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南开大学《有机化学》PPT课件：第三章烯烃

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有机化学课件： 烯烃

有机化学课件： 烯烃

•顺反异构体的构型用Z(德文Zugammen,同侧)和E(德
•文Entgegen,异侧)来表示，构型是Z或E要用次序规则
•(i)按原子序数,同位素按原子量排列：
•如 H<D<B<C<N<O<F<Si<P<S<Cl<Br 等等
•(ii)如第一个原子序数相同则比较第二个，第三个…..
•如CH3-<CH3CH2-<(CH3)2CH-<(CH3)3C-
水解三烷基硼可得醇，产物为反马氏、顺式加成产物
4.烯烃的氧化
(1) 环氧化反应 (2)用高锰酸钾氧化
(3)臭氧化反应
5.催化氢化
利用催化加氢反应测定氢化热比较烯烃的稳定性
比较烯烃的稳定性大小
看图
6.聚合反应
聚乙烯是用途广泛的通用塑料，采用高压聚合法生成 高压聚乙烯
用齐格勒-纳塔催化剂可在低压和较底温度下 生成低压聚乙烯
(iv)重排：
(CH3)3CCH=CH2 HCl (甲基转移)
(CH3)2CHCH=CH2 HBr
(负氢转移)
(b)与卤素反应
(CH3)3CHClCH3 + (CH3)2CCl-CH(CH3)2
17%
83%
(CH3)2CHCHBrCH3 + (CH3)2CBr-CH2CH3
次要产物
主要产物
第一步
第二步
第三章 烯烃
主要内容
• 3.1烯烃的结构
• 3.4烯烃的化学性质
• 3.2烯烃的异构体和 命名
• 3.3烯烃的物理性质
• 3.5烯烃的来源与制 备
序
烯烃广泛存在于自然界中，例植物中 含有微量乙烯，它是植物的一种内源 激素。 烯烃又是重要的工业原料，用它可生 产：乙醇、乙醛、乙酸等，被称为化 学工业的基石。

第03章烯烃ppt课件

第03章烯烃ppt课件

(4) 其它命名原那么同烷烃, 如：
●烯基：烯烃上去掉一个氢原子后剩下的基团。
●几个重要的烯基： CH2 CH
CH3CH CH CH2 CH CH2
乙烯基 1－丙烯基 2－丙烯基（烯丙基）
H3C C
H3C CH Cl
CH2 C CH3
CH2 C10H3 C
CH2 Cl
1－甲基乙烯基（异丙烯基）
普通不用顺反命名法
—当多烯烃主链的编号有两种能够时，规定编号由 Z 型双键一端起始。 例如：
3. 顺、反异构体的命名与〔Z〕、〔E〕构型的命名区别：
●Z/E命名法为IUPAC系统命名(适用于一切构造) ●顺、反异构体的命名指的是一样原子或基团在双键平面同一侧时 为“顺〞，在异侧时为“反〞。 ● Z、E构型指的是原子序数大的原子或基团在双键平面同一侧时 为"Z"，在异侧时为"E"。
α C3H C H C2H+
XX
O NB( r 简 称 N B S ) h ν α C2H C H C2H
O
Br
2 α氢原子的氧化 —烯烃的α氢原子易被氧化，在烯烃氧化的讨论中已提到丙烯在一定条 件下可被空气催化氧化为丙烯醛。但在不同条件下，丙烯还可被氧化为 丙烯酸。
3 氨氧化反响 —丙烯在氨存在下的氧化反响叫做氨化氧化反响，简称氨氧化反响。 由此可以得到丙烯腈。 —丙烯中的甲基氧化为氰基(-CN)
a
aa
a
CC
b
b
CC
b
d
a
aa
d
CC
a
b
bCCd
有 顺 反 异 构 的 类 型
无 顺 反 异 构 的 类 型
●烯烃具有双键，其异构景象较烷烃复杂，主要包括： —碳干异构； —双键位置不同引起的官能团位置异构〔position isomerism〕； —双键不能自在旋转产生的立体异构景象--顺反异构。如：

