当前位置：文档之家 › 第22章 铜副族和锌副族元素

第22章 铜副族和锌副族元素

  • 格式：doc
  • 大小：150.50 KB
  • 文档页数：7

下载文档原格式

  / 7

合集下载

化学竞赛基础知识之铜、锌副族

化学竞赛基础知识之铜、锌副族

6、Cu2+的氧化性、 Cu2+和Cu+的互相转化
1、氢氧化铜和氧化铜 CuSO4+2NaOH = Cu(OH)2 ↓ +Na2SO4 Cu(OH)2
353~363K
CuO +H2O
(1) 氧化铜
a. 热稳定性：在高温时明显分解
1237K
2CuO
Cu2O +1/2O2↑
b.加热可被H2、CO、NH3还原 3CuO + 2NH3 = 3Cu +3H2O + N2↑
Ag + HI = AgI↓+ 1/2H2 ↑
Au + 4HCl + HNO3 = H[AuCl4] + NO ↑+ 2H2O
3、与配体反应：
2Cu + 8CN- + 2H2O = 2Cu(CN)43- + 20H- + H2
2Cu + 8NH3+ O2 + 2H2O = 2Cu(NH3)42+ + 4OH-
作消毒剂和腐蚀剂。大量AgNO3用于制造照相
底片上的卤化银，是重要的化学试剂。
3.卤化物
(1)CuX ： CuF 颜色 红 溶解度
2Cu2++2X-+SO2+2H2O
CuCl 白
CuBr CuI 白 白 减小
△
CuX ↓+4H++SO42浓HCl
+H2O
Cu2++2Cl-+Cu
△
2CuCl
2H[CuCl2]
（2）氢氧化铜(浅蓝色) a.微显两性(以碱性为主)，可溶于浓强碱

第22章 铜副族和锌副族元素

第22章 铜副族和锌副族元素

第22 章Group IB and IIB Elements铜副族和锌副族元素本章教学内容本章教学内容22.1 铜副族元素22.2 锌副族元素铜副族和锌副族元素22.1 铜副族元素22.1.1 铜副族元素简介22.1.2 铜副族元素的重要化合物22.1.3 铜副族元素的配合物22.1.4 Cu(I) 和Cu(II) 的相互转化22.1.5 IB 族元素与IA 族元素的对比辉铜矿赤铜矿孔雀石辉银矿碲金矿（1）Cu 的提炼•碳还原法;•冰铜熔炼法。

（2）Ag 的提炼一般而言，回收铅、锌、铜等有色金属矿石中的银以浮选法为主。

对于含银的矿，可用NaCN溶液浸取。

（3）Au 的提炼金富集后的精矿可用混汞法、氰化法或硫脲法等方法提取，其中氰化法与提取银类似。

CuCl 2-, CuBr 2-, CuI 2-, Cu(SCN)2-, Cu(CN)2-（1）Cu(I) 的配合物22.1.3 铜、银、金的配合物铜的配合物Cu(I) 的配合物大多为2 配位，如：这些配合物大多数为无色。

这是由于Cu(I) 的价电子构型为d 10，配合物无法由于d-d 跃迁而产生颜色。

浅蓝Cu 2+Cu(OH)2(s) Cu(OH)42-OH -适量OH -过量蓝紫色浅蓝Cu 2+Cu(OH)2SO 4(s) Cu(NH 3)42+NH 3适量过量深蓝色NH 3由此可以看出，要防止Cu(I) 歧化可以采用如下方法：•降低Cu(I) 的浓度，如让它生成难溶盐或稳定的配离子；•加入还原剂，如Cu、SO、I-等。

2溶液与KI 反应，可得到白色CuI沉淀。

如：（1）CuSO42Cu2++ 4I-= 2CuI↓+ I2↑（2）2Cu2++ 4CN-= 2CuCN↓+ (CN)2CuCN + (x-1)CN-= [Cu(CN)]1-x( x = 2～4 )x22.2 锌副族元素22.2.1 锌副族元素简介22.2.2 锌副族元素的化合物22.2.3 Hg(II)和Hg(I)的相互转化22.2.2 锌族元素的重要化合物锌族元素的M2+ 为18 电子型离子，均为无色，其化合物一般也无色。

