元氯化

第六章 苯与芳香烃6-1．用次氯酸叔丁脂（t-BuOCl ）对甲苯进行一元氯化反应，写出这工反应的反应式。

已知该反应按自由基链式反应机理进行，试写出这个反应的引发阶段与链式传递阶段的反应式。

解：苯环相对稳定，而与苯环直接连接的碳上的α氢原子却由于苯环的影响较活泼，容易被卤代，一元氯化反应的反应式为：CH 3+t-BuOCl2Cl+t-BuOH链引发阶段的反应式：t-BuOClhv+Cl t-BuO链传递阶段的反应式：+CH 3CH 2t-BuOt-BuOCl+CH 2ClCH 2+t-BuO6-2．对下列反应提出合理的分步的反应机理。

H +CH 3CHCH 2解：反应各步的反应机理为： 1CHCH 2H +CHCH 3+2CH3 4CHCH2 CH3CH HCH3 -H+6-3．写出下列反应的机理。

OR ROH R RH3O解：此反应机理如下：OR R H+OH+RROHRR+碳正离子重排OHRR6-4．写出下列反应的机理。

C CH3CH2H3CCH3H3C解，此反应机理如下：1.C CH3CH2H+CCH3CH3+2.32CCH33.H 3CCH 3HCH34.H 3CCH 3H 3C-H +6-5．写出下列反应的机理。

COOHCOOHNO 2HNO 3H 2SO 4,∆解，反应机理如下： 1.HONO 2∆+OH 2NO 2H 2O +22.NO 2+2COOHCOOH3.COOHNO 2COOHNO 2-H +6-6．写出下列反应机理。

CH 3AlCl 3HClCH 3CH 32+解：反应机理为： 1.CH 3H +CH 3H+CH 32.CH 3CH 3CH 3H +CH 3H+CH 3CH 36-7．亚硝基苯在发生亲电取代反应时，亚硝基是第一类定位基或是第二类定位基，他在致活或致钝苯环，简要解释之。

解：亚硝基苯在发生亲电取代反应时，亚硝基是第一类定位基，能使苯环活化，亲电基团主要进攻邻对位。

第六章 芳香烃


4. 定位效应及其应用 邻对位定位基；间位定位基
（只能做取代基）
三、苯及其同系物的性质
物理性质
不溶于水，易溶于乙醚、 四氯化碳或石油醚；相对 密度几乎都小于1
化学性质
芳香性——易取代、难 加成、难氧化、环有特 殊稳定性。
注意
苯及其同系物一般都有毒性，注意防护！
(一) 苯的亲电取代反应(electrophilic substitution)
恢复sp2 质子离去 提供 环具有 电子对 特殊稳定性 吸引 亲电试剂 过渡态
H
+
H
H H H
H
H
H H H H
H
H
2-
H H H
H
环丙烯 正离子
H
H
环戊二烯 负离子
H
H H H
环辛四烯 二负离子
环庚三烯 正离子
H
H
C C H
C
H C C H
H
H
C
C
H
H
H
本 章 要 点
1. 苯的结构 2. 命名 sp2 杂化碳 , 平面型分子, 环闭大π键
以苯作母体；以侧链作母体
3. 性质 ——芳香性：环稳定,易取代,难加成,难氧化 亲电取代：卤代、硝化、磺化 游离基取代：侧链αH的卤代 氧化：具有 α-H 的侧链可氧化为-COOH
CH3
+ +
NO 2
+
-
邻对位定位基的特点
• ①与苯直接相连的原子不含有双键和叁键、
除烃基外都带有未共用电子对。
• ②邻、对位取代基除苯环外都能使苯环活化
（卤素除外）使取代反应易进行。 常见的邻、对位定位基 ：

第六章芳烃

第六章芳烃第一节苯的结构一、凯库勒构造式1865年凯库勒（Kekule）首先提出了苯的环状结构，即六个碳原子在同一平面上彼此连结成环，每个碳原子上都结合着一个氢原子。

为了满足碳的四价，凯库勒提出如下的构造式：二、闭合共轭体系近代物理方法测定，苯分子中的六个碳原子都是sp2杂化的，每个碳原子各以两个sp2杂化轨道分别与另外两个碳原子形成C-Cσ键，这样六个碳原子构成了一个平面正六边形。

使苯分子中的所有原子都在一个平面上，键角都是120°。

见图3-1(a)。

每个碳原子还有一个未参与杂化的p轨道，它的对称轴垂直于此平面，与相邻的两个碳原子上的p轨道分别从侧面平行重叠，形成一个闭合的共轭体系。

见图6-1(b)。

图6-1(a) 苯的骨架图6-1(b) 苯的环状共轭体系图6-1(c) 苯的π电子云至今还没有更好的结构式表示苯的这种结构特点，出于习惯和解释问题的方便，仍用凯库勒式表示。

