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第十九章铜副族元素和锌副族元素

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第19章铜副族和锌副族PPT课件

第19章铜副族和锌副族PPT课件
深蓝色的[Cu NH3 4]2＋：
（）
第34页/共121页
（ ） 4 [Cu NH3 2]＋ + O2 + 8 NH3 + 2 H2O —— 4 [Cu NH3 4]2＋ + 4 OH－ （） 利用这个性质可除去气体中的痕量 O2。
第35页/共121页
在合成氨工业中常用醋酸二氨合铜（Ⅰ）溶液吸收能使催化剂中毒 的 CO 气体：
2Cu ＋ 8 CN－ ＋ 2H2O ——
（ ） 2Cu
CN
3－ 4
＋
2OH－
＋
H2↑
Cu 与配位能力较弱的配体作用时，要在 氧气存在下方能进行：
2 Cu ＋ 8 NH3＋O2 ＋2 H2O —— 2 [Cu NH3 4]2＋ ＋ 4 OH－
（）
第12页/共121页
Ag，Au 也可以在有氧气存在下，与强 配体作用：
NH4+
第40页/共121页
（ ） Cu OH 2 略显两性，既可溶于酸，也可溶于过量的浓碱溶液中：
（ ） Cu OH 2 ＋ H2SO4 —— CuSO4 ＋ 2 H2O （ ） Cu OH 2 ＋ 2 NaOH —— Na2[Cu OH 4]
（）
第41页/共121页
）
—— Cu2O ↓+ CH2OH CHOH 4COOH + 2 H2O + （4 OH－ ）
第24页/共121页
Cu2＋和酒石酸根 C4H4O62－ 的配位化合 物，其溶液呈深蓝色，有机化学中称为斐林 （Fehling）溶液。
斐林溶液可用来鉴定醛基，其现象是生 成红色的 Cu2O 沉淀。
第25页/共121页
（）
Cu2S + 4 CN － —— 2 [Cu CN 2]－ + S2－

第19章--铜副族和锌副族

第19章--铜副族和锌副族
具有很好的延展性。如 1 g 金能抽成长达 3 km的金 丝，或压成厚约 0.0001 mm的金箔。
容易形成合金，尤其以铜合金居多。常见的铜合金有 黄铜(锌40%)，青铜(锡∼15%，锌5%)，白铜(镍13%∼ 15%)。
2 化学性质
铜副族元素的氧化态有 ＋1，＋2，＋3 三种，这是 铜副族元素原子的 (n－1)d 和 ns 轨道能量相近造成的， 不仅 4s 电子能参加反应，3d 电子在一定条件下也可失去 一个到两个，所以呈现变价。相比之下，碱金属 3s 与次 外层 2p 轨道能量相差很大，在一般条件下很难失去次外 层电子，通常只能为 ＋1价。
Cu2S 只能溶于浓、热硝酸或氰化钠(钾)溶液中:
3 Cu2S ＋ 16 HNO3 6 Cu(NO3 )2 ＋3 S＋4 NO＋8 H2O
Cu2S ＋ 4 CN －
2 [Cu(CN) 2]－ ＋S2－
(4) 配位化合物
Cu＋可与单齿配体形成配位数为2、3、4的配位化合
物，由于Cu＋ 的价电子构型为d 10，所以配位化合物不会
Cu(NO3)2＋ 2 NO2 ＋ 2 H2O
3 Cu ＋ 8 HNO3 (稀) 3 Cu(NO3)2 ＋ 2 NO ＋ 4 H2O
Cu ＋ 2 H2SO4 (浓)
CuSO4 ＋ SO2 ＋ 2 H2O
金的金属活性最差，只能溶于王水中：
Au ＋ 4 HCl ＋ HNO3 H[AuCl4]＋ NO ＋ 2 H2O
第 19 章 铜副族和锌副族
前言
铜副族(I B): 原子核外价层电子的构型 ：(n－1)d10ns1 常见氧化态:
铜 (＋1，＋2 ) 银 (＋1) 金 (＋1，＋3)
铜、银、金被称为“货币金属”。 在自然界中，铜、银、金可以以单质状态、也可以以化 合态存在。

