戊二醇、己二醇、辛酰羟肟酸等防腐剂的眼刺激性评价教学教材

化妆品用无防腐体系化妆品中防腐剂的作用主要是抑制微生物的生长和繁殖，保持化妆品的性质稳定，使其开盖使用后不易变质，延长保存时间。

水分较多的化妆品对防腐剂的需求较大，如化妆水、乳液等；而越接近油膏或蜡质的化妆品，微生物越难以生存，对防腐剂的需求相对较小。

有关“化妆品防腐剂致癌、致畸”的说法并不可信，依据《化妆品安全技术规范》添加防腐剂的化妆品不会对人体产生危害。

有关“化妆品防腐剂致敏”的说法也不准确，使用化妆品过敏通常是因为消费者自身属于敏感性皮肤，且致敏源不一定是产品中的防腐剂。

1、苯氧乙醇对皮肤有轻微刺激，不会造成损伤。

0.5-1.0%抑菌效果较好，尤其是对绿脓杆菌抑制效果较好。

0.3%以上浓度在面膜中有较为强烈的热感。

适合与抑菌增效剂等配合使用。

中国、欧盟、美国法规规定苯氧乙醇的最大使用浓度均为1%。

2、乙醇在香水中应用较多，75%体积浓度杀菌效果最好，作为抑菌剂使用浓度一般大于15%，低于15%可作为抑菌增效剂。

3、丙二醇、丁二醇在现在的配方体系中，抑菌效果十分微弱。

但与其他抑菌剂配合使用，有抑菌增效的效果。

味甜，黏膜刺激性小。

4、苯甲醇、苯乙醇可燃、有毒，属于危险品，有刺激性。

吸入、摄入或经皮肤吸收后对身体有害，儿童产品慎用。

5、二元醇类最早作为保湿剂和提升化妆品的肤感来使用，未列入防腐剂列表加以限制。

二元醇类具有较好的协同效果，因为羟基位置不同，抑菌效果有很大差异，1,2位有更好的抑菌效果，这是因为对细胞亲和性较高的两个羟基位于一端时，二元醇物质较易透过细胞膜渗透进胞体内。

而1,2位二醇类随着碳链的增长抑菌能力增强，刺激性增大，熔点升高，水溶性降低。

抑菌能力：1,2-癸二醇＞辛甘醇＞1,2-己二醇＞1,2戊二醇。

（其中辛甘醇在用量大于0.2%时热感明显）常用无防腐宣称类型：1）多元醇，如1,2-戊二醇、1,2-己二醇、苯乙醇。

辛甘醇：单独使用，5%的添加量，才对酵母和革兰氏阴性菌有效抑制，对霉菌和革兰氏阳性菌效果不好。

无添加防腐剂的刺激性及其改善方法成秋桂;罗佩玲;高丽群;卢珊【摘要】通过鸡胚绒毛尿囊膜试验(HET-CAM)研究几款无添加防腐剂与传统防腐剂的刺激性强度,并寻找能够降低刺激性的方法.用HET-CAM方法对9种防腐剂的刺激性进行检测,通过刺激评分(I S)法对无添加防腐剂和传统防腐剂进行测评发现,部分无添加防腐剂和传统防腐剂均存在刺激性.针对有刺激性的防腐剂,进行了改善性探讨,最终发现多种舒缓原料可以降低绝大部分防腐剂刺激性.【期刊名称】《日用化学品科学》【年(卷),期】2018(041)003【总页数】5页(P30-33,59)【关键词】无添加防腐剂;刺激性;改善刺激;鸡胚绒毛尿囊膜试验【作者】成秋桂;罗佩玲;高丽群;卢珊【作者单位】广州美尔生物科技有限公司,广东广州510410;广州欣浪生化有限公司,广东广州510410;广州美尔生物科技有限公司,广东广州510410;广州美尔生物科技有限公司,广东广州510410【正文语种】中文【中图分类】TQ658防腐剂是指加入化妆品中以抑制微生物在该化妆品中生长为目的的物质，是化妆品中必不可少的成分。

《化妆品安全技术规范》（2015年版）规定的准用于化妆品的防腐剂共51种，经常使用的防腐剂单体约9种（类）：苯氧乙醇、尼泊金甲酯、尼泊金丙酯、卡松、山梨酸、苯甲酸、己脒定二（羟乙基磺酸）盐、脱氢乙酸、咪唑烷基脲[1]。