22第二十二章 铜副族和锌副族元素-2007

22第二十二章 铜副族和锌副族元素-2007

[Cu(NH3)2]Ac · CO
四、Cu(II)的含氧酸盐
1、CuSO4· 2O： 5H
无水硫酸铜为白色粉末，不溶于乙醇和乙醚，吸水性 很强，吸水后呈蓝色，利用这一性质可检验乙醇和乙 醚等有机溶剂中的微量水，并可作干燥剂。 CuSO4 · 2O俗称胆矾，在不同温度下可逐步失水 5H
CuSO4 · 2O 5H
CuI较稳定，用于测定空气中的Hg含量 4CuI + Hg == Cu2HgI4 + 2Cu 试纸3小时内不变色，表明未超标(0.1mg· -3) m
络合剂：
专题讨论：如何制备Cu(I)?
Cu(I)的配合数多为2，也有3、4配位，分别为直线形、 平面三角、四面体构型。Cu(II)多为4配位，四面体 或平面四方构型。 弱场 sp3 四面体 CuCl42强场 dsp2 平面四方 Cu(NH3)42+，Cu(H2O)42+， 均为顺磁性
③ 顶吹：控制O2量，部分氧化
2Cu 2S 3O2 2Cu 2O 2SO2
r H m 766.6kJ mol-1 r H m 78.6kJ mol-1
④ 还原： 2O Cu 2S 6Cu SO2 2Cu
总反应： 2S O2 2Cu SO2 2Cu
专题讨论：如何制备Cu(I)?
沉淀剂：
4CuCl + O2+ 4H2O == 3CuO · CuCl2 · 2O + 2HCl 3H 8CuCl + O2 == 2Cu2O + 4Cu2+ + 8Cl– 2CuCl + 2OH- == Cu2O + 2Cl- + 2H2O 碱性Cu(II)可被醛糖还原为红色或黄色的Cu2O沉淀， 用于糖尿病的诊断——Fehling试剂(CuSO4+ NaC4H4O6 +NaOH)，检测限：0.001mg葡萄糖

铜副族和锌副族优秀课件

铜副族和锌副族优秀课件
铜副族和锌副族优秀课件
前言
铜副族(I B): 原子核外价层电子的构型 ：(n－1)d10ns1 常见氧化态:
铜 (＋1，＋2 ) 银 (＋1) 金 (＋1，＋3)
铜、银、金被称为“货币金属”。 在自然界中，铜、银、金可以以单质状态、也可以以化 合态存在。
铜储量居世界第三位。以三种形式于自然界：
Cu(OH)2 －0.08 CuO2 －0.360 Cu
Ag2O3 0.739 AgO 0.607 Ag2O 0.342 Ag Au(OH)3 1.45 Au
Zn2＋ －0.7618 Zn
Cd2＋ >－0.6 Cd22＋ <－0.2 Cd
－0.4030
Hg2＋ 0.92
Hg22＋ 0.789 Hg
自然铜：又称游离铜，很少；
硫化物矿：辉铜矿Cu2S、黄铜矿CuFeS2 等； 含氧矿物：赤铜矿Cu2O、黑铜矿CuO、
孔雀石CuCO3·Cu(OH)2、 胆矾CuSO4·5H2O等。
银主要是以硫化物形式存在的，除了较少的闪银矿Ag2S 外，硫化银常与方铅矿共存。
金矿主要是以自然金形式存在，包括散布在岩石中的岩 脉金和存在于沙砾中的冲积金两大类。
而Cu与配位能力较弱的配体作用时，要在氧气存在 下方能进行：
2 Cu ＋ 8 NH3＋O2 ＋2 H2O 2 [Cu(NH3)4]2＋ ＋ 4 OH－
铜在生命系统中起着重要作用，人体有30多种含 有铜的蛋白质和酶。血浆中的铜几乎全部结合在 铜蓝蛋白中，铜蓝蛋白具有亚铁氧化酶的功能， 成CuO。在高温下 CuO又分解为Cu2O。
银和金没有铜活泼，高温下在空气中也是稳定的。 与卤素作用，与硫作用，都反映出铜、银、金的活泼 性是逐渐减弱的。 铜与一些强配体作用放出H2，如CN－