高中化学竞赛课件_无机化学全套_第19章_铜、锌副族111

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③ Cu、Ag、Au可溶于氧化性酸
Cu + 4HNO3 (浓) Cu(NO 3 ) 2 + 2NO2 +2H 2O 3Cu + 8HNO3 (稀) 3Cu(NO 3 ) 2 + 2NO + 4H 2O
Ag + 2HNO 3 (浓) AgNO 3 + NO2 + H 2 O Cu + 2H 2SO 4 (浓) CuSO 4 + SO 2 +2H 2 O 2Ag + 2H 2SO 4 (浓) Ag 2SO 4 (s) + SO 2 +2H 2 O Au + 4HCl( 浓) + HNO 3 (浓) H[AuCl 4 ] + NO + H 2 O
Cu(I) 有还原性，在空气中CuCl可被氧化 4CuCl + O2 + 4H2O = 3CuO· CuCl2· 3 H2O + 2HCl Cu(I) 也有氧化性 2CuI(白) + 2Hg = Hg2I2 ( 黄 ) + 2Cu 将涂有白色 CuI 的纸条挂在室内，若常温下3小 时白色不变， 表明空气中汞的含量不超标。 (2) Ag(I) 的氧化还原性 Ag2+ 1.980 Ag+
(2) Cu(II)的氧化－还原性
0.521 2+ 0.152 + + 0.153V 0.52V Cu Cu Cu 2+ Cu Cu Cu 0.337
I2 0.535V I
-
从以上数据上看 Cu2+不能氧化I-，实际反应是： 2Cu2+ + 4I2CuI + I2 生成CuI，[Cu+] 降低，电位升高，将 I- 氧化成 I2 。产 物是 Cu(I) 的难溶盐或稳定配离子时， Cu(II)有较好 的氧化性。又如: 2Cu2++4CN2CuCN + (CN)2 CN-既是还原剂，又是沉淀剂；若CN- 过量，则变为:

无机化学第十九章-铜锌副族

无机化学第十九章-铜锌副族

第十九章铜锌副族§本章摘要§1.铜副族单质M ( I ) 化合物M ( II) 化合物M ( III) 化合物2.锌副族单质M(II)化合物M(I)化合物§2.锌副族一.单质升华能小，的热效项是主要的，故Zn转变的小，所以, Zn电势比Cu是)，再电解可得99.97% 的若在体系中加入少许,二M(II)化合物1. 酸碱性Zn(OH)2和ZnO 均显两性，平衡反应为:* 在酸中，H+多，平衡右移，显碱性；在碱中，OH-多，平衡左移，显酸性。

* Cd(OH)2，显碱性。

其实，在碱中也有一定的溶解性，比水中大，生成，也可以说有极弱的酸性，HgO、Ag2O 在浓碱中的溶解度也比在水中大，不过我们仍然称Cd(OH)2是碱性氧化物。

许多碱性氧化物都有这个特点。

2. 热稳定性结构，有3. 水解性*溶于水时易生成碱式盐，配制Hg(NO3)2溶液时要用稀硝酸抑制水解。

*HgCl2在水中溶解度较小(易溶于热水), 在水中稍有水解, 显酸性:HgCl2, 易升华，俗名升汞，剧毒！*和水解一样，HgCl2可以和氨之间发生氨解反应，形成：*脱水时有水解发生，故制备无水盐, 用HCl气氛保护。