有机化学课件烯烃

有机化学课件烯烃

a） 醇脱水——分子内脱水
CH3CH2OH H2SO4 CH2=CH2 + H2O 170℃
CH3CH2OH Al2O3 CH2=CH2 + H2O 350-360℃
条件：浓酸或氧化铝催化 常用的酸性催化剂：H2SO4, KHSO4 , H3PO4 , P2O5 .
烯烃的实验室制法 b） 卤代烷脱卤化氢
CH3CH H
CHCH2CH3 + KOH CH3CH2OH CH3CH=CHCH2CH3 + KBr + H2O Br
条件：强碱的醇溶液
§3 烯烃的物理性质
物态：
2～4碳为气态；5～18碳为液态。
异构体的沸点：
沸点与分子极性有 关，熔点与分子对
称性有关。
末端烯烃沸点低; 支链烯烃沸点低; 反式异构体沸点低，熔点高。
➢ 烯基：烯烃分子去掉C=C键上连接的一个氢原子后的基团
H2C CH
按
系
H3C HC CH CH2
统
命
H2C C(CH3)
名 法
H3C HC CH
来
H2C CH CH2
乙烯基 vinyl 或 ethenyl 丁-2-烯基 1- 甲 基 乙 烯 基 （ 异 丙 烯 基 ） 丙烯基 烯丙基
➢ 亚基：烃去掉两个氢后，剩下的基团
CCH HH
较优基团: 次序大的基团
92023/8/9
烯烃的命名
➢ IUPAC命名法
① 选母体：选择最长的碳链为主链。如果C=C包含在主链中，按主链中所
含碳原子数命名为某烯，否则命名为某烷，主链上的支链作为取代基。
② 编号：如果C=C包含在主链中，从靠近C=C的一端开始，使双键碳原子 的编号较小，并且由最靠近端点碳的那个双键碳原子所得的编号来命名， 其编号写在烯的前面，否则根据链烷烃命名规则对主链进行编号，含双 键部分作为取代基。

《有机化学之烯烃》课件

《有机化学之烯烃》课件

生物有机化学中的烯烃
如生物脂质中的不饱和脂肪酸和植物类胡萝 卜素等。
同分异构体和立体化学
烯烃存在同分异构体，其中不同的同分异构体具有相同的分子式但不同的结构式，具有不同的性质和用 途。烯烃分子中双键的立体构型也会影响其化学性质和应用领域。
π-电子的共振现象
烯烃分子中的π电子可以发生共振现象，形成多重键而强化分子的稳定性和化学性质。共振对烯烃的光 学、电学和磁学性质起着重要的作用，如合成染料、光伏材料等领域。
烃类脱氢
利用催化剂促进烃类脱去氢，形成双 键结构的烯烃。
烷基汞试剂法
烷基汞试剂能和烯烃反应形成稳定的 Hg化合物，再通过还原去除Hg，得 到烯烃。
烯烃的特性和性质
分子结构
烯烃分子中有一个含有双键的可以引起分子的极性，使烯烃 表现出亲水性。
碳水化合物
烯烃的应用领域和未来发展趋 势
烯烃广泛应用于工业、医药、化妆品和生物领域，如生产橡胶、塑料、医药 中间体、清洁工业等。未来研究将继续扩展其应用领域，提高生产技术，并 探索更加环保和可持续的烯烃生产方式。
烯烃的工业生产和环境影响
烯烃是许多工业化学制品的基础原料，如塑料和橡胶。然而，烯烃的生产和 使用也会带来环境问题，如大气污染、废水处理、垃圾处理等。工业和社会 需要更加环保和可持续的生产方法和使用方式。
有机化学之烯烃
烯烃是有机物质中一种重要的类别，其分子中有C=C双键。烯烃被广泛应用 于生物、工业和其他领域。本课件将介绍烯烃的定义、结构和性质，以及相 关的反应和应用。
烯烃的制备与分类
1
烃类卤代反应
2
通过卤素与烃类反应形成卤代烃，再 发生消除反应去掉卤素即可得到烯烃。
3
加成反应与大环反应

有机化学课件第三章烯烃

有机化学课件第三章烯烃

第三十页，编辑于星期一：二十三点 十四分。
第三十一页，编辑于星期一：二十三点 十四分。
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有机化学课件——第三章 烯烃