《铜锌副族教学》课件

《铜锌副族教学》课件

2
锌的应用
锌用于镀层、防腐剂和电池。它还是合金制备和冶金工艺中的重要成分。
3
铜和锌的合金
铜和锌可以形成黄铜合金，它具有抗腐蚀性和良好的加工性能，广泛用于制作钟 表、乐器和装饰品等。
结语
通过本课程，您了解了铜锌副族的概述、铜和锌的化学性质以及它们的应用。希望本课程能够加深您对铜锌副 族的认识，为您学习和工作提供参考。
周期趋势
铜锌副族的元素在周期表中具有递增的原子半径和离子半径，以及递减的电负性。
铜的化学性质
物理性质
铜是一种具有良好导电性和导 热性的金属，常见的铜的形态 包括固体、线和片。
化学性质
铜与氧气反应生成黑色的氧化 铜，可以通过还原来获得纯铜。
化合物
铜可以形成多种化合物，如硫 酸铜、氯化铜和氨合铜等。
锌的化学性质
《铜锌副族教学》PPT课 件
铜锌副族教学课程涵盖了铜锌副族的概述、化学性质和应用。通过本课程， 您将深入了解这两种元素的重要性及其在实际应用中的多样化。
铜锌副族的概述
特点
铜锌副族的特点包括高导电性、良好的韧性和电子外层的1个和2个电子结构。
元素
铜锌副族的主要元素包括铜、锌、镍和银，它们在周期表中具有相似的性质。
1 物理性质
锌是一种具有金属光泽的 蓝白色金属，可以在空气 中形成一层保护性的氧化 层。
2 化学性质3 化合物锌与盐酸反应会产生氢气， 可以通过电解还原来获得 纯锌。
锌可以形成多种化合物， 如氯化锌、硫酸锌和氧化 锌等。
铜和锌的应用
1
铜的应用
铜广泛用于电子设备、建筑材料和制作艺术品。它还是制作导线和管道的重要材 料。

北师大版无机化学第22章ds区元素[北]资料

北师大版无机化学第22章ds区元素[北]资料
硫酸铜。
制备 热分解
Cu + 2 H2SO4(浓) 2 Cu + 2 H2SO4(稀) + O2
CuSO4 + SO2 + 2 H2O 2 CuSO4 + 2 H2O
CuSO4 ·5 H2O 也算是一个配合物，受热时脱水过程如下：
CuSO 4 5H2O 102CCuSO 4 3H2O 113C
CuSO 4 H2O 258CCuSO 4
H[AuCl 4 ] NO(g) H2O
10
22.1.3 铜族元素的重要化合物
一 铜的化合物
1、氧化态为+I的化合物
氧化物 有两种：黑色氧化铜 (CuO) , 红色氧化亚铜(Cu2O)
自然界对应存在赤铜矿
制备
2 CuSO4 2 Cu(NO3)2 4 CuO
加热 加热
1273K
2 CuO + 2 SO2 + O2 2 CuO + 4 NO2 + O2 2 Cu2O + O2
氧化性 铜在酸性溶液中的拉蒂麦尔图（元素电势图）：
+3 CuO+
1.8
+2
+1
Cu2+ +０.１５８ Cu+
0 +0.52 Cu 0
0.340
[Cu(NH3)4]2+ 0.10 [Cu(NH3)2] + - 0.10 Cu ● 水溶液中的 Cu(Ⅲ)物种是很强的氧化剂，足以将水氧化而本
身还原为Cu(Ⅱ)； ● Cu(I)物种在水溶液中不稳定，歧化产物为Cu(Ⅱ) 和 Cu(0)
Ag和Au在矿石中含量很低(高品位的很少),通常采用氰化法. 4Ag +8NaCN +2H 2O +O2 = 4Na[Ag(CN)2] + 4NaOH Ag2S + NaCN = 2Na[Ag(CN)2] + Na2S