目前，为了描述苯分子中完全平均化的大π键，也用下式表示苯的结构。

第二节单环芳烃的构造异构和命名根据分子中所含苯环的数目和连接方式，芳香烃可分为如下几类：单环芳烃例如：（苯）芳香烃多环芳烃例如：（联苯）稠环芳烃例如：（萘）一、单环芳烃的构造异构1．苯环上的支链不同，产生的构造异构当苯环上连有不同的支链时，产生异构现象。

如：当苯环支链有三个以上碳原子时，可能出现碳链排列方式不同，产生异构现象。

如：正丙苯异丙苯2．支链在环上的位置不同，产生的位置异构当苯环上连有两个或两个以上支链时，可能出现支链在环上位置不同，产生异构现象。

如：邻二甲苯间二甲苯对二甲苯二、单环芳烃的命名1．苯的一元取代物只有一种时，以苯环为母体命名，烷基作取代基，称为“某烷基苯”，其中“基”字常省略。

若侧链为不饱和烃基（如烯基或炔基等），则以不饱和烃为母体命名，苯环作为取代基。

如：乙苯异丙苯苯乙烯苯乙炔2．当苯环上有两个或两个以上烷基时，可用阿拉伯数字标明烷基的位置。

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例： H 3 C
H 3C
2－氯甲苯
• 直接氯代
C l2, F e H 3C H 3C
Cl + H 3C Cl
• 用磺化法保护
H 2 S O 4 (浓 ) H 3C
（得混合物）
C l2 , F e H 3C S O 3H
D
Cl
保护对位
Cl H 2O , H + H 3C S O 3H H 3C
D
（得纯产物）
•烷基化反应中可发生重排
10
10
苯环烷基化其它方法
问题：正碳离子的产生途径还有那些？
•由烯烃
R C R C
R
H
+
R C
R C H R
与苯环 反应
R H+
R
•由醇
例
R
OH
R
OH2
R
+
H 2O
H 2C
CHCH3 / HF
CH3 CH CH3
C H 3C H 2O H / H 2S O 4 C H 2C H 3
• 所以, 凯库勒式并不能代表苯分子的真实结构.
苯分子结构的近代概念 (1) 分子轨道理论 •六个离域的电子总能量较 低.苯中所有碳碳键都相等. 键长也完全相等(0.139nm) 闭 合 共 轭 体 系
•六个碳均为 sp2杂化
H H
H H
H
苯的p轨 道交盖
H
大键
苯的离域 分子轨道
苯的结构
1. 苯环的性质分析
•与亲电试剂反应（主要性质） •不饱和，可加成 失去芳香性， 较难发生 •被氧化剂氧化
有电子，象烯烃
与亲电试剂反应分析
Nu E H E
－H
+
Nu H H E
加成
不利 （失去芳香性）
E
取代
有利 （恢复芳香性）
苯环上的亲电取代机理通式
E H
H E
H E
慢
E
势 能
H E
H E

