2021高考化学一轮复习第八章水溶液中的离子反应与平衡第27讲难溶电解质的溶解平衡课

难溶电解质的溶解平衡

(限时：45分钟)

一、选择题

1．(2016·西安八校联考)25 ℃时，5种银盐的溶度积常数(K

sp)如表

所示，下列说法正确的是( )

AgClAg

2SO

4Ag

2SAgBrAgI

1.8×10－

101.4×10－56.3×10－

507.7×10－

138.51×10－

16

A.AgCl、AgBr和AgI的溶解度依次增大

B．将Ag

2SO

4溶解于水后，向其中加入少量Na

2S溶液，不可能得到

黑色沉淀

C．室温下，AgCl在水中的溶解度小于在食盐水中的溶解度

D．将浅黄色AgBr固体浸泡在5 mol·L－1

NaCl溶液中，会有少量白

色固体生成

2．下列说法不正确的是( )

A．K

sp只与难溶电解质的性质和温度有关

B．由于K

sp(ZnS)＞K

sp(CuS)，所以ZnS在一定条件下可转化为CuS

C．其他条件不变，离子浓度改变时，K

sp不变

D．两种难溶电解质作比较时，K

sp越小的电解质，其溶解度一定越

小

3．下列有关AgCl的沉淀溶解平衡的说法正确的是( )

A．AgCl沉淀生成和溶解同时在不断进行，且速率相等

B．AgCl难溶于水，则溶液中没有Ag＋

和Cl－

C．只要向含有AgCl的饱和溶液中加入盐酸，一定会有沉淀生成

D．向含有AgCl的悬浊液中加入NaBr固体，AgCl沉淀不变化

4.25 ℃时，CaCO

3在水中的溶解平衡曲线如图所示。已知 25 ℃

时，CaCO

3的K

sp(CaCO

3)＝2.8×10－9

。据图分析，下列说法不正确的是

( )

A．x的数值为2×10－5

B．c点时有碳酸钙沉淀生成

C．b点与d点对应的溶度积相等

D．加入蒸馏水可使溶液由d点变到a点

5. 25 ℃时，K

sp(BaSO

4)＝1×10－10

，K

sp(BaCO

3)＝2.6×10－9

。该温

度下，下列说法不正确的是( )

A．向同浓度的Na

2SO

4和Na

2CO

3的混合溶液中滴加BaCl

2溶液，

BaSO

4先析出

B．向BaCO

3的悬浊液中加入少量的新制氯水，c(Ba2＋

第6课时　必备知识——难溶电解质的溶解平衡

知识

清单[重要概念]①沉淀溶解平衡；②溶度积常数

[基本规律]①外界条件对沉淀溶解平衡的影响；②沉淀溶解平衡的应用；③溶度

积常数及其应用；

知识点1　沉淀溶解平衡及应用

1．沉淀溶解平衡

(1)沉淀溶解平衡的含义：在一定温度下的水溶液中，当沉淀溶解和生成的速率相等时，

即建立了沉淀溶解平衡状态。

(2)沉淀溶解平衡的建立

固体溶质溶解

沉淀溶液中的溶质{v溶解>v沉淀，固体溶解

v溶解＝v沉淀，溶解平衡

v溶解

(3)沉淀溶解平衡的特征(同其他化学平衡一样)

2．影响沉淀溶解平衡的因素

(1)内因

难溶电解质本身的性质，这是决定因素

(2)外因(遵循勒夏特列原理)

实例分析：以沉淀溶解平衡Mg(OH)

2(s) Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)为例

条件改变移动方向c(Mg2＋)c(OH－)

加水正向移动不变不变

升温正向移动增大增大

加MgCl

2(s)逆向移动增大减小

加盐酸正向移动增大减小

加NaOH(s)逆向移动减小增大

[通关1] (易错排查)判断正误

(1)(2020·天津卷)FeS溶于稀硫酸，而CuS不溶于稀硫酸，则K

sp(FeS)>K

sp(CuS)(√)

(2)(2020·北京卷)用碳酸钠溶液处理锅炉水垢：CaSO

4(s)＋COCaCO

3(s)2－

3

＋SO(√)2－

4

(3)(2019·天津卷)向氢氧化镁悬浊液中滴加氯化铵溶液，沉淀溶解：Mg(OH)

2＋2NH===Mg2＋＋2NH

3·H

2O(√)＋

4

(4)(2018·天津卷)向含有ZnS和Na

2S的悬浊液中滴加CuSO

4溶液，生成黑色沉淀，则

K

sp(CuS)

sp(ZnS)(×)

(5)(2018·北京卷)Na

2S溶液滴入AgCl浊液中，沉淀由白色逐渐变为黑色(√)