第22章铜锌

第22章铜锌
explains copper’s wide use in the electrical systems of
homes and factories. ③良好的延展性 ④重而稍软(辨别纯金) 4、chemical property 总的来说都不够活泼，且Cu→Au减弱,俗话说“真
金不怕火”、“烈火见真金”，这说明了两个问题 ①金的熔点较高1336K ②金的化学性质比较稳定
③制粗铜(除渣)preparation of rude-copper ④(顶吹还原)制泡铜
⑤精炼(电解) refinement( electrolysis) anode reaction 阳板反应：Cu(粗) – 2e = Cu2+ 阳极泥anode mud
cathode reaction 阴板反应： Cu2+ + 2e = Cu(精) 99.45%
brass(Cu、Zn)、白铜Cupronickel(Cu、Ni、Zn)
② currency: 金还是国际通用货币，一个国家的黄金储 量可在一定程度衡量一个国家的经济力量——货币金 属currency metal ③ adornment: 尤其是黄金的装饰作用 ④铜在生命体系中有重要的作用(蛋白质protein和酶 ferment中) 5、smelting (1)黄铜矿提炼——高温还原法(干法、火法)) ①选矿choosing ore(富集) ②燃烧 combustion
无色
深兰色
软一交 SP hybrid linear dimagnetism colourness
配合物
CuCl2- + CO C2H4
[Cu(NH3)2]Ac
交一交 dSP2 hybrid
square planar paramagnetism

铜副族和锌副族

铜副族和锌副族

（2）卤化铜
颜色 随着阴离子的不同而变化
结构 无限长链
•在含氯离子水溶解中 颜色 •有机溶剂 共价性
•水合物受热分解 碱式 •无水物受热分解 CuCl
白色 CuF2、黄褐色 CuCl2 和黑色 CuBr2，带有 结晶水的蓝色 CuF2·2H2O 和蓝绿色 CuCl2·2H2O。
卤化铜的颜色随着阴离子的不同而变化。
4 [Cu(NH3)2]＋ ＋ O2 ＋ 8 NH3 ＋ 2 H2O 4 [Cu(NH3)4]2＋ ＋ 4 OH－
由于 Cu＋ 的价电子构型为 d10，所以配位化 合物不会由于 d－d 跃迁而产生颜色。
[Cu(NH3)2]Ac 溶液吸收能使催化剂中毒的 CO 气体。
[Cu(NH3)2]+ + CO + NH3 [Cu(CO)(NH3)3] +
在热的Cu(II) 溶液中加入KCN，得白色 CuCN 沉淀：
2 Cu 2＋ ＋ 4CN－ CuCN ＋ (x－1) CN－
2CuCN ↓ ＋ (CN) 2 ↑ [Cu(CN)x]1－x (x＝2∼4)
Cu 是还原剂，Cl－ 是沉淀剂
CuCl 的生成使得溶液中游离的 Cu＋ 浓度大大降 低，平衡向生成 Cu＋ 的方向移动。
∼1.41
Au＋ ∼1.68 Au
1.49
EBӨ /V
－0.222
Cu(OH)2 －0.08 Cu2O －0.360 Cu
Ag2O3 0.739 AgO 0.607 Ag2O 0.342 Ag Au(OH)3 1.45 Au
19.1.1 铜族元素的单质
1
铜副族元素单质的性质
2 铜副族元素的提取
1.铜副族元素单质的性质
在水溶液中，Cu＋易发生歧化反应生成 Cu2＋和 Cu：

第四版无机化学22章课后答案

第四版无机化学22章课后答案
FeO + H2[ZnCl2(OH)2] === Fe[ZnCl2(OH)2] + H2O (3) 由于 HgS 的 Ksp 特别小，在一般的酸 HCl、HNO3 均很难溶解，但可通过氧化 配位的方法进行溶解。即将其溶于王水。还可以与 S2-形成配合物，因此可溶于 Na2S， 但(NH4)2S 溶液中，S2-浓度较低，难使 HgS 形成稳定的配合物，所以不能溶解 HgS。
3Cu + 8HNO3 === 3Cu(NO3)2 + 2NO + 4H2O Cu(NO3)2 + 2NaOH === Cu(OH)2↓ + 2NaNO3
Cu(OH)2 △ CuO + H2O
22-8 解释下列实验事实： （1）铁能使 Cu2+还原，铜能使 Fe3+还原，这两件事实有无矛盾？并说明理由；
要有 Cu2+存在，Ni2+ 、Fe2+ 、Zn2+就不会在阴极沉积出来。
22-4 有一份硝酸铜和硝酸银的混合物，设计一个分离它们的方案。 解： 可根据 Cu(NO3)2、AgNO3 的热分解温度的不同进行分离。硝酸银的热分解温度 是 713K，而硝酸铜的热分解温度是 473K，可见将混合物加热至 473～573K 之间，此 时硝酸铜分解为黑色不溶于水的 CuO，而硝酸银不分解。将混合物中的硝酸银溶解后 过滤出 CuO，然后将滤液溶缩结晶得到纯的硝酸银。再将过滤出来的 CuO，用硝酸溶 解，然后溶缩结晶，得到硝酸铜纯品。
0.1 0.079 0.1 x
0.2 0.2+0.079×2
[Cu2+]= K sp (CuS )[H + ]2 = K sp (CuS ) × 0.3582 =2.4×10-14mol·L-1