4. 配合物* 和均为无色的氨配合物，主要形成2 配位的直线形配合物和4 配位的四面体配合物，如:等。

强的极化作用，故Zn(OH)2、Cd(OH)2均不稳定。

尤其是Hg(OH)2不稳定，难存在:直接分解HgO可继续分解2HgO --- 2Hg + O2(气体) (673K)而ZnO 和CdO 较难分解。

*与卤素离子形成配合物的倾向依Cl-、Br-、I-次序增强。

沉淀溶解.*K2[HgI4] 和KOH 的混合液称奈斯勒试剂(Nessler)，可用以验证出微量的:可以将看成是取代中的H，的浓度越大，颜色越深。

*IIB族M(II)配合物一般是外轨型配合物，无d-d跃迁。

当配体大时，相互极化导致电荷跃迁显色，如HgI2, 为红色。

《无机化学》课件——第19章 铜副族元素和锌副族元素

《无机化学》课件——第19章 铜副族元素和锌副族元素
4 Ag + 8 CN－ + 2 H2O + O2 —— 4 [ Ag（CN）2 ]－ + 4 OH－
2 [ Ag（CN）2 ]－ + Zn —— [ Zn（CN）4 ]2－ + 2 Ag
闪银矿 Ag2S，角银矿 AgCl 的处 理就有所不同，生成 [ Ag（CN）2 ]－ 的 反应如下：
Ag2S + 4 NaCN —— 2 Na [ Ag（CN）2 ] + Na2S
固态 CuCl2 具有链状结构。
每个 Cu 处于 4 个 Cl 形成的 平面正方形的中心:
在浓溶液中 CuCl2 是黄色 的，这是由于生成 [ CuCl4 ]2－ 配位单元的缘故。
稀溶液中水分子多， CuCl2 变为 [ Cu（H2O）4 ] Cl2，由于水合 显蓝色。
目前这种方法已经被严令禁 止使用。
另一种方法是氰化法提金，用 NaCN 溶液浸取矿粉，将金溶出：
4 Au + 8 CN－ + 2 H2O + O2 —— 4 [ Au（CN）2 ]－ + 4 OH－
用 Zn 还原 [ Au（CN）2 ]－ 得 Au
2 [ Au（CN）2 ]－ + Zn —— [ Zn（CN）4 ]2－ + 2 Au
4 Cu2＋＋ 8 OH－ ＋ N2H4 —— 2 Cu2O ＋ N2 ＋ 6 H2O
Cu2O 呈弱碱性，溶于稀酸，并 立即歧化为 Cu 和 Cu2＋：
Cu2O + 2H＋ —— Cu ＋ + Cu2＋ + H2O
Cu2O 十分稳定，在 1235 ℃ 熔化但不分解。
Cu2O 溶于氨水，生成无色的 络离子：
2. 铜副族元素的提取

第19章 铜副族和锌副族

第19章 铜副族和锌副族

氧化亚铜Cu2O可以通过在碱性介质中还原Cu(II) 化合 物得到。用葡萄糖作还原剂时，反应如下
2 [Cu(OH)4]2－ ＋ CH2OH(CHOH)4CHO 4 OH－ ＋ CH2OH(CHOH)4COOH ＋ 2 H2O ＋ Cu2O ↓ 桔黄、鲜红或深棕色
这个反应来检测尿样中的糖份，以帮助诊断糖尿病。
现在你正浏览到当前第三页，共九十二页。
铜储量居世界第三位。以三种形式于自然界： 自然铜：又称游离铜，很少； 硫化物矿：辉铜矿Cu2S、黄铜矿CuFeS2 等； 含氧矿物：赤铜矿Cu2O、黑铜矿CuO、 孔雀石CuCO3·Cu(OH)2、 胆矾CuSO4·5H2O等。
现在你正浏览到当前第四页，共九十二页。
如联氨：
4 Cu2＋＋ 8 OH－ ＋ N2H4
2 Cu2O↓ ＋ N2↑＋ 6 H2O
现在你正浏览到当前第三十一页，共九十二页。
Cu2O基本属于共价化合物，不溶于水。
Cu2O呈弱碱性，溶于稀酸，并立即歧化为Cu和 Cu2 ＋，反应如下：
Cu2O ＋ 2H＋
Cu ＋ ＋ Cu2＋ ＋ H2O
Cu2O十分稳定，在 1235 ℃ 熔化但不分解。
结论：
Cu2O碱性、共价型化合物。Cu＋在溶液中不稳定， 当生成配离子和难溶化合物时稳定性增强。
现在你正浏览到当前第三十三页，共九十二页。
(2) 卤化物
CuCl 、CuBr和CuI都是难溶化合物，且溶解度依次减
小。
均为白色。
都可以通过二价铜离子在相应的卤离子存在的条件下
被还原得到，如:
Cu2＋ ＋ Cu ＋ 4 Cl －
第19章 铜副族和锌副族
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前言