[通关2] (2021·天津和平区检测)已知溶液中存在平衡：Ca(OH)

2(s) Ca2＋(aq)

＋2OH－(aq)　ΔH＜0，下列有关该平衡体系的说法正确的是( )①升高温度，平衡逆向移动

学习资料 1 溶液中的离子反应

一．溶液中的三个平衡

1.弱电解质的电离平衡

2.盐的水解平衡

3.难溶电解质的溶解平衡

说明：⑴所有的平衡常数的值都只与温度有关。但其表达式的书写形式与方程式的书写形成有关。

如：H2(g)+I2(g) 2HI(g)

2HI(g) H2(g)+I2(g)

21H2(g)+21I2(g) HI(g)

例1：某温度下，相同pH值的盐酸和醋酸溶液分别稀释，平衡pH值随溶液体积变化的曲线如右图所示。据图判断正确的是

A.Ⅱ为盐酸稀释时pH值变化曲线

B.b点溶液的导电性比c点溶液的导电性强

C.b点Kw的数值比c点Kw的数值大

D.b点酸的总浓度大于a点酸的总浓度

⑵条件变化时，平衡移动的方向都符合平衡移动原理

①所有的盐的水解和弱电解质的电离都是吸热的，所以升高温度有利于平衡正向移动

②加水稀释上述平衡均正向移动，但离子的浓度要变小

注意：稀释溶液时不一定所有的离子的浓度都变小，也有可能不变或变大 pH c b

a

溶液体积 · ·

·

学习资料 2 ③增加弱酸、弱碱的浓度会使电离平衡正向移动，溶液中的离子浓度变大，但其电离度变小

例2.在一定条件下，Na2CO3溶液存在水解平衡：

CO32－＋H2OHCO3－＋OH－。下列说法正确的是

A．稀释溶液，水解平衡常数增大

B．通入CO2，平衡朝正反应方向移动

C．升高温度，323()()cHCOcCO减小

D．加入NaOH固体，溶液pH减小

例3.等物质的量浓度的下列溶液中，NH4+离子的浓度最大的是

A NH4Cl B NH4HSO4 C NH4HCO3 D NH4NO3

⑶盐水解的本质是盐的离子结合水电离出的H+或OH-生成弱电解质

例4.下列离子方程式中，属于水解反应的是

A．HCOOH+H2OHCOO－ + H3O+ B．CO2+H2OHCO3－ + H+

课时5 难溶电解质的溶解平衡

[2018备考·最新考纲]

1．了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。2.理解溶度积的含义及其表达式，能进行相关的计算。

考点一 沉淀的溶解平衡及应用

(考点层次A→自学、识记、辨析）

1．沉淀溶解平衡

（1)含义

在一定温度下的水溶液中，当沉淀溶解和生成的速率相等时，即建立了溶解平衡状态。

（2）建立过程

固体溶质错误!溶液中的溶质错误!

(3)特征

(4）沉淀溶解平衡的影响因素

以AgCl为例：AgCl(s）Ag＋（aq）＋Cl－（aq）

外界条件 移动方向 平衡后c（Ag＋） 平衡后c(Cl－） Ksp

升高温度 正向 增大 增大 增大

加水稀释 正向 不变 不变 不变

加入少量AgNO3 逆向 增大 减小 不变

通入HCl 逆向 减小 增大 不变

通入H2S 正向 减小 增大 不变

提醒：AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－（aq）与AgCl===Ag＋＋Cl－所表示的意义不同。前者表示难溶电解质AgCl在水溶液中的沉淀溶解平衡方程式,后者表示强电解质AgCl在水溶液中的电离方程式。

2．沉淀溶解平衡的应用

(1)沉淀的生成

①调节pH法

如除去NH4Cl溶液中的FeCl3杂质，可加入氨水调节pH至3～4,离子方程式为Fe3＋＋3NH3·H2O===Fe(OH）3↓＋3NH错误!。

②沉淀剂法

如用H2S沉淀Cu2＋，离子方程式为H2S＋Cu2＋===CuS↓＋2H＋。

(2)沉淀的溶解

①酸溶解法

如CaCO3溶于盐酸，离子方程式为CaCO3＋2H＋===Ca2＋＋H2O＋CO2↑。

②盐溶液溶解法

如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液，离子方程式为Mg(OH）2＋2NH错误!===Mg2＋＋2NH3·H2O。

③氧化还原溶解法

如不溶于盐酸的硫化物Ag2S溶于稀HNO3.

④配位溶解法

如AgCl溶于氨水,离子方程式为AgCl＋2NH3·H2O===[Ag(NH3)2]＋＋Cl－＋2H2O。