铜副族和锌副族

铜副族和锌副族
2 [Cu(OH)4]2－ ＋ CH2OH(CHOH)4CHO 4 OH－ ＋ CH2OH(CHOH)4COOH ＋ 2 H2O ＋ Cu2O ↓ 橘黄、鲜红或深棕色
用这个反应来检测尿样中的糖分，以帮助诊断糖尿病 。
现在学习的是第30页，共90页
Cu2＋和酒石酸根 C4H4O62－的配位化合物，其溶液呈深蓝 色，有机化学中称为Fehling(斐林)溶液，用来鉴定醛基，其
银应比铜稍活泼。实际上如果在水溶液中反应，涉及的
能量还有：
离子的水合热
金属的升华热
若考虑整个过程的能量，从Cu 到 Au越来越大。
铜
银
金
化学活泼性越来越差
现在学习的是第15页，共90页
铜在干燥空气中比较稳定，在水中几乎看不出反应，与含
有二氧化碳的潮湿空气接触，在铜的表面会慢慢生成一层铜绿
，其反应为：
> 1.29 Au2＋ 1.8
∼1.41
Au＋ ∼1.68 Au
1.49
现在学习的是第9页，共90页
－0.222
Cu(OH)2 －0.08 CuO2 －0.360 Cu Ag2O3 0.739 AgO 0.607 Ag2O 0.342 Ag
Au(OH)3 1.45 Au
现在学习的是第10页，共90页
铜在生命系统中起着重要作用，人体有30多种含 有铜的蛋白质和酶。血浆中的铜几乎全部结合在铜 蓝蛋白中，铜蓝蛋白具有亚铁氧化酶的功能，在铁 的代谢中起着重要的作用。
现在学习的是第21页，共90页
3 铜副族元素的提取
(1) 铜的冶炼 矿石粉碎(增大处理面积)， “浮选法” 将Cu富集到15% ～ 20%。 焙烧，除去部分的硫和挥发性杂质，如As2O3等，并 将部分 硫化物氧化成氧化物:

铜副族和锌副族

铜副族和锌副族
铜副族和锌副族
第92页，共92页。
前言
铜副族(I B):
原子核外价层电子的构型 ：(n－1)d10ns1 常见氧化态:
铜 (＋1，＋2 ) 银 (＋1)
金 (＋1，＋3)
第92页，共92页。
铜、银、金被称为“货币金属”。 在自然界中，铜、银、金可以以单质状态、也可以以化合态 存在。
第92页，共92页。
当生成配离子和难溶化合物时稳定性增强。
第92页，共92页。
(2) 卤化物
CuCl 、CuBr和CuI都是难溶化合物，且溶解度依次减
小。
均为白色。
都可以通过二价铜离子在相应的卤离子存在的条件下
被还原得到，如:
Cu2＋ ＋ Cu ＋ 4 Cl －
2 [CuCl2]－ (土黄色)
2 Cu2＋ ＋ 4 I－
铜储量居世界第三位。以三种形式于自然界： 自然铜：又称游离铜，很少；
硫化物矿：辉铜矿Cu2S、黄铜矿CuFeS2 等； 含氧矿物：赤铜矿Cu2O、黑铜矿CuO、
孔雀石CuCO3·Cu(OH)2、
胆矾CuSO4·5H2O等。
第92页，共92页。
银主要是以硫化物形式存在的，除了较少的闪银矿Ag2S外， 硫化银常与方铅矿共存。
第92页，共92页。
锌族元素在自然界中主要以硫化物形式存在： 锌的最主要矿物是闪锌矿ZnS、菱锌矿ZnCO3 汞的最主要矿物是辰砂(又名朱砂)HgS
硫化镉矿常以微量存在于闪锌矿中。 锌矿常与铅、铜、镉等共存，最常见的是铅锌矿。
闪锌矿
辰砂
第92页，共92页。
铅锌矿
IA ns1
IIA ns2
IB (n－1)d10ns1
第92页，共92页。
将焙烧过的矿石与沙子混合，在反射炉中加热到1273 K 左右，FeS 进一步氧化为FeO，大部分FeO与SiO2形成熔渣
  1. 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
  2. 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
  3. 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。