《无机化学》第3版 宋天佑 19 铜副族元素和锌副族元素


CuO 属于碱性氧化物，难 溶于水，可溶于酸：
CuO ＋ 2 H＋ —— Cu2＋ ＋ H2O
CuO 的热稳定性较好，加热到 1000 ℃ 时分解。
△
4 CuO —— 2 Cu2O + O2↑
CuO 具有氧化性，高温下可被 一些还原剂还原。
可溶性的 Cu（Ⅱ ）盐中加入 强碱，得到蓝绿色的氢氧化铜：
3 Cu + 8 HNO3（稀） —— 3 Cu（ NO3）2 + 2 NO ↑+ 4 H2O
Cu 与浓 H2SO4 反应需要加 热，且只有当温度超过 270 ℃ 时
才有 SO2 气体生成。
Cu
+
2
H2SO4（浓）
270℃
——
CuSO4 + SO2 + 2 H2O
Au 只能溶于王水中
Au + HNO3 + 4 HCl —— H [ AuCl4 ] + NO + 2 H2O
பைடு நூலகம்
Cu2＋和酒石酸根 C4H4O62－ 的配 位化合物，其溶液呈深蓝色，有机化 学中称为斐林（Fehling）溶液。
斐林溶液可用来鉴定醛基，其现 象是生成红色的 Cu2O 沉淀。
实验室里，Cu2O 可由 CuO 热分解得到
4 CuO —— 2 Cu2O ＋ O2
Cu2＋ 盐的碱性溶液与其它 还原剂反应，也得到 Cu2O，如 与联氨反应：
[Cu（NH3）2]+ + CO + NH3 —— [Cu（CO）（NH3）3]+
2. 氧化数为 ＋2 的化合物
（1）氧化物和氢氧化物 黑色 CuO 可由某些含氧酸盐 受热分解制得：
2Cu（NO3）2 —— 2CuO ＋ 4 NO2 ↑＋ O2↑

大学无机化学课件第19章铜副族和锌副族

∼1.41
Au＋ ∼1.68 Au
1.49
－0.222
Cu(OH)2 －0.08 CuO2 －0.360 Cu
Ag2O3 0.739 AgO 0.607 Ag2O 0.342 Ag Au(OH)3 1.45 Au
Zn2＋ －0.7618 Zn
Cd2＋ >－0.6 Cd22＋ <－0.2 Cd
－0.4030
氧化亚铜Cu2O可以通过在碱性介质中还原Cu(II) 化 合物得到。用葡萄糖作还原剂时，反应如下
2 [Cu(OH)4]2－ ＋ CH2OH(CHOH)4CHO 4 OH－ ＋ CH2OH(CHOH)4COOH ＋ 2 H2O ＋ Cu2O ↓ 桔黄、鲜红或深棕色
这个反应来检测尿样中的糖份，以帮助诊断糖尿病。
2 化学性质 铜副族元素的氧化态有 ＋1，＋2，＋3 三种， 这是铜副族元素原子的 (n－1)d 和 ns 轨道能量相 近造成的，不仅 4s 电子能参加反响，3d 电子在一 定条件下也可失去一个到两个，所以呈现变价。 相比之下，碱金属 3s 与次外层 2p 轨道能量相差很 大，在一般条件下很难失去次外层电子，通常只 能为 ＋1价。 铜副族元素的金属性远比碱金属的弱，且铜副 族元素的金属性随着原子序数的增加而减弱，而
金的金属活性最差，只能溶于王水中：
Au ＋ 4 HCl ＋ HNO3 H[AuCl4]＋ NO ＋ 2 H2O
铜在红热时与空气中的氧气反响生成CuO。在高温下 CuO又分解为Cu2O。
银和金没有铜活泼，高温下在空气中也是稳定的。 与卤素作用，与硫作用，都反映出铜、银、金的活泼 性是逐渐减弱的。 铜与一些强配体作用放出H2，如CN－
及碱金属的氯化物溶液中，形成 [Cu(NH3)2]＋、[CuCl2]－、 [CuCl3]2－或 [CuCl4]3－ 等配离子。