有机化学课件——第三章 烯烃

2、与烷烃的差异
由于烯烃中有π键，其物理性质与烷烃 又有差异。例如，端烯烃的沸点比相应的 烷烃略高；烯烃的折射率比相应的烷烃大； 烯烃在水中的溶解度比相应的烷烃略大； 相对密度也比相应的烷烃大，但仍小于1。 这主要是它们的极性大于烷轻。
3、顺反异构体的差异
烯烃的顺、反异构体的物理性质也有差 异。一般说来反式异构体的沸点比顺式异 构体的沸点低，而反式异构体的熔点却比 顺式异构体的高。这是由于反式异构体分 子极性小，对称性好；反式异构体热力学 能低，比较稳定。
命名规则 例子
命名规则
一般在烯烃名称前面加“顺”（cis-） 或“反”（trans-）
例子
顺-2-丁烯
反-2-丁烯
反-3-甲基-2-戊烯
？
（2）Z/E标记法
Z式：双键碳原子上两个较优基团或原子处于双键 同侧。 E式：双键碳原子上两个较优基团或原子处于双键 异侧。
次序规则 命名规则 例子
次序规则
Methylene
CH3CH= 亚乙基
ethylidene －CH2CH2－ 1,2- 亚乙基 ethylene (dimethylene)
(CH3)2C= 亚异丙基
isopropylidene －CH2CH2CH2－
1,3- 亚丙基 trimethylene
1、构造异构体的命名
（1）衍生命名法 （2）系统命名法
位次，写在烯烃名称之前。
例子
3-庚烯
5-甲基-3-庚烯
2-乙基（-1-）戊烯
3，4-二丙基-1，3，5-己三烯 2-十八碳烯
2、顺反异构体的命名
（1）顺反标记法 （2）Z/E标记法
（1）顺反标记法
顺式：双键碳原子上两个相同的原子或基团处于 双键同侧。

大学有机化学第三章烯烃ppt课件

大学有机化学第三章烯烃ppt课件

c
(E)-构型
Entgegen（相反）
3.3.2 次序规则 （1）将双键碳原子所连接的原子或基团按其原子序数的大
小排列，把大的排在前面，小的排在后面，同位素则按 原子量大小次序排列。
I， Br, Cl,, S, P, O, N, C, D, H
13
（2）如果与双键碳原子连接的基团第一个原子相 同而无法确定次序时，则应看基团的第二个 原子的原子序数，依次类推。按照次序规则 （Sequence rule）先后排列。
例如：-CH(CH3)3 ＞ -CH2CH3 ＞ -CH3 又例如：
Cl
O
C H> C O
Cl
C O>
Cl CC
H
C
H
C
14
（3）含有双键和叁健基团，可认为连有二个或三个 相同原子
HC CH2
HH 12
C C (C)
(C) H
C1(C,C,H) C2(C,H,H)
H 12
C CH3
CH3
C1(C,C,H) C2(H,H,H)
32
CH2=CH2
98% H2SO4
H2O
C H3C H2O H
CH3CH=CH2
80 % H2SO4
H2O
OH
65 %
H2O
H2SO4
OH
33
（3）与水的的加成: 在酸催化下，烯烃与水作用得醇，副产物多, 实验室无制备价值。 工业上乙烯水解制备乙醇（p54）
（4）与卤素的加成： a)卤素的活泼性：F2>Cl2>Br2>I2 b)Br2/CCl4溶液可鉴定烯烃（黄棕色退为无色） e)反应历程也为亲电加成＊
+ HBr