第22章. 铜副族与锌副族1.完成并配平下列反应方程式。

（1）Cu2O+H2SO4(稀)=CuSO4+Cu+H2O（2）Cu2++2NaOH(浓)+2OH-=Na2[Cu(OH)4]（3）2Cu2++4I-=2CuI(s)+I2（4）2Cu+8CN-+2H2O=2Cu(CN)43-+2OH-+H2（5）2Cu2++ 6CN-=2[Cu(CN)2]-+(CN)2（6）CuCl2+2KI(过量) +I2=K2[CuI4] + Cl2（7）2Cu2++4OH-+C6H12O6=Cu2O+2H2O+C6H12O7（8）3CuS+ 8HNO3(浓)=3Cu(NO3)2+2NO+ 3S↓+ 4H2O（9）Au+HNO3+4HCl=HAuCl4+NO2+2H2O（10）Zn2++NaOH(浓) +2H2O=Na[Zn(OH)4]+H2↑（11）2Hg2++Sn2++6Cl-=Hg2Cl2+SnCl4（12）4Zn+10HNO3(极稀) =4Zn(NO3)2+NH4NO3+3H2O（13）AgBr+2Na2S2O3 =Na3[Ag(S2O3)2]+ NaBr（14）2Ag(NH3)2++CH3CHO+3OH-=2Ag+CH3COO-+4NH3+2H2O（15）Hg2Cl2+2NH3=HgNH2Cl↓+Hg↓+NH4Cl（16）3HgS+ 12HCl(浓)+2HNO3(浓) =3H2[HgCl4]+3S+2NO+4H2O（17）HAuCl4+FeSO4 =HAuCl2+ Fe2(SO4)3（18）4Au+O2+8CN-+2H2O =4[Au(CN)2]-+4OH-2. 解释下列现象，并写出相关的反应方程式.（1）加热CuCl2·H2O得不到CuCl2。

答：因为CuCl2·H2O受热分解时，在失去HCl的同时，生成了碱式盐：CuCl2·H2O＝Cu(OH)2·CuCl2·+2HCl+2H2O（2）焊接金属时，常用浓ZnCl2溶液处理金属的表面。

答：FeO+2H[ZnCl2(OH)]=Fe[ZnCl2(OH)]2+H2O（3）有空气存在时，铜能溶于氨水。

答：2Cu+8NH3+O2+2H2O=2[Cu(NH3)4]2++4OH-（4）从废的定影液中回收银常用Na2S作沉淀剂，为什么不用NaCl作沉淀剂。

答：因为Kθsp(Ag2S)< Kθsp(AgCl)。

（5）HgCl2溶液中逐滴加入KI溶液。

答：在HgCl2溶液中，逐滴加入KI溶液，先生成鲜红色沉淀，随着KI溶液的不断加入，鲜红色沉淀消失变为无色溶液。

因为开始时生成HgI2鲜红色沉淀，后来KI过量又生成[HgI4]2-无色的配离子.（6）硫酸亚铜与水的作用。

答：Cu2SO4 =CuSO4+Cu（7）CuCl2加水稀释。

解（1）在CuCl2浓溶液中，有黄棕色[CuCl4]2-存在，当加水稀释时，[CuCl4]2-容易离解为[Cu(H2O)4]2+和Cl-,溶液的颜色由黄棕色变绿（是[CuCl4]2-和[Cu(H2O)4]2+的混合色），最后变为蓝色的[Cu(H2O)4]2+。

CuCl42-+4H2O=[Cu(H2O)4]2++4Cl-(8) 往硝酸银溶液中滴加氰化钾时，首先形成白色沉淀，而后溶解，再加入NaCl 时，无沉淀形成，但加入少许的Na 2S 时，析出黑色沉淀。