无机化学 第19章铜副族和锌副族


三. IB元素的阳离子多为 18e- 或 (9~17)e- 电子
构型, 具有较强的极化能力和变形性, 阳离子易水
解、 离子水化能较大、易形成共价化合物. 四. IB元素阳离子的(n-1)d、s、p轨道能级相差 不大,易于杂化并作为Lewis酸提供空轨道与Lewis 碱作用,形成一系列稳定的配合物.
NH 3 H 2O
过滤
过量HNO 3
二. 铜 族 元 素 单 质 的 性 质 1. 铜族元素的导电性和传热性极强,在所有金属 中银占首位, 铜次之; 它们有极好的延展性和可塑 性.铜(紫红色)和金(黄色)是所有金属中仅有的呈现
特殊颜色的两种金属.
2. 室温下,Cu,Ag,Au不与氧或水作用;高温下也 不与H2,N2或C作用. Au、Ag在高温下的空气中也 是稳定的.
22Cu(OH)4 C6 H12O6 C6 H12O7 Cu2O 4OH- 2H 2O
4Cu2 8OH N 2 H4 2Cu 2O N 2 6H 2O
1100 C 4C uO (s) 2C u2O (s, 暗红) O 2
1 2Cu(s) O 2 2 Cu2O 十分稳定,在 1235 ℃ 熔化但不分解.
例如Cu2+在有水合条件下能稳定存在,是由于Cu2+
的水化能不仅能补偿I2,而且有余,能量上是有利的. c. IB元素的金属活泼性远小于IA元素,且自上而 下金属活泼性递减,与IA元素的变化规律正好相反. 其原因是IB元素自上而下,原子半径增加不多,而有
效核电荷z* 增加显著,核对价电子的吸引力增大.
3 2
铜的 +1 价氢氧化物很不稳定,易脱水变为相
应的氧化物 Cu2O. 用 NaOH 处理 CuCl 的冷盐酸溶液时,生成黄 色的 CuOH 沉淀,但沉淀很快变为橙色,最后变为

第19章 铜、锌副族


AgF
容易形成共价 键和配位键
由于18电子结构的离子具有很强的极化力和明 显的变形性，所以铜族元素一方面易形成共价 化合物，另一方面由于它们离子的d、s、p轨 道能量相差不大，能级较低的空轨道较多，所 以铜族元素容易形成配合物。
Cu(NH3)42+
Cu2I2 AgI
AuCl3
19-1-1 铜副族金属单质 一、自然界主要矿物
杂质溶解于溶液中
mCu2S＋nFeS ==mCu2S·nFeS （冰铜）
制粗铜：2Cu2S＋3O2 === 2Cu2O＋2SO2
2Cu2O＋Cu2S === 6Cu＋SO2↑
电解精炼 阳极（粗铜）：Cu＝Cu2+＋2e
比铜不活泼
阴极（纯铜）：Cu2+＋2e＝Cu
的金属杂质沉
电解反应 Cu（粗铜）===Cu（纯铜）
2Na[Ag(CN)2]＋Zn＝2Ag＋Na2[Zn(CN)4]
3.化学性质 ★与O2作用 2Cu O2 2CuO(黑)
2Cu O2 H2O CO2 Cu2 (OH)2 CO3(绿)
碱式碳酸铜
Au，Ag不与O2发生反应，当有沉淀剂 或配合剂存在时，可反应。
M Cu, Ag, Au
二、金属冶炼
富集用浮选法
铜矿石 富集
沸腾炉 焙烧
铜的冶炼
923-1073K
反射炉 制冰铜
有关冶炼反应 电解精炼
转炉 制粗铜
1773-1823K 高温吹入空气
焙烧：2CuFeS2＋O2 === Cu2S＋2FeS＋SO2
制冰铜： 2FeS＋3O2 === 2FeO＋2SO2 比铜活泼的金属
FeO＋SiO2 ===FeSiO3
银器年久变黑
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第十九章铜副族元素和锌副族元素1．用反应方程式说明下列现象：（1）铜器在潮湿空气中会慢慢生成一层铜绿；（2）金溶于王水中；（3）在CuCl2浓溶液逐渐加入稀释时，溶液颜色有黄棕色经绿色而变为蓝色。