课件有机化学第3章 烯烃

课件有机化学第3章 烯烃

第三章烯烃Alkenes12烯烃的结构烯烃的顺反异构烯烃的命名烯烃的物理性质CONTENT1234烯烃的化学性质烯烃的制备56SP杂化轨道C C C C7乙烯键长和键角乙烷键长和键角134 pm 烯烃的键长和键角烯烃的结构特征•sp2杂化•π-键•C=C键长比C-C短•π键电子云流动性较大•存在顺反异构——相同基团在双键同侧为顺式，不同侧为反式83.3 烯烃的命名•主链应含双键称“某碳烯”•C10•主官能团的位号尽可能小•如烯烃存在位置异构，母体名称前要加官能团位号•取代基的位置、数目、名称按“次序规则”顺序写在母体前面•Z或E加圆括号，写在化合物名称最前面123.5 烯烃的化学性质1. 烯烃的亲电加成2. 烯烃的自由基加成3. 硼氢化反应4. 催化氢化5. 烯烃的氧化6. 烯烃的α−卤化7. 聚合反应21烯烃亲电加成的原则当不对称烯烃与极性试剂加成时：试剂中的正离子（或带有部分正电荷的部分）加到带有部分负电荷的双键碳原子上试剂中的负离子（或带有部分负电荷的部分）加到带有部分正电荷的双键碳原子上24可能发生重排反应重排反应( rearrangement)——在化学键的断裂和形成过程中，组成分子的原子配置方式发生了改变，从而形成组成相同，结构不同的新分子。

31结论•反应是亲电加成反应•反应是分步进行的•立体化学上表现为反式加成38反应特点•Br2, Cl2对烯烃的加成主要为环正离子过渡态的反式加成•碘加成一般不发生，但ICl, IBr可与烯键发生定量加成反应，用来监测油脂中双键的含量40。

烯烃类有机化合物ppt课件

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32
化学性质
马氏规则：当不对称烯烃和不对称试剂（如：HX， H2O）发生加成反应时，不对称试剂的带正电部 分，主要加到双键中含氢较多的碳原子上。 试剂中的氢原子加到含氢较多的不饱和碳原子上。
33
马氏规则的解释
+
RCH
-
CH2
a
H ¨X: ¨
b
¨:X:-
¨
RC+H CH2
X RCH CH2
H
H
仲正碳离子 (稳定性大）
碱性或中性 RCH2CH CH2 + KMnO4
RCH2CH CH2 OH OH
39
化学性质
2.酸性高锰酸钾氧化
CH3CH CH2 KMnO4 / H+ CH3COOH + CO2
CH3C
CH2 KMnO4 / H+
O CH3CCH3 + CO2
CH3
CH3C
O CHCH3 KMnO4 / H+ CH3CCH3 + CH3COOH
CH3
CCH3 CH3
5-甲基-2-庚烯
2,4,4-三甲基-2-戊烯15
写出下列化合物的结构式 1. 3-甲基-2-戊烯
CH3CH CCH2CH3 CH3
2. 2,3-二甲基-1-丁烯
3. 反-2-戊烯
CH3 CH2 C CH CH3
CH3
CH3 C
H
H C
CH2CH3
16
第三节 烯烃的物理性质
48
用化学方法鉴别下列各组化合物
1、丁烷、1-丁烯
丁烷 1-丁烯
KMnO4/H+
紫色不褪去 紫色褪去
49

有机化学第三章 烯烃ppt课件

有机化学第三章 烯烃ppt课件
( 优 ) C H C H C H ( 优 ) 3 2 3 C H C H ( C H ) ( 优 ) 3 3 2 顺序大 C C C C 的基团称 H C H 3 ( 优 ) C H C H 3 2 C H C H C H 较优基团 2 2 3
(Z)- 3-甲基-2-戊烯
(E)- 3-甲基-4-异丙基-3-庚烯
C H C H = C H 3 丙 烯 基
（2） 顺反异构体的命名和 Z、E标记法
C H 3 C H C H 2 3 CC H H 顺 2 戊 烯 H C H C H 2 3 CC C H H 3 反 2 戊 烯
Z式：双键碳原子上两个较优基团或原子处于双键同侧。 E式：双键碳原子上两个较优基团或原子处于双键异侧。
C （ C l 、 H 、 H ） C （ F 、 F 、 H ） C （ C 、 H 、 H 、 ） C （ C 、 C 、 H ）
注意：优先顺序由原子序数确定而非由基团体积大小确定
3） 含双键或叁键的基团,则作为连有两个或叁个相同 的原子。。
C C H ( C )( C ) C CH ( C )( C ) C ( C H ) 3 3 C H 3 C C H 3 C H 3 C HC H 2 ( C )( C ) C CH HH
① 物理性质：顺反异构体的物理性质如熔点、沸点和偶 极矩等均有显著的不同。 ② 化学性质：因为官能团相同，化学性质基本相同，但 是与空间排列有关的化学性质则有差异。如丁烯二酸的脱水 反应： H C C H COOH COOH -H2O H H C C C=O C=O
如何命名下列物质？
Br H
C=C H CH3
反-1-溴丙烯
Cl
C=C CH3
Cl
讨