近年来，无添加防腐剂异军突起，得到很多化妆品生产商的青睐。

但无添加防腐剂这一概念并不符合相关法律法规，这一类物质具有防腐作用，但这些物质既不在《化妆品安全技术规范》（2015年版）规定的准用之内，也不在该规范禁用之列。

无添加防腐剂泛指不在防腐剂范围却具有防腐性能（抑菌作用）的原料，其中防腐剂单体约20种，常见的无添加防腐剂有己二醇、戊二醇、辛甘醇、对羟基苯乙酮、辛酰羟肟酸等[2]，但该类物质的安全性仍需进一步评估。

在化妆品尤其是面膜中，部分防腐剂的刺激性成为不可忽略的问题且难以解决，也限制了一些防腐性能较好但刺激性较强的防腐剂的应用范围。

固相萃取-气相色谱法测定调味品中的9种防腐剂
海华;兰希;李光浩
【期刊名称】《大连民族学院学报》
【年(卷),期】2011(13)3
【摘要】建立了一种简单、快速、准确的固相萃取-气相色谱法,用于分离和测定调味品中常见的9种防腐剂(山梨酸、苯甲酸、脱氢乙酸、6种尼泊金酯类),样品经C18固相萃取柱净化,气相色谱测定,外标法定量.9种防腐剂在0.10 × 10-4～
1.00×10～g·mL-1范围线性良好,相关系数为0.991 6～0.998 7,回收率为
90.72%-109.43%,相对标准偏差为1.25%～4.10%.方法净化效果好,可以满足日常食品中多种防腐剂的检验要求.
【总页数】3页(P253-255)
【作者】海华;兰希;李光浩
【作者单位】大连民族学院生命科学学院,辽宁大连,116605;大连民族学院生命科学学院,辽宁大连,116605;大连民族学院现代教育中心,辽宁大连,116605
【正文语种】中文
【中图分类】O657
【相关文献】
1.凝胶渗透色谱净化-气相色谱法测定调味品中7种防腐剂 [J], 杨晓凤;杨克勤;韩梅;侯雪;易盛国
2.气相色谱-质谱联用法同时检测调味品中7种防腐剂 [J], 鞠福龙;李春娟;李东刚
3.固相萃取-气相色谱-质谱法测定木制家具中氯酚类及菊酯类防腐剂 [J], 李海玉;张庆;康苏媛;吕庆;白桦;王超
4.集装箱底板中防腐剂检测技术——气相色谱-质谱法测定含氯苯酚防腐剂的含量[J], 王伟;易海华;高翔;吴亚力;吴萍兰;徐波
5.气相色谱法同时测定调味品中7种防腐剂 [J], 陈柯星;郑申西;刘巧;柯华;林捷因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

戊二醇、己二醇、辛酰羟肟酸等防腐剂的眼刺激性评价防腐剂是化妆品中必不可少的成分，但大部分防腐剂单体的使用频率非常低，经常使用的防腐剂单体约九种——苯氧乙醇、尼泊金甲酯、尼泊金丙酯、甲基异噻唑啉酮（卡松）、山梨酸、苯甲酸、己脒定二（羟乙基磺酸）盐、脱氢乙酸、咪唑烷基脲。