（4）当SO2通入CuSO4与NaCl的浓溶液时析出白色沉淀；（5）往AgNO3溶液滴加KCN溶液时，先生成白色沉淀而后溶解，再加入NaCl溶液时并无AgCl沉淀生成，但加入少许Na2S溶液时却析出黑色Ag2S沉淀。

答(1) 2Cu + O2 + H2O + CO2 = Cu2(OH)2CO3(2) Au + 4HCl + HNO3 = HAuCl4 + NO + 2H2O(3) [CuCl4]2- + 4H2O = [Cu(H2O)4]2+ + 4Cl-[CuCl4]2-为黄色[Cu(H2O)4]2+为蓝色，而当这两种离子共存时溶液呈绿色(4）2Cu2+ + 2Cl- + SO2 + 2H2O = 2CuCl + 4H+ + SO42-(5) Ag+ + CN- = AgCNAgCN + CN-=[Ag(CN)2]-2[Ag(CN)2]- + S2- = Ag2S + 4CN-2．解释下列实验事实：（1）焊接铁皮时，常先用浓ZnCl2溶液处理铁皮表面；（2）HgS不溶于HCl，HNO3和(NH4)2S中而能溶于王水或Na2S中，（3）HgC2O4难溶于水，但可溶于含有Cl-离子的溶液中；（4）热分解CuCl2·2H2O时得不到无水CuCl2；（5）HgCl2溶液中有NH4Cl存在时，加入NH3水得不到白色沉淀NH2HgCl。

答（1）ZnCl2 + H2O = H[ZnCl2(OH)]H[ZnCl2(OH)]有显著的酸性能清除金属表面的氧化物而不损害金属表面如：FeO + 2H[ZnCl2(OH)]2 + H2O（2）HgS不溶于HCl溶液中是因为HgS的容度积常数太小HgS不溶于HNO3是因为它与HNO3反应生成难溶的Hg(NO3)2HgSHgS不溶于(NH4)2S是因为(NH4)2S溶液水解为HS-，因而S2-浓度很低，不能形成配合物HgS溶于王水，它与王水反应生成HgCl42-和S3 HgS + 8H+ + 2NO3- + 12Cl- = 3HgCl42- + 3S + 2NO + 4H2OHgS溶于Na2S溶液反应生成可溶性的HgS22-HgS + S2- = HgS22-（3）为H2C2O4酸性比HCl 弱得多；而Cl-与Hg2+生成的配合物较稳定，因而HgC2O4溶于盐酸HgC2O4 + 4HCl = H2HgCl4 + H2C2O4（4）Cu2+离子极化能力很强，HCl又为挥发性酸，CuCl22H2O 热分解时发生水解，得不到无水CuCl2CuCl22H22O↑ + HCl↑（5）NH4Cl存在抑制了生成NH2-，且NH2HgCl 溶解度较大，因而不能生成NH2HgCl沉淀HgCl2 + 4NH3 = Hg(NH3)42+ + 2Cl-3．试选用配合剂分别将下列各种沉淀溶解掉，并写出相应得方程式。