有机化学课件 第三章 烯烃1

有机化学课件 第三章 烯烃1

X H3C
CH3 X
溴光离子
注意：氯光离子不易形成
3.4.2.2 烯烃与 HX的加成反应 (体系不加水，会使产物复杂化）
反应活性： HI HBr HCl HF 活性怎样？ HI > HBr > HCl > HF
键能小，正碳易形成，快
如：
H2 C = C H2 + H I CH3 CH2I
H3C
CH CH2 I H
+ H3C CH3
Br Br
δ+ δ−
Br + H3C CH3 Br
即应
Br
CH3 Br
+
Br
Br CH3
并存
H3C
H3C
实际：
存在
不存在
若形成正碳离子应形成两种产物： 顺式与反式，但事实只有反式产物
实际上
Br - 背面进攻
Br
Br
C
Br
C
C
CБайду номын сангаас
C Br
C
Br
反式加成 解释了（3）
解释
Br H3C CH3 + Br
怎样命名以下化合物
CH3 C CH3CH2 C
CH2CH2CH3 CHCH3 CH3
顺式还是反式？ 顺式还是反式？
E-Z命名法
E-Z 命名法： 命名法：
顺序规则
（1）取代基的游离架所在的原子按原子序数 排列，大的排在前， 排列，大的排在前，小的在后 -I, -Br, -Cl, -S, -P, -O, -N, -C, -D, -H, （2）如果游离架所在的原子都是碳原子，先 如果游离架所在的原子都是碳原子， 比较第一个碳原子所连接的原子序数的 大小，再比较第二个碳….. 大小，再比较第二个碳…..

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有 机 化 学 第三章 烯烃和二烯 烃
• 本章要点与学习要求:
• 【要点】1.烯烃的结构、异构和命名 2.烯烃的性质 3.共轭二烯烃的特殊性质
• 【学习要求】
学习本章内容，应该在了解烯烃结构和π键特点的基础上做到： 1.熟悉烯烃的分类和异构现象，掌握其命名法； 2.了解烯烃的物理性质及其变化规律； 3.了解烯烃和重要二烯烃的化学反应类型，掌握这些化学反应
C H 2 C H 2 + HC l 130A ～ lC 25 l3 0℃C H 3C H 2C l
氯乙烷
当两个双键碳原子上所连接的原子或基团不完全相 同时，这种烯烃叫做不对称烯烃。不对称烯烃与卤 化氢加成时，可得到两种不同结构的产物。
下一页
第三章 烯烃和 二烯烃
例如：
CH3CH CH2 +HCl
Br
C H2
C H2
红棕色
Br Br
1，2-二溴乙烷（无色）
【应用】 ① 反应过程中溴水褪色,可用于鉴别烯烃 ② 1，2-二溴乙烷为无色透明、具有特殊香味的不燃性液体， 是重要的化工原料和溶剂，也用作林木的杀虫剂以及谷类和 水果的蒸熏剂。
下一页
第三章 烯烃和 二烯烃
1.加成反应
（3）加卤化氢
第二节 烯烃的性质
第二节 烯烃的性质
CH3CHCH3 Cl 2-氯丙烷
CH3CH2CH2Cl
1-氯丙烷
【马氏规则】不对称烯烃与卤化氢等不对称试剂加成时，试剂 中带正电的部分加到含氢较多的双键碳原子上，带负电的基团 加到含氢较少的双键碳原子上。这个规律被称做马氏规则。
下一页
第三章 烯烃和 二烯烃
第二节 烯烃的性质
【注意】当有过氧化物存在时，不对称烯烃与溴化 氢的加成是违反马氏规则的。