即使是复配使用，选择也是很有限的。

近年来不在《化妆品安全技术规范》内防腐剂范围却具有防腐性能（抑菌作用）的原料（无添加防腐剂）异军突起，得到很多化妆品生产商的青睐，其中防腐剂单体约20种。

这一类无添加防腐剂国家允许使用，并且不限量使用。

一款好的防腐剂应该具备良好的防腐抑菌能力及温和性，本文重点研究几款无添加防腐剂的眼刺激性，并对改善其刺激性进行了探讨。

市面上常用的无添加防腐剂有二元醇类（苯乙醇、戊二醇、己二醇、辛二醇）、对羟基苯乙酮、辛酰羟肟酸等。

其中，己二醇、辛甘醇可作为香料，戊二醇为性能优异的保湿剂，对羟基苯乙酮具有抗氧化、舒缓镇静能力，辛酰羟肟酸具有增溶助溶及美白功效。

实验选取苯乙醇、戊二醇、己二醇、辛二醇、对羟基苯乙酮、辛酰羟肟酸，评价其眼刺激性。

眼刺激性评价可通过鸡胚绒毛尿囊膜血管试验（HET-CAM ，国标SN/T 2329-2009 ）进行。

HET-CAM 模拟兔子眼结膜，通过记录受试物接触鸡胚尿囊膜后发生的出血、血管融解和凝血等变化的时间，根据计算公式得到一个IS 评分，用于评估受试物的眼刺激性。

评分越高，刺激性就越大。

IS=(301-sec H)x5300 +(301-sec L)x7300 +(301-sec C)x9300 (1)式中：Sec H （出血时间hemorrhage time ）——CAM 膜上观察到开始发生出血的平均时间，单位为秒（s ）； Sec L （血管溶解时间vessel lysis time ）——CAM 膜上观察到开始发生出血的平均时间，单位为秒（s ）；Sec C （凝血时间coagulation time ）——CAM 膜上观察到开始出现凝血的平均时间，单位为秒（s ）。

怎样从护肤品成分表中的防腐剂初步判断致敏性化学名筛选建议对羟基苯甲酸甲酯不推荐对羟基苯甲酸乙酯不推荐对羟基苯甲酸丙酯不推荐对羟基苯甲酸丁酯不推荐对羟基苯甲酸异丁酯不推荐苯甲酸不推荐苯甲酸钠不推荐山梨酸不推荐山梨酸钾不推荐安息香酸不推荐水杨酸钠不推荐脱氢乙酸不推荐甲醛不推荐咪唑烷基脲不推荐重氮咪唑烷基脲不推荐DMDM乙内酰脲不推荐聚季铵盐15 不推荐乙醇不推荐丙二醇不推荐丙三醇推荐1，3丁二醇推荐1，2戊二醇推荐己二醇推荐1，2辛二醇推荐1，2癸二醇推荐苯氧乙醇推荐苯甲醇不推荐乙基己基甘油推荐氯甲基异噻唑啉酮不推荐氯苯甘醚推荐三氯生不推荐溴硝丙二醇不推荐甲基二溴戊二腈不推荐碘丙炔基丁基氨基甲酸酯不推荐甲基异噻唑啉酮推荐苯并异噻唑啉酮推荐聚氨丙基双胍推荐羟甲基甘氨酸钠不推荐甲基苄基醇推荐环庚三烯酚酮推荐甘油辛酸酯推荐辛乙二醇推荐甘油辛酸酯推荐苯丙醇推荐天然的有机酸推荐萄糖酸内酯不推荐乙基己基甘油推荐以上列出了化妆品常用防腐剂，我将每一种防腐剂都配成一定比例的溶液，然后用面膜纸吸收后，贴在自己脸上试验出来的，有些刺激性很大的防腐剂用到脸肿起来，有的防腐剂会使全脸感觉火烧一般，有的防腐剂感觉全脸像针扎，现在国家规定化妆品必须标注所有的成分在包装上，所以对于敏感肌肤，凡是含有不推荐的化学成分的产品最好不要使用。

（所有标“推荐”的防腐剂成分，刺激性是所有防腐剂里最低的，这些防腐剂很多是这几年才被FDA 批准使用的，在国外产品中出现的频率比较高，例如聚氨丙基双胍，是使用在隐形眼镜护理液和滴眼液里的防腐杀菌成分，既然能滴进眼睛，他的刺激性之小，可想而知，戊二醇，这个成分最近频繁出现在国际大牌化妆品成分里，这是一个可以宣称无添加的防腐成分，同时也是一种保湿剂，从化妆品法规来讲，由于戊二醇相当温和，只被列入保湿剂目录，并不算做是防腐剂）。

1，液洗发用里最常用的还是凯松（卡松）甲基氯异噻唑啉酮和甲基异噻唑啉酮的混合物，也就是CIT和MIT的混合物,总活性一般在 1.5%左右，CIT:MIT比例常在3:1左右。

几乎凡生产防腐剂的厂家大多都有生产，只是各厂家取的名称不一样而已，防腐杀菌能力都比较强，成本低，刺激性偏大，目前各品牌质量差异不大，主要是总活性含量差异，CIT:MIT比例差异，杂质含量和稳定性差异。