答：Ksp(Ag2S)=6.3×10-36,很小，微量的Ag +与S 2-结合就会生成Ag 2S 的黑色沉淀，有关反应如下：Ag ++CN-=AgCN↓ AgCN+CN -=[Ag(CN)2]-2[Ag(CN)2]-+S 2-= Ag 2S↓+4CN - 析 Cu 2+与Cl -,NH 3一般形成配位数为4的正方形配合物。

这些配合物稳定性较差，当用大量水稀释时，配合物离解。

（1），（2）都是这种情况。

在溶液中Cu 2+ 比Cu +稳定，但固态时Cu （1）的化合物又比Cu （Ⅱ）稳定，当Cu2+和还原剂SO 2反应时，Cu 2+还原为Cu +，Cu +与Cl-迅速结合生成白色的CuCl 沉淀。

在AgNO3溶液中，滴加过量的KCN,会生成[Ag(CN)2]-,在[Ag(CN)2]-中加入NaCl,若有AgCl 沉淀生成，则有以下反应发生：[Ag(CN)2]- +Cl-=AgCl↓+2CN -()()()()()()()2221.11012spC A g CC N KC A gC A g C NC C l110 1.810 4.410K K A g C l -+-+--=⋅⎡⎤⋅⎣⎦==⨯⨯=⨯⋅稳θθ平衡常数如此之小，说明反应根本就不能发生，即加入NaCl 时，[Ag(CN)2]-不能转换成AgCl 沉淀，在2[Ag(CN)2]-+S 2-= Ag 2S↓+4CN -中，()()()()()()()()242222sp 2221.1507C A g CC N KCA g CA g C N C S 1K K A g S 1106.3101.010-+-+--=⋅⎡⎤⋅⎣⎦=⋅=⨯⨯=⨯稳θθ平衡常数如此之大，说明[Ag(CN)2]-转换成 Ag 2S 是非常完全的，加入少许的Na 2S 就可以析出Ag 2S 。

（9）HgS 不溶于盐酸，硝酸和(NH 4)2S 中，而能溶于王水或Na 2S 中。

答：3HgS+12HCl(浓)+2HNO 3（浓）=3H 2[HgCl 4]+3S(s)+2NO(g)+4H 2O HgS+Na 2S=Na 2[HgS 2](10) Hg 2C 2O 4难溶于水，却可以溶于含有Cl -的溶液中。

答：Hg 2C 2O 4+4NaCl=Na 2[HgCl 4]+2Na 2C 2O 4 铜器在潮湿的空气中表面慢慢地生成一层铜绿。

答：2Cu+O 2+H 2O+CO 2=Cu(OH)2·CuCO 3(11)银器在含有H 2S 的空气中表面会慢慢变黑。

银单质在常温下银在空气中是稳定的，在有氧存在下表面生成黑色Ag2S:4Ag+2H 2S+O 2=2Ag 2S+2H 2O3. CuCl 、AgCl 、Hg 2Cl 2均为难溶于水的白色粉末，试用最简便的方法区别之。

解：首先分别加入NH3•H2O不能溶解的为CuCl和AgCl；反应且变灰黑色沉淀的是Hg2Cl2，再在余下的两种溶液中通入空气变蓝的则原物质是CuCl另一种无变化的为AgCl.4. 在一混合溶液中，含有Ag+、Cu2+、Zn2+、Hg2+、Hg22+、Mg2+、Cd2+，如何将它们分离并加以鉴定。

+、Cu2+、Zn2+、Hg2+、Hg2+、Mg2+、Cd2+2+、Zn2+、Hg2+、Mg2+、Cd2+OH-Ag(NH3)(HgNH2Cl+Hg)↓[Cu(OH)4]2-,[Zn(OH)4]2-2,Cd(OH)2NH3AgCl(↓)白色CuS↓ (黑) 2+,[Cd(NH)3]2+Mg(OH)2↓NH3.H2O (白)[Cu(NH3)4]2+K4[Fe(CN)6] Cd2+Cu2[Fe(CN)6]↓王水(红棕) [HgCl4]2-SnCl2Hg(黑)5. 化合物A是一种黑色固体，不溶于水、稀HAc及稀NaOH溶液中，而易溶于热HCl溶液中，生成一种绿色的溶液B；如果溶液B与铜丝一起煮沸，即逐渐生成土黄色溶液C；若用较大量水稀释溶液C，生成白色沉淀D。