有机化学课件——Chapter 03 烯烃

有机化学课件——Chapter 03 烯烃

有机化学课件
32
第三章 烯烃、炔烃和二烯烃
(4) 区位选择性 马尔科夫尼科夫规则(Markovnikov’s Rule)(原始陈述): 质子酸和烯烃双键的加成得到的主要产物是酸的质子与 拥有氢原子最多的碳原子相连(Rich get richer). 马尔科夫尼科夫规则(通用规则): 烯烃的亲电加成中，亲 电试剂以产生最稳定中间体的方式加成.
E-Z命名规则
首先将双键每个碳原子上连接的两个原子或基团按“次序规 则”确定出优先次序. 优先基团在同侧命名为Z- (zusammen 德语“在一起”). 优先基团在异侧命名为E-(entgegen 德语“相反”).
有机化学课件
21
第三章 烯烃、炔烃和二烯烃
1 H3C
1 Cl
2 H
Cl 1 CH CH3 H 2
两种亚基：中文名称通过前面的编号来区别， 英文名称通过词尾来区别
有机化学课件
17
第三章 烯烃、炔烃和二烯烃
命名下列化合物
苯乙烯
1,4-二乙烯基苯
甲叉环己烷(亚甲基环己烷)
有机化学课件
18
第三章 烯烃、炔烃和二烯烃
4. 普通命名法
普通命名法通常用于命名简单化合物。
CH3 CH2 CH2 CH2 CH CH3 propylene CH2 C CH3 isobutylene
有机化学课件
5
第三章 烯烃、炔烃和二烯烃
3. π 键比σ键反应活性高。 键离解能(Bond dissociation energies): C=C BDE C-C BDE π bond 146 kcal/mol -83 kcal/mol 63 kcal/mol
有机化学课件
6

有机化学【烯烃】全面.ppt

有机化学【烯烃】全面.ppt

;.;
15
例:
反-3-甲基-6-乙基-4-辛烯
;.;
16
（2）Z，E-命名法：
采用Z，E-命名法时，根据次序规则比较出 两个双键碳原子上所连接的两个原子或基团的优 先次序。当两个双键碳原子上的“较优”原子或 基团都处于双键的同侧时，称为Z式（Z是德文 Zusammen的字首，同一侧之意）；如果两个双 键碳原子上的“较优”原子或基团处于双键两侧， 则称为E式（E是德文Entgegen的字首，相反之 意）。然后将Z或E加括号放在烯烃名称之前，同 时用半字线与烯烃名称相连。
;.;
11
CH2 ＝ CH2 CH3CH＝CH2
乙烯 ethylene 丙烯 propene
CH3CH2CH＝CH2 (CH3) 2C＝CH2
丁烯 butene 异丁烯 iso-butene
;.;
12
例：
H3C H
C＝C
CH2CH3 H
顺-2-戊烯或（Z）-2-戊烯
H C＝C CH2CH3
H3C
当烯烃主链的碳原子数多于十个时，命名时 汉字数字与烯字之间应加一个“碳”字（烷烃不 加碳字），称为“某碳烯”，例如：
CH3(CH2)3CH＝CH(CH2)4CH3 5-十一碳烯
;.;
14
烯烃顺反异构体的命名
烯烃顺反异构体的命名可采用两种方法 ——顺反命名法和Z，E－命名法 （1）顺反命名法：
两个双键碳原子中的两个相同原子 或基团处于双键同一侧的，称为顺式 (cis-)，反之称为反式(trans-)。书写 时分别冠以顺、反，并用半字线与化合 物名称相连。
H
反-2-戊烯或（E）-2-戊烯
H3C C＝C CH2CH3
H
CH3