法规限量：07版：甲基异噻唑啉酮限量0.01%，甲基氯异噻唑啉酮和甲基异噻唑啉酮的混合物限量0.0015%。

15版增加对后者的限制，规定仅用于淋洗类产品，并不可和甲基异噻唑啉酮（MIT）同时使用。

建议：1，该产品主要是用于液洗产品，别相信贵的品牌就是安全，价格高的都是浮云。

2，说活性物含量高的要注意添加量不要超标，还要看CIT:MIT的比例，如果增加的含量只是CIT，带来的刺激性就太大了。

3，一般配方建议使用1.5-2%左右的卡松，添加量在0.05-0.08%左右。

,2，甲基氯异噻唑啉酮（MIT,N950）也就是卡松去掉刺激性大的CIT,只留下MIT.用于护肤品里防腐力强，成本低，市场上还有用MIT 和IPBC等复配体。

但致敏性和稳定性还是有很大争议。

建议：在护肤配方中少用和慎用。

3、咪唑烷基脲系列（杰马II,杰马粉，杰马液等）在杰美系列中，主要成份是咪唑烷基脲类，是一个甲醛的供体，在应用的过程中通过缓慢释放甲醛而达到杀菌的目的。

这类产品应用很多年了，各品牌技术都比较成熟，但其缺点是甲醛供体为主，刺激性还是比较大，很多老的配方都在用其与尼泊金酯的复配体。

建议：咪唑烷基脲系列产品成本不高，没有目前法规禁用成分。

普通产品还是可以选用，但新配方和高要求配方的确用的人越来越少了。

4，已内酰脲衍生物DMDMH和DMDMH2000及其复配物本类产品也是甲醛供体。

在液洗产品比用普通的卡松刺激性和稳定性好，但添加量大，防腐力弱些，在PH高的洗衣液类产品中有很好的稳定性，只是成本比卡松高些。

课题 3 采用适合的化妆品1．认识皮肤用化妆品及防晒霜的主要成分及原理。

( 难点 )2．认识头发的构造，认识染发、烫发过程中所发生的化学变化。

( 难点 )3．认识牙膏的成分及作用和含氟牙膏预防蛀牙的机理。

( 要点 )皮肤用化妆品1.分类分类方式常有种类按形态分膏、霜、乳液、香粉等按功能分洁肤、润肤、药用、防晒等2.雪花膏(1)制取原料：硬脂酸、多元醇、碱性物质( 氢氧化钾、氨水等 ) 、水、香精和防腐剂。

(2)乳化剂的生成。

制取原猜中的一部分硬脂酸与碱性物质反响，生成乳化剂，如：CH3(CH2) 16 COOH＋ KOH―→ CH3(CH2) 16COOK＋ H2OCH3(CH2) 16 COOH＋ NH3·H2O―→ CH3(CH2) 16COONH4＋ H2O(3) 护肤原理：生成的乳化剂使硬脂酸和水形成水包油乳化体，将其涂在皮肤上，水分渐渐蒸发后留下一层硬脂酸薄膜，使皮肤与外界空气隔绝，克制皮肤表皮水分过分蒸发，保持表皮柔嫩。

3．防晒剂的种类及防晒机理(1)防晒机理：能够散射或汲取紫外线。

(2)分类：有机防晒剂和无机防晒剂。

(3)防晒系数：用 SPF值表示防晒霜对紫外线的防晒系数。

SPF值越高，对紫外线防备成效越好。

1．选择防晒霜，能否其SPF值 ( 防晒霜对紫外线的防晒系数) 越高越好？【提示】对于防晒霜，应依据地址、天气等自然条件来选择，SPF值过高的防晒霜对皮肤有必定的刺激性，假如长时间呆在骄阳下或在海滩、高原地域，需使用SPF值较高的防晒霜。

走进剪发店1.洗发(1)洗发剂的主要成分：表面活性剂。

含有的增添剂：调治剂、增稠剂、止屑止痒剂、螯合剂等。

(2)功能：除掉头发上的油污，还可以护发、养发，使头发柔顺易梳理等。

(3)洗发剂的选择：①选择中性或弱碱性的洗发剂。

②洗发剂泡沫要丰富。

③不刺激头皮，不惹开端皮发痒。

④使用后，头发梳理性优秀。

2．染发(1)暂时性染发剂主要成分：水溶性染料(2)长远性染发剂①化学成分：苯二胺类化合物、氧化剂如H2O2。