D可溶于氨水中生成无色溶液E；无色溶液E在空气中迅速变成蓝色溶液F；往F中加入KCN时，生成无色溶液G；往G中加入锌粉则生成红色沉淀H；H不溶于稀酸或稀碱中，但可溶于热HNO3中生成蓝色溶液I；往I中慢慢加入NaOH溶液则生成沉淀J；将J过滤、取出后，强热又得到原化合物A。

写出A~J的化学式。

解：A:CuO; B: CuCl2; C: H[CuCl2]; D: CuCl; E: [Cu(NH3)2]+; F: [Cu(NH3)4]2+; G: [Cu(CN)4]2-; H: Cu;I : Cu(NO3)2; J: Cu(OH)2.有关反应式：CuO+2HCl=CuCl2+H2OCuCl2+Cu+2HCl=2H[CuCl2]2H[CuCl2]=2CuCl+2HClCuCl+2NH3= [Cu(NH3)2]++Cl-4[Cu(NH3)2]++O2+8NH3+2H2O=4[Cu(NH3)4]2++4OH-[Cu(NH3)4]2++4CN-=[Cu(CN)4]2-+4NH3[Cu(CN)4]2-+Zn=[Zn(CN)4]2-+Cu3Cu+HNO3=3 Cu(NO3)2+2NO+4H2OCu(NO3)2+2NaOH=Cu(OH)2+2NaOHCu(OH)2=CuO+H2O分析：在上述实验中，如果溶液B与铜丝一起煮沸，即逐渐生成土黄色溶液C；若用较大量水稀释溶液C，生成白色沉淀D。

据此，可以判断D可能是CuCl。

这是关键点。

如果D是CuCl 成立，其下的实验现象皆可以得到合理的解释，因此，D为CuCl 成立。

解答此类问题，要求对各种离子的颜色，物质的稳定性，沉淀的相互转换等性质十分熟悉。

这样才能在错综复杂的变化中作出正确的判断。

6. 黑色化合物A不溶于水，但可溶于盐酸。

稀释其盐酸溶液时，有白色沉淀B析出，酸化时，沉淀溶解。

在溶液中通H2S时，生成一种褐黑色沉淀C，该沉淀可溶于NaCN溶液生成化合物D。

写出A~D的化学式。

答：A:CuO B: CuCl C: CuS D: Cu[(CN)4]2-7. 在硝酸铜固体中混有少量的硝酸银，用两种方法来除去硝酸银杂质。

答：1.HCl+AgNO3= HNO3+AgCl2.AgNO3+Cu= Cu (NO3)2+Ag8. 某一化合物A溶于水得一浅蓝色溶液。

在A溶液中加入NaOH溶液可得浅蓝色沉淀B，B 能溶于HCl溶液，也能溶于氨水。

A溶液中通入H2S，有黑色沉淀C生成。

C难溶于HCl溶液而易溶于热浓HNO3中；在A溶液中加入Ba(NO3)2溶液，无沉淀产生，而加入AgNO3溶液时，有白色沉淀D生成，D溶于氨水。

试写出A～D的名称，以及各步骤的有关反应式。

答：A: CuCl2B: Cu(OH)2 C: CuS D: AgClCuCl2溶于水后水合铜离子，呈浅蓝色；在氯化铜溶液中加入NaOH溶液可得浅蓝色Cu(OH)2沉淀，Cu(OH)2能溶于盐酸，也能溶于氨水生成铜氨配离子。

CuCl2溶液中通入H2S,有黑色CuS 沉淀生成，CuS难溶于盐酸而溶于热浓HNO3中。

CuCl2溶液中加入Ba(NO)3溶液，无沉淀生成，加入AgNO溶液时有白色AgCl沉淀生成，AgCl也溶于氨水生成银氨离子。

有关反应：Cu2+＋2OH-→Cu(OH)2↓Cu(OH)2＋2H+→ Cu2+＋2 H2OCu2+＋H2S → CuS↓＋2H+3CuS＋8HNO3→ 3Cu(NO3)2＋3S↓＋2NO↑＋4H2OAg+＋Cl-→ AgCl↓9. 化合物A是一白色固体，可溶于水，A的溶液可起下列反应：(1)加碱于A的水溶液中产生黄色沉淀B，B不溶于碱，可溶于酸。