硝化反应在合成上的重要性
• 制备硝基苯类化合物（炸药）
CH3 H N O 3 (浓 ) / H 2 S O 4 (浓 ) 5 5 oC NO2 NO2 + H N O 3 (发 烟 ) / H 2 S O 4 (浓 ) 11 0oC NO2 NO2 O 2N CH3 NO2 + CH3 H N O 3 (发 烟 ) / H 2 S O 4 (浓 ) 8 0oC
回移动,所以下列两种结构式迅速互变,不能分离.
H C H H C C C H C H H
H C H H C C C H C C H H
C
迅速互变
另外， 虽然含有三个双键，但苯不起类似烯烃的加成反应
•凯库勒式的缺陷
(1) 按凯库勒式:苯分子中有交替的碳碳单键和双键, 而 单键和双键的键长是不等的.苯应该是一个不规则的 六边形结构. (2) 实际上:苯分子中碳碳键的键长完全相等 ,均为 0.139nm.即比一般的碳碳单键短,比一般的碳碳双键 长一些.
(ii)
+
(C H 3 ) 2 C = C H 2
H2SO4,110 ℃ 加压
1, 2－二溴苯 邻二溴苯 o－二溴苯 (ortho) o－Br2C6H4
3－硝基苯甲酸 间硝基苯甲酸 m－硝基苯甲酸 (meta) m－NO2C6H4COOH
简写 p－ClC6H4CHO
• 多个基团时用数字表示相对位置
2 3 1
OH COOH
H 2N
2－羟基－4－氨基苯甲酸
4
连三甲苯
偏三甲苯
均三甲苯
H
C
H
X
H C C H H H H C C C H C X H
•一元取代物: 只有一种
H H C C
C
C C H
C
•苯的邻位二元取代物
Br C H H C C C H
• 上面两式是等同的
Br C
C Br H
H H
C C C H
C C
Br H
C
• 实际上是一种
• 凯库勒假定:苯的双键是不固定的,而是不停地来
第三节
苯及同系物的反应
芳香性：芳香族化合 物具有的特殊稳定性 及特殊的化学性质
一. 苯环的稳定性
苯的氢化热低（稳定）
DH（氢化热）
苯 （环己三烯）
150 kJ/mol (difference)
额外稳 定性： 共振能
－356 kJ/mol (expected) －230kJ/mol －118kJ/mol －206 kJ/mol (actual)
3. 苯环上的硝化反应
H 2 S O 4 (浓 ) ＋ H N O 3 (浓 ) 55~60 C
o
无 H2SO4时反应很慢
NO2
机理
H H O NO2 O S O 3H H H O NO2 + HSO4
浓H2SO4作用： •产生NO2 •除去生成的水
H 2O + NO2
NO2
H NO2
－ H+ NO2
• 下列化合物中哪些不能发生傅-克烷基化反应?
(1) C6H5CN (2) C6H5CH3 (3) C6H5CCl3
(4) C6H5CHO
(5) C6(1)、(3)、(4)、(6)均不能发生傅-克烷基化反应. （5）很容易发生傅克反应，但最好不用AlCl3做催化 剂（络合）。
第一节 苯环的结构 一. 凯库勒结构式 • 苯加氢生成环己烷,苯的 一元取代物只有一种 ,说 明苯环上的六个碳原子和六个氢原子的地位是等同 的. • 1865年凯库勒提出苯的结构是一个对称的六碳环,每 个碳原子上都连有一个氢原子.
H
H
C
C H H C C C
H
C
H
H
C C C
C
H H
满足碳四价
C H
例1 2 例2 3
+ C H Cl 3
+ Cl -C H 2 -C H 2 -C H 2 - Cl
AlCl3
C H 2 -C H 2 -C H 2
AlCl3
CH
例3
苯 + CCl4
AlCl3
？（考虑空间位阻）
• 完成下列反应式：
(i)
+
OH
HF,0℃
OH (C H 3 ) 3 C C(C H 3 ) 3
H 2 S O 4 (浓 ) H 3C H 3C S O 3H
(有机强酸，固体）
TsOH，对甲基苯磺酸
• 由磺酸转化为其它衍生物
Ar S O 3H P O C l3 Ar S O 2C l
ROH Ar S O 2O R
磺酸酯
RNH2 Ar S O 2N H R
磺酰胺

磺化反应可逆性在合成上的应用
Cl
s-络合物
－ H+
快
+ E
E
E
反应进程
常见的几类苯环上的亲电取代反应
X2
X
Fe or FeX3 H N O 3 , 浓 H 2S O 4
卤代反应
（混酸）
浓 H 2S O 4 o r
NO2
硝化反应 磺化反应
＋
发 烟 H 2S O 4 R X , A lC l 3
S O 3H
R
烷基化反应
Friedel-Crafts 反应 （傅－克反应）
CH3 O 2N NO2
CH3
CH3 NO2
(TNT)
• 转变为苯胺衍生物
H N O 3 (浓 ) Ar H H 2 S O 4 (浓 ) Ar NO2 （还原） Fe or Sn / HCl
2, 4, 6-三硝基甲苯
Ar
NH2
苯胺类化合物的 主要制备方法
4. 苯环上的磺化反应
1 o H 2 S O 4 (浓 )， 1 0 C 或 H 2 S O 4 (发 烟 )，4 0 C (含 1 0 ％ S O 3 )
H C H C C H
108pm
• 苯的结构表达方式
140pm
H
o C 120
120o
C
C H
H
或
• 平面型分子 • C－C完全相等
Br
H H
Br
Br
H H
Br
表达的是同一分子 （苯的1, 2－二溴代 产物只有一个）
H
H

第二节
芳香族化合物命名和物理性质
一. 一取代
（1）. 以苯为母体
R CH3
Ph NO2
简写
Ph R Ph X
烷基苯
X
甲苯
Br
异丙苯
Cl NO2
卤代苯
溴苯
氯苯
硝基苯
（2）苯环为取代基
CH CH2 Ph CH CH2 C CH
Ph：苯基（phenyl)
苯乙烯
Ph
苯乙炔
CH2 NHCH3
Bz：苄基（benzyl） PhCH2—
2－ 苯 基 庚 烷
甲基苄基胺
当取代基为－NH2，－OH, －SO3H，－COOH时，看作一类化合物
O R C X , A lC l 3
O C R
酰基化反应
2. 苯环上的卤代反应
Fe or FeX3
＋
X2
X
( X = C l, B r)
机理
亲电中心
X2 ＋ Fe FeX3

X2
＋
FeX3
X
X
FeX3

X
X
FeX3
H X
－ H+ X