（1）CuCl （2）Cu(OH)2 （3）AgBr（4）Zn（OH）2（5）CuS （6）HgS（7）HgI2 （8）AgI （9）CuI （10）NH2HgOH答(1) CuCl + HCl = HCuCl2(2) Cu(OH)2 + 2OH- = Cu(OH)42-(3) AgBr + 2S2O32- = Ag(S2O3)23- + Br-(4)Zn(OH)2 + 2OH- = Zn(OH)42-(5)2CuS+ 10CN- = 2Cu(CN)43- + 2S2- + (CN)2(6)3HgS + 8H+ + 12Cl- + 2NO3- = 3HgCl42-+ 3S ↓+ 2NO↑ + 4H2O(7)HgI2 + 2I- = HgI42-(8)AgI + 2CN- = [Ag(CN)2]- + I-(9)CuI + 2S2O32- = Cu(S2O3)23- + I-(10)N H2HgO4. 完成下列反应方程式：(1)Hg22+ + OH-→(2)Zn2+NaOH（浓）→(3)Hg2++NaOH→(4)Cu2++NaOH（浓）→(5)Cu2++NaOH →(6)Ag++NaOH→(7)HgS+Al+OH-（过量）→(8)Cu2O+NH3+NH4Cl+O2→答(1) Hg22+ + 2OH-= HgO↓ + Hg↓ + H2O(2)Zn2+ + 2OH- = Zn(OH)2Zn(OH)2 + 2OH- = Zn(OH)42-(3)Hg2+ + 2OH- = HgO + H2O(4)Cu2+ + 4OH- = Cu(OH)42-(5)2Cu+ + 2OH- = Cu2O↓ + H2O(6)2Ag+ + 2OH- = Ag2O↓ + H2O(7)3HgS + 2Al + 8OH- = 3Hg + 2Al(OH)4- + 3S2-(8)2Cu2O + 8NH3 + 8NH4+ + O2 = 4Cu(NH3)42+ + 4H2O5. 概述下列合成步骤：（1）由CuS合成CuI；（2）由CuSO4合成CuBr；（3）由K[Ag（CN）2]合成Ag2CrO4；（4）由黄铜矿CuFeS2合成CuF2；（5）由ZnS合成ZnCl2（无水）；（6）由Hg制备K2[HI4]；（7）由ZnCO3提取Zn；-溶液中回收Ag。

（8）由Ag（S2O3）+32答(1) 3CuS + 2HNO3 + 3H2SO4 = 3CuSO4 + 3S↓ + 2NO↑ +4H2O2CuSO4+ 4KI = 2CuI↓ + I2 + 2K2SO4(2)CuSO4+ Cu + 2KBr = 2CuBr↓ + K2SO4(3)2K[Ag(CN)2] + Zn = Ag↓ + K2[Zn(CN)4]3Ag + 4HNO3 = 3AgNO3+ NO↑ + 2H2O2AgNO3 + K2CrO4 = Ag2CrO4↓ + 2KNO3(4)CuFeS2 + O2 = Cu2S + 2FeS + SO2↑Cu2S + 22HNO3 = 6Cu(NO3)2 + 3H2SO4+ 10NO↑ + 8H2OCu(NO3)2 + 2NaOH = Cu(OH)2 + 2NaNO3Cu(OH)2 + 2HF = CuF2 + 2H2O(5)ZnS + 2HCl + n H2O = ZnCl2nH2O + H2SZnCl2 nH2O = ZnCl2 + n H2O(6)3Hg + 8HNO3 = 3Hg(NO3)2+ 2NO ↑+ 4H2OHg(NO3)2 + 4KI = K2[HgI4] + 2KNO3(7)ZnCO3 + H2SO4 = ZnSO4 + CO2↑+ H2O2ZnSO4 + 2H2O = 2Zn +O2↑+ H2SO4(8)Ag(S2O3)23- + 8Cl2 + 10H2O = AgCl↓ + 15Cl- + 4SO42- + 2OH-AgCl + 2NH3 = [Ag(NH3)2]Cl[Ag(NH3)2]Cl + HCOOH = A g↓ + CO2↑+ H2O + NH3↑+ HCl2[Ag(NH3)2]+ + Zn = 2Ag↓ + [Zn(NH3)4]2-2[Ag(NH3)2]+ + CH3CHO + 2OH- = CH3COONH4+ 2Ag↓ + 3NH3↑+ H2O6. 试设计一个不用H2S而能使下述离子分离得方案，Cu2+，Zn2+，Cd2+，Hg2+和Al3+Ag+，Hg+22答混合溶液HCl║AgCl,Hg2Cl2 Cu2+,Zn2+,Cd2+,Hg2+,Al3+HgNH2Cl +Hg +2+42-,Al3+O2)42+3║ΔZn(OH)2 ,Cd(OH)2 HgNH 2I,HgNH 2Cl Al(OH)4- NaOHCd(OH)2 Zn(OH)42-7. 将1.008克铜—铝合金样品溶解后，加入过量碘离子，然后用0.1052mol ·dm -3Na 2S 2O 3溶液滴定生成得碘，共消耗29.84cm -3Na 2S 2O 3溶液，试求合金中铜得质量分数。