2019有机化学PPT课件第三章 烯烃.ppt

2019有机化学PPT课件第三章 烯烃.ppt

4. 控制氧化
Ag CH2 CH2 + O2 200--300oC CH2 O 环氧乙烷 CH2 CH2 + 1/ 2 O2 PdCl2---CuCl2 100--125oC PdCl2---CuCl2 100--125oC CH3 CHO CH2
CH3 CH
CH2 +
1/ 2 O2
CH3
C O
CH3
CH2X + X
.
α - 卤代产物
按途径(1):生成的 稀丙基游离基极稳定， 一旦生成便最终生成 α-卤代丙烯
双键加成产物
按途径(2):生成的 2o游离基高温下不稳定， 分解而重新回到 丙烯。
游离基稳定性： 烯丙游离基 ＞ 3o
CH3 CH (CH3)3C CH2
.CH2
(CH3)3C
CH
CH2
_ D = 368 kJ / mol _ D = 380 kJ / mol
1.卤代
C δ- δ+ X X
2
C
C H X.
高温，游离基型进攻 α -取代反应
低温，离子型进攻
1
加成反应
高温下，
X2
(1)
2X . 可与丙烯按两种途径反应：
H CH2
X CH
.
CH2 (2) . X CH3 CH . X2 CH2X
HX +
.CH2
X2
CH
CH2
X
.+
X
CH2
CH
CH2
CH3
CHX
三、聚合反应（自身加成）
TiCl4-- Al(C2 H5)3 CH2 1--10atm, 60--75oC 单体 ( CH2
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Pt or Pd
Butane Butane Butane
CC HH ΔH° = −30.3 kcal / mol ΔH° = −28.6 kcal / mol ΔH° =−27.6 kcal / mol
33
Relative Stabilities of the Alkenes
R RH R R R R R
24
碳正离子的结构
p-σ超共轭作用 参与超共轭的σ键越多，正电荷越分散，相应的碳正离子就越稳定。故3o >
2o > 1o > CH3＋
25
(2) 碳正离子的重排
CH3
H3C
CC CHH3
CH2 +
HCl
H3C
CH3 H CC
CH2
+
CH3 Cl H
CH3 H H3C C C CH2
Cl CH3 H
C
C H
CH3
+
HCl
CH3 C C CH3 Cl H
21
21
CH3-CH=CH2 + HCl
加到C1
ClCH3CHCH2
H 2o碳正离子
CH3CHCH2 Major Cl H
加到C2
H
Cl-
CH3CHCH2
1o碳正离子
H Cl CH3CHCH2 Minor
结论：2o碳正离子比1o碳正离子形成速度快
+ H2 Ni
HH
H3C C2H5
CH3 + H2 Ni C2H5
H3C
CH3
C2H5 H H C2H5
H(氢化热）1摩尔不饱和烯烃氢化时所放出的热量
32
Hydrogenation of an Alkene
+ H⎯H
Pt 1-Butene + H2 cis-2-Butene + H2 Pt trans-2-Butene + H2 Pt
ba 反式(trans)
6
H3C
CH3
HH 顺式-2-丁烯 cis-2-butene
H3C
H
H CH3 反式－2-丁烯 trans-2-butene
a
b
ac
a
c
ab
7
§2 烯烃的命名－Nomenclature
普通命名
CH2=CH2 CH2CH=CH2 H3C
C=CH2 H3C
乙烯 丙烯 异丁烯
ethylene propylene isobutylene
链增长 Br. + CH3CH=CH2
CH3CHCH2Br HBr CH3CH2CH2Br + Br.
Note:过氧化物的存在与否对HCl,HI,H2SO4,H2O等与烯烃的 加成均无影响，只有HBr与烯烃的加成具有过氧化物效应
35
四、α-卤代反应
CH3
C H
CH2
+
Cl2
CCl4
H Cl CH3 C CH2 (离子型加成）
17
实验
CH2=CH2 + Br2 H2O/NaCl CH2 CH2 + CH2 CH2 + CH2 CH2
Br Br
Br Cl
Br OH
CH2=CH2 H2O/NaCl No Reaction
1-氯-2-溴乙烷 2-溴乙醇
结论: (1)加成反应是分步进行的；(2)反应首先是由溴所引起
反应机理
δ δ -BrBr Br
-138
30
Cis-2-Pentene
H3C
CH2CH3
-151
37
HH
Trans-2-Pentene
H3C
H
-156
36
H