解： 2Cu 2+ + 2I - = CuI + I 2I 2 + 2S 2O 32- = S4O 62- + 2I -2Cu 2+与I 2, 2S 2O 32- 相当 即Cu 2+与S 2O 32- 的量相等为： 0.1052×29.84×10-3Cu ％ = n Cu ·M Cu /1.008×100％= 0.1052×29.84×63.546×100％/1.008 =19.8％8. 计算下列各个半电池反应得电极电势： （1） Hg 2SO 4+2e -2Hg+SO -24（已知θϕHg Hg /22+=0.792V ，K θ)(42SO H g SP =6.76×10-7）θϕ1（2） CuS θϕ2Cu 2Sθϕ3Cu（已知θϕ++Cu Cu //2=0.15V ，θϕCu Cu /+=0.52V ，K θ)(CuS sp =7.94×10-36，K θ)(2S Cu sp =1.0×10-48）（θϕS Cu CuS 2/= —0.51V ，θϕCu S Cu /2 = —0.159V ，θϕCu CuS /= —0.332V ）（1） 解： Hg 2SO 4 + 2e- ＝ 2Hg + SO 42-Hg 22+ + SO 42- = Hg 2SO 4 K θsp (Hg 2SO 4) = [Hg 22+]·[SO 42-] 令 [SO 42-] = 1.0mol/dm 3[Hg 22+] = K θsp (Hg 2SO 4) = 6.76×10-7 mol/dm 3 E(Hg 22+/Hg) = E θ(Hg 2SO 4/Hg)E(Hg 22+/Hg) = E θ(Hg 22+/Hg) + 0.059/2lg[Hg 22+] = 0.792 + 0.059/2lg(6.76×10-7) = 0.61V 即 E θ(Hg 2SO 4/Hg) = 0.61V（2） 解： 2CuS + 2e - = Cu 2S + S 2-E θCuS/Cu 2S = E θCu 2+/Cu + + 0.059/2lg([Cu 2+]2/[ Cu +])= E θCu 2+/Cu + + 0.059/2lg(K θsp CuS/ K θsp Cu 2S) = 0.15 + 0.059/2lg[(7.94×10-36)2/1.0×10-48] = -0.50V Cu 2S + 2e - = 2Cu + S 2-E θCu 2S/ Cu = E θCu +/ Cu + 0.059/2lg[Cu +]2= E θCu +/ Cu + 0.059/2lg K θsp Cu 2S = 0.52 + 0.059/2lg1.0×10-48 = -0.90 CuS + 2e - = Cu + S 2-E θCuS/ Cu = E θCu 2+/Cu + 0.059/2lg[Cu 2+] = E θCu 2+/Cu + 0.059/2lg K θsp CuS=(E θCu 2+/Cu + E θCu +/ Cu)/2 + 0.059/2lg K θsp CuS = (0.15 + 0.52) + 0.059/2lg(7.94×10-36) = -0.70V9. 将无水硫酸铜（Ⅱ）溶于水中，得到溶液A 。