CH2CH3
2-Methyl-2-butene
CH3
-134
39
CH3 C CHCH3
15
§4 化学性质－Chemical properties
XY
加成反应
XY
亲电试剂：相对缺电子的试剂，如X2, H+, 碳正离子C+ 亲电加成反应：由亲电试剂进攻所引起的加成反应
C CH3 CH3
H+
-H+(1o)
-H+(2o)
CH3 H3C C CH3
CH3 H3C C CH2
H2 CH3 H3C C C C CH3
CH3 CH3
碳正离子作为亲电试剂
29
(6) 硼氢化－氧化
H
BH H
2 H BH2
H
3
B
三烷基硼
2 B2H6 ＋ 3 NaBF4
4 BF3 + 3 NaBH4
一、亲电加成反应
1、加卤素
X2 XX
16
CH2=CH2 + Cl2
CH2 CH2 Cl Cl
1,2-二氯乙烷
CH2=CH2 + Br2 CCl4
CH2 CH2 Br Br
1,2-二溴乙烷
CH3CH=CH2 + Br2 CCl4
CH3CHCH2 Br Br
1,2-二溴丙烷
卤素活性：F2>Cl2>Br2>I2
H2C CH2 < RHC CH2 <
<
<
<
H HR H R H R R
34
三、自由基加成反应
CH3
C H
CH2 + HBr
Br
CH3
C H
CH3
(马氏加成，离子型反应机理）
过氧化物
CH3
C H
CH2 +
HBr
(ROOR)
CH3
H2 C CH2Br
(反马氏加成，自由基反应机理）
链引发 ROOR 2 RO. RO. + HBr ROH + Br.
4-甲基-2-己烯
4-methyl-2-hexene
2-甲基-3-己烯
2-methyl-3-hexene
CH2CH2CH3 H2C CHCH(CH2)4CH3
3-丙基-1-辛烯 3-propyl-1-octene
9
几何异构表示法
H3C
CH3
HH 顺式-2-丁烯 cis-2-butene
H3C
H
H CH3 反式－2-丁烯 trans-2-butene
CH3 CH2CH3
H, H, H C, H, H
C2H5 > CH3
11
CH2Cl CCH3 H3C CH3
Cl, H, H C, C, C
CH2Cl > C(CH3)3
Rule 3: 对于含有双键或三键的原子团，当作两个或三个单键 看待，如：
CH=CH2
C CH
HC O
CN
~ ~ ~ ~
CC CH CH2
8
系统命名
Rule 1: 选主链定母体－选择含双键的最长碳链为主链，根据 其链上碳原子数称为某烯
Rule 2: 编号与排序－从靠近双键的一端开始对主链编号确定 双键与取代基的位置，并将其放于母体的前面
6 5 4 3 21
CH3CH2CHCH=CHCH3
CH3
CH3 C1 H32CH3CH=4CH5CH2C6 H3
H+
Cl-
38%
62% Cl-
CH3 H H3C C C CH2
CH3 H
1,2-迁移
CH3 H H3C C C CH2
CH3 H
重排（迁移）的动力：形成了更稳定的碳正离子
26
(3) 加浓H2SO4
+ H-SO3H
CC
硫酸氢酯
H OSO3H
H2C CH2 + 98% H2SO4
CH3CH2OSO3H H2O
Cl H3C
H C2H5
Cl H3C
C2H5 H
10
Z/E构型
Z构型: 优先基团处于双键的同侧 E构型: 优先基团处于双键相反的两侧
定序规则
Rule 1: 与双键相连的原子中，原子序数大的优先，同位数质 量大的优先
Br > Cl > O > N > C > D > H
Rule 2: 如果与双键相连的第一个原子相同，则依次比较与第 一个原子相连的其他原子的原子序数，大的优先
H+ CH3CH2
-OSO3H
硫酸氢乙酯
OSO3H CH3CH2
CH3CH2OH + H2SO4 乙醇
H3C
C H
CH2 +
80% H2SO4
H3C
H C
CH3 -OSO3H
H H3C C CH3
H2O
OSO3H
H H3C C CH3
OH
CH3 H3C C CH2 + 63% H2SO4
H3C
CH3 C CH3
Alkene
1
§1 烯烃的结构和异构
C nH2 n
2
H
H
HH
3
The double bond in ethene consists of sigma and pi components, the pi bond is relatively weak.
4
5
几何异构
a
a
bb 顺式(cis)
a
b
H3C C2H5
Cl H3C
H3C C2H5
C2H5 (Z)-2-氯-2-戊烯 (Z)-2-chloro-2-pentene
H
CH3 Cl
(Z)-3-甲基-2-氯-2-戊